Гипотеза захвата

В пользу правильности гипотезы о гомогенном действии тормозящих продуктов распада свидетельствует изучение зависимости коэффициента торможения р, определяемого формулой (36). Действительно, из (36) следует, что при гомогенном торможении продуктами изменение гетерогенного фактора должно влиять только на величину константы скорости захвата радикалов стенками С увеличением т. е. [c.124]

Линейное увеличение ширины факела, по мнению Тейлора [57], означает, что скорость подсасывания пропорциональна локальному значению вертикальной составляющей средней скорости. Эта гипотеза о процессе захвата жидкости из окружающего пространства позволяет получить автомодельные решения. [c.176]

В настоящее время явление переноса энергии, по-видимому, точно доказано экспериментально. Однако предлагаемые нами механизмы переноса, даже если они и вероятны, следует рассматривать как гипотезы, которые не могут быть пока ни подтверждены, ни опровергнуты. В некоторых случаях, по-видимому, возможен один из механизмов переноса, но в других случаях имеют место одновременно все три типа механизма. В этой связи следует подчеркнуть, что каков бы ни был механизм переноса, его наличие связано с величиной зерен и с пористостью облучаемого твердого тела. Следует ожидать, что размеры зерен будут оказывать наибольшее влияние на процесс переноса через тепловые пики и наименьшее — на перенос через возбужденные электронные состояния. В последнем случае, если принять во внимание подвижность ( 10 см/сек) и продолжительность жизни возбужденных состояний, влияние степени зернения на перенос может зависеть лишь от вероятности захвата [c.239]

Прочные научные основы под изучение роли стенок в реакциях были подведены лишь цепной теорией в результате работ Семенова [91, стр. 272—309 92], Харитона [93], Трифонова (94], Полякова [95], Ковальского [96] и других авторов. Первоначальные указания на роль стенки в реакциях содержались в объяснении предельных явлений, зависящих от размеров сосуда, сущность которых сводилась к предположению о гетерогенном замедлении в результате захвата свободных радикалов стенкой [92, 93]. Вскоре Поляковым [95] была выдвинута гипотеза о гетерогенно-гомогенном катализе, предполагающая участие стенки в качестве катализатора, обеспечивающего генерирование и захват свободных радикалов на всех стадиях реакции (см. стр. 109). В дальнейшем и те и другие предположения нашли экспериментальные подтверждения стенка способна участвовать как в замедлении гомогенных реакций [94], так и в ускорении их путем генерирования радикалов [95—97]. [c.328]

Исследования автора, приведшие к выводам о наличии в чистых кристаллах щелочно-галоидных соединений уровней захвата положительных дырок, были выполнены еще в 1941 году, но смогли быть опубликованы лишь после войны [72, 73, 74], по причинам, указанным в работе [74]. Представление о дырочных центрах, возникающих вследствие локализации положительных дырок на дефектах структуры, было привлечено автором в качестве рабочей гипотезы для объяснения устойчивости окраски и явлений люминесценции в фотохимически окрашенных щелочно-галоидных кристаллах. При этом предполагалось, что дырочные уровни захвата расположены в запретной зоне и не связаны с какими-либо чужеродными примесями, а обусловлены дефектами структуры чистых реальных кристаллов. Поглощение света дырочными центрами связывалось с освобождением положительных дырок с уровней захвата и их последующей рекомбинацией с /-центрами. Впоследствии такой механизм обесцвечивания был подтвержден рядом экспериментальных исследований. [c.31]

В конце XV в. появились первые сведения о том, что металлы, в отличие от известняка при кальцинации , не убывают, а прибывают в весе, и этот замечательный факт сделался предметом исследований и размышлений. Некоторые исследователи, как Жан Рей, в поисках причин возрастания веса металлов при их прокаливании приближались к истине, но объяснение Рея носило спекулятивный характер, и над ним восторжествовала гипотеза английского химика Бойля. В своей работе 1672 г. под названием Огонь и пламя, взвешенные на весах , Бойль пришел к заключению, что увеличение веса металла происходит за счет захвата металлом весомых частиц пламени , притекающих к нему сквозь стекло. [c.168]

Большое значение имеет распределение водородных атомов и свободных радикалов гидроксила по объему облучаемого водного раствора. Рассмотрим сначала гипотезу, согласно которой радикалы возникают в результате захвата электрона положительным ионом воды. Поскольку большая часть ионизаций происходит в местах сгущений вдоль трека ионизирующей частицы, свободные радикалы образуются с высокими начальными концентрациями и некоторая часть из них может реагировать между собой. Это приводит к образованию продуктов радиолиза по следующим химическим реакциям [c.66]

Современную стереохимию отличает от классической в первую очередь то, что если основы последней, несмотря на многочисленные косвенные их доказательства, все же продолжали рассматривать как гипотезы, то во второй четверти XX в. эти основы приобрели достоверность факта. Вместе с тем в частные выводы классической стереохимии были внесены существенные коррективы, а стереохи-мические представления были распространены не только на новые классы органических молекул (захватив, например, всю химию алициклических соединений), но и на промежуточные продукты органических реакций. Все это во многом обязано экспериментальным физическим методам исследования, которые позволили определить геометрические параметры изучаемых микрообъектов 14, гл. VI]. [c.47]

Согласно гипотезе, выдвинутой в работе [105], радиационная ползучесть и радиационное разрушение нагруженного полимера обусловлены специфическим взаимодействием свободных зарядов (электронов проводимости или дырок) с напряженными химическими связями. Предполагается, что в основе эффекта лежит диссоциативный захват свободного заряда напряженной химической связью. Установлено, что скорость разрыва напряженных связей пропорциональна концентрации свободных зарядов, и это подтверждает предложенное объяснение эффекта. [c.33]

Эти результаты хорошо объясняются гипотезой, согласно которой электрон захватывается анионной вакансией никакого другого объяснения, по-видимому, дать нельзя. Особая роль гидроксила состоит в том, что, являясь сопряженным основанием воды, он легко может отщепиться при условии присоединения к себе протона. Один из возможных механизмов, предложенный в работе [57], -состоит в том, что гидроксил теряет электрон, затем при участии люлекул воды протон переходит от образовавшегося гидроксильного радикала к другому гидроксильному иону, так что на месте ОН остается 0 , и, наконец, происходит захват освобожденного электрона образовавшейся гидроксильной вакансией. [c.91]

Рассматривалась возможность передачи энергии возбуждения при столкновении при этом воспринимающая энергию молекула может либо распасться или прореагировать (с образованием нейтральных частиц или ионов), либо рассеять энергию [42, 43]. Была также высказана гипотеза об электромагнитной передаче энергии при запаздывании взаимодействия, указывающая на возможность эффективного захвата энергии малыми примесями [44]. [c.349]

Гипотеза независимости в резонансной области. Образование составного ядра при захвате нейтронов малых энергий не всегда приводит к излучению у-квантов, возможны также испускание нейтрона и (ге, р)- или (п, а)-реакции. Для самых тяжелых элементов наиболее вероятным процессом часто является деление. Поскольку в модели составного ядра реакция разделяется на две стадии — образование и распад компаунд-ядра,— относительные вероятности различных возможных событий должны полностью определяться квантовым состоянием такого составного ядра. В частности, если резонансы не перекрываются, то поведение компаунд-ядра целиком определяется свойствами отдельного квантового состояния (резонансного) и не должно, следовательно, зависеть от способа, посредством которого это состояние реализовалось. Это означает, например, что относительные интенсивности излучения у-кванта и нейтрона для ядра облучавшегося нейтронами, и для ядра бомбардировавшего- [c.335]

Ковалентную связь с ферментом образуют и такие ингибиторы, как а -макро-глобулин [28341. Для объяснения ингибиторных свойств этого белка была предложена [28351 гипотеза "захвата". Она заключается в том, что связывание ингибитора с ферментом сопровождается расщеплением ингибитора и существенными конформационными перестройками, приводящими к появлению свободных SH-rpynn, маскированных в нативном а -макроглобулине в виде тиозфира с остатками Glu. Карбоксильные группы Glu образуют затем ковалентную связь с ингибируемым ферментом [2759, 2836-28391 [c.260]

Многдчпсленные теоретические и экспериментальные исследования вихревого эффекта начались после его вторичного открытия Р. Хильшем, который, как и Ж. Ранк, считал, Ч то определяющую роль в энергетическом разделении играют силы трения между слоями газа. Действие их приводит к перестройке свободного вихря в вынужденный. Эта гипотеза получила дальнейшее развитие в работе И. А. Чарного, опубликованной в 1962 г. Факт снижения температуры торможения был объяснен передачей энергии за счет трения, возникающего нри захвате осевыми слоями периферийных, формирующих нагреваемый поток . [c.16]

Например, Ромеро-Росси и Стоун [75] при изучении окисления окиси углерода в присутствии окиси цинка показали, что окись углерода не хемосорбируется в темноте, тогда как под действием ультрафиолетового света она образует прочную связь с поверхностью путем захвата возникших дырок. Они предполагают, что имеет место такой механизм реакции, при котором одной из стадий является рекомбинация С)д д(,ОГдсСОг- По этой гипотезе хемосорбированные реагенты ведут себя как центры рекомбинации для избыточных свободных носителей гока. [c.231]

Был предложен ряд моделей структуры центрального ядра [27]. Вначале автор с сотр., видимо, поддавшись желанию захватить лидерство в соревновании с Пеннингсом, вместо высказанной Пен-, нингсом [28] и Келлером с сотр. [30] гипотезы о том, что ядро шиш-кебаба представляет собой кристаллы с выпрямленными цепями, предложили иную модель, согласно которой многослойная ламеляр-ная структура, образовавшаяся по механизму спиральной дислокации, затем испытывает частичное разворачивание макромолекул под действием сдвиговых напряжений [31], что приводит к образованию структуры волокнистого типа (ядра) [31, 32]. Однако результаты ,, [c.207]

В противоречие с ранними исследованиями [185], было установлено, что в присутствии воздуха радиационная деструкция ПММА замедляется [195, 199]. Для объяснения этого факта были высказаны различные предположения, связывающие действие кислорода или с образованием перекисных связей между первоначально образующимися при разрыве главных цепей фрагментами макромолекул [199], или с возникновением — независимо от реакций деструкции — перекисных поперечных связей [195], или с захватом молекулами кислорода электронов с образованием молекулярных ионов 00 и снижением вследствие этого скорости деструктивных процессов, протекающих с участием электронов [200]. Hi)HMepHO аналогичный механизм, связанный с захватом электронов, был предложен для объяснения конкурирующей роли кислорода при облучении ПММА, содержащего различные красители [201]. Наличие в облученном на воздухе ПММА групп, распад которых ускоряется в присутствии следов /прет-бутилкатехина, гидрохинона и диме-тиланилина и которые придают полимеру способность инициировать полимеризацию винильных соединений, в известной мере подтверждает гипотезы, приписывающие основную роль в рассматриваемом явлении наличию перекисей [193, 194, 196, 199]. При соприкосновении с воздухом ПММА, предварительно облученного в вакууме, наблюдается наложение асимм(зтричного спектра электронного парамагнитного резонанса, обусловленного перекисным радикалом, на симметричный спектр ЭПР исходного радикала, состоящий из пяти линий (плюс четыре плеча) [202]. Из спектров ЭПР было найдено, что скорость гибели радикалов, непосредственно образовавшихся под пучком, так же как и вторичных перекисных радикалов, подчиняется кинетическим уравнениям второго порядка. Механизм реакции, по которой перекисные радикалы могут образовать перекисные поперечные связи, предположение о существовании которых было высказано, неясен. Недавно была исследована кинетика снижения молекулярного веса облученного ПММА в период последействия и обсуждены некоторые возможные механизмы этого процесса [203]. [c.102]

Некоторые эксперименты при весьма низких температурах показали, что захват кислорода пропорционален логарифму времени выдержки [6]. В процессе этой ранней стадии происходят сложные физические и химические процессы, для об(ьяснения которых было предложено несколько гипотез, и в то же ч>емя применитёльйо к ним можно различить несколько общих простых феноменологических особенностей [7]. Ниже даны самые простые объяснения. [c.19]

На основе полученных данных о рекомбинационном свечении щелочно-галоидных кристаллофосфоров казалось вполне естественным предположение о том, что в результате возбуждения происходит ионизация самих центров свечения. При этом мыслилось, что в случае селективного поглощения света самим активатором возбуждающий свет производит фотоионизацию центров свечения непосредственно. В случае же поглощения света основным веществом решетки ионизация центров свечения происходит в результате захвата положительных дырок ионами активатора. Излучение фосфора гриписыва-лось последующему процессу рекомбинации электронов с ионизованными центрами свечения. Для объяснения идентичности спектров флуоресценции и фосфоресценции пришлось ввести дополнительную гипотезу о двухстадийности этого процесса предполагалось, что сначала электрон безызлучательно переходит на уровень возбуждения ионизованного центра, после чего лишь переходит на основной уровень с испусканием света. [c.240]

Среди всех вынесенных Буссенго из этого своеобразного путешествия впечателений одно особенно захватило исследователя богатые урожаи кукурузы, собираемые в Америке с совершенно бесплодных песков после внесения в них гуано. Гуано же, согласно произведенным Буссенго химическим анализам, состоит главным образом из азотистых соединений. Азот входит как обязательный элемент и в состав любых растений. Откуда-то растения азот должны получать. Не заимствуют ли они его из уже готовых соединений азота, содержащихся в почве или искусственно в нее введенных Таким образом, повторяя цепь умозаключений Глаубера, Буссенго пришел к той же гипотезе, что и Глаубер, только выразил эту идею более совершенным языком —языком теории химических элементов. [c.458]

Иногда в атмосфере встречается распределение объемных зарядов, обратное тому, которое представлено на рис. 1. По нашей гиЬотезе это связано с обратной полярностью двойного электрического слоя, которая появляется в результате сильного влияния примесей. В этом случае двойной электрический слой будет способствовать преимущественному захвату положительных ионов. Однако используемая нами для гипотезы преимущественного захвата атмосферных ионов схема двойного слоя Олти обладает целым рядом недостатков. Неясными остаются причины преимущественной ориентации диполей воды в по-верхностно.м слое. Ни один из авторов, считающих, что такая ориентация существует, конкретно не рассматривает те силы, которые могли бы привести к подобной ориентации (2, 3]. К тому же кажется маловероятной стройная картина, которая, вырисовывается в схеме Олти для ионов примесей, ориентированных полем диполей. Из теории гидратации хорошо извест- [c.184]

Несмотря на прогресс в технологии изготовления ионно-распылительных насосов, механизмы захвата и выделения инертных газов еще не настолько поняты, чтобы можно было количествённо описать наблюдаемое на опыте поведение этих насосов. Попытка восполнить этот пробел была сделана недавно Дженсеном [164], который предложил новый механизм захвата, включающий в рассмотрение нейтральные атомы с высокими энергиями. Согласно его гипотезе, часть ионов инертного газа при ударе о катод нейтрализуется, но не прилипает . Эти атомы с относительно высокими энергиями и большой вероятностью прилипания рассеиваются обратно в сторону анода и на боковые стенки. В противоположность ионам, внедренным в анод, нейтральные атомы с большой энергией хорошо замуровываются в распыляемый материал. Как установил Джепсен, один иэ типов диодного насоса окончательно откачивает всего лишь около 10% ионов аргона, что хорошо согласуется с наблюдаемой на опыте быстротой откачки для этого газа. [c.218]

Под электронным мы будем понимать тот фактор, когда принимается в расчет критическое значение 2, выше которого существование новых атомов (т. е. с большими Z) невозможно из-за мгновенного орбитального захвата элек- трона. Данный аспект мы уже обсуждали, однако если /прежде подобные исследования были абстрактными, то в свете гипотезы об островках относительной стабильности ота абстрактность в значительной степени устранилась, едь коль скоро мы допускаем существование ядра с каким-то большим магическим значением 2 (и даже надеемся на осуществление его синтеза), то нам становится небез- различным, стабильной или нестабильной будет электронная конфигурация соответствующего атома. Таким образом, в данном случае нас интересуют закономерности не ядерной стабильности (она как бы подразумевается), а стабильность электронной конфигурации атома с некоторым большим значением 2. [c.17]

Мо, оказывается, свойства гидридов внедреипя (в частности, электрические и магнитные) можно объяснить и исходя из совершенно противоположной гипотезы, С тем же успехом можно предположить, что р гидридах внедрения имеются ионы Н", образующиеся за счет захвата атомами водорода части полусвободных электронов, имеющихся в решетке металла. В этом случае электроны, полученные от металла, также образовывали бы пары с электронами, имеющимися на атомах водорода, поэтому наблюдаемое экспериментально изменение магнитных свойств при насыщении металла водородом такая гипотеза тоже хорошо объясняет. [c.53]

Следует отметить, что вероятность е-захвата свободного атома или радикала стенкой меняется для разных радикалов и различных твердых поверхностей в пределах от О до 1. На опыте наблюдаются значения е от 10" до 1 [10—13]. Было найдено также, что величина е растет с повышением температуры, причем энергия активации этого процесса составляет обычно от 4 до 12 ккал [10—14]. Таким образом, процесс захвата является, по-видимому, процессом химическим, приводяш,им к образованию координационной или даже чисто валентной связи между радикалом и частицами стенки. Во многих случаях наблюдается не сорбция, но настоящая реакция между радикалом и стенкой (посинение М0О3 под действием атомов Н и О, снятие сурьмяных и иных металлических зеркал алкильными радикалами с образованием металлорганических соединений и т. п.). Поэтому имеются основания высказать гипотезу, что сорбция свободных атомов и радикалов заключается в связывании последних с молекулами адсорбента химическими валентными или координационными связями. [c.278]

Моттом [5,6], химическая сенсибилизация рассматривается только как причина образования поверхностных частиц, служащих ловушками для электронов. При разработке этой теории Гёрни и Мотт использовали для объяснения образования поверхностного скрытого изображения двухстадийный механизм фотохимических процессов в галоидном серебре, при помощи которого они объяснили наблюдаемое выделение серебра в форме дискретных частиц ка поздних стадиях фотолиза. Они основывали этот механизм на опытных данных о том, что галоидное серебро обладает как электронной фотопроводимостью, так и ионной проводимостью при комнатной температуре. В применении его к образованию поверхностного скрытого изображения они принимали, что электроны, освобожденные фотонами в галоидном серебре, захватываются центрами светочувствительности — частицами серебра или сульфида серебра, расположенными на поверхности кристаллов, и затем нейтрализуются междоузельными ионами серебра, диффундирующими к центрам захвата. Таким образом, эта теория дает механизм перемещения вещества, объясняющий локализованное выделение атомов серебра на центрах светочувствительности, постулированное еще в теории центров концентрирования [7]. Ни в одной из этих теорий не рассматривается достаточно подробно поведение положительных дырок (или атомов брома), которые, согласно исходным положениям этих теорий, должны освобождаться одновременно с фотоэлектронами или атомами серебра. Обычно принималось, что они покидают поверхность кристалла и реагируют с молекулами окружающей среды. Однако в настоящее время пмеются достаточные основания считать, что электрон, захваченный поверхностным центром светочувствительности шеппардовского типа, притянет дырку и рекомбинирует с ней еще до приближения междоузельного иона серебра и образования атома серебра [8]. Хотя были предприняты попытки снять это возражение путем введения дополнительных гипотез [9], оно осталось основным слабым местом теории образования поверхностного скрытого изображения Гёрни и Мотта. [c.12]

Два только что рассмотренных вида вхождения сенсибилизирующих атомов и мол0кул представляют заманчивую рабочую гипотезу для дальнейшего исследования химической сенсибилизации. Действительно, оба вида могут быть реализованы практически. Однако за последнее время стало ясно, что подобные теоретические спекуляции по детальной природе химической сенсибилизации хотя и стимулировали дальнейшие исследования, но не привели к прочным успехам в этой области. Это обусловлено отсутствием экспериментальных данных по свойствам поверхностей кристаллов галоидного серебра, покрытых слоями сенсибилизирующих веществ. Так, например, неизвестно, вызовет ли присутствие таких поверхностных слоев самопроизвольное вуалирование кристалла. Неизвестно также, в чем заключается основная роль этих слоев — в захвате электронов или положительных дырок. Таким образом, вполне очевидной стала необходимость Нового, более глубокого исследования химической сенсибилизации. [c.14]

Суммируя полученные результаты, можно сказать, что поверхностное скрытое изображение возникало только при освещении сравнительно совершенных кристаллов чистого бромида серебра, в которых создавалось слабое внутреннее скрытое изображение. Если учесть опыты с поверхностями аналогичных кристаллов, покрытых тонкими пленками серебра (см. следующий раздел), то результаты опытов с деформированными и полиэдрическими образцами позволяют высказать рабочую гипотезу, согласно которой поверхностное скрытое изображение не образуется потому, что каждая выделяющаяся на поверхности частица серебра будет захватывать положительные дырки в количестве, эквивалентном числу электронов, захваченных внутри кристалла и использованных для образования внутреннего скрытого изображения. С другой стороны, в отожженных кристаллах серебро образуется следующим путем. Ион брома, занимающий изломы, захватывает положительную дырку после этого атом брома или, в случае захвата двух дырок, молекула брома может покинуть поверхность кристалла. В результате остаются один или два атома серебра, идущие на образование скрытого изображения. Повышенная плотность активных мест на поверхности, повидимому, связана со структурными нарушениями, образзто-щими частицы вуали при проявлении. Упомянутые выше углубления на поверхности, появляющиеся после продолжительного освещения, образуются в результате удаления брома из этих нарушений и миграции от них ионов серебра. [c.28]

Попытаемся использовать вторую гипотезу. Очевидно, что в случае десенсибилизированной эмульсии число положительных дырок, образовавшихся во время первой части экспозиции (т. е. той части, во время которой происходит восстановление красителя без образования центров скрытого изображения), относительно велико и что поэтому вероятность рекомбинации освобождающихся фотоэлектронов с этими дырками велика. Это явление существенно отличается от соляризации, которая наблюдается только после образования центров скрытого изображения. Однако оба эти явления, захват фотоэлектронов или ребромирование центров положительными дырками , приводят к одинаковому результату — уменьшению проявленной плотности, и оба они исчезают или ослабевают под действием акцептора брома. Тем не менее вторая гипотеза согласуется с тем опытным фактом, что обычно максимальная плотность десенсибилизированной эмульсии уменьшается с падением освещенности. Действительно, при малой освещенности средний промежуток вре1мени между двумя последовательными захватами фотоэлектронов тем же центром светочувствительности относительно велик. Следовательно, существует вероятность, что первый захваченный электрон снова вернется в кристалл еще до приближения второго электрона к тому же центру это особенно вероятно в случае, когда энергетическая глубина электронных ловушек не превосходит нескольких десятых электрон-вольта. Это явление служит одной из причин отклонения от закона взаимозаместимости при низких освещенностях. В недесенсибилизированной эмульсии значительное число возвратившихся в кристалл фотоэлектронов может снова оказаться захваченным другими центрами светочувствительности, что ограничивает отклонение от взаимозаместимости со стороны слабых освещенностей. Иначе будет протекать процесс в десенсибилизированной эмульсии, так как уже до того, как экспозиция будет достаточно велика, чтобы электроны начали захватываться центрами светочувствительности, в кристаллах будет иметься значительное число положительных дырок, созданных в начальной стадии освещения, когда фотоэлектроны восстанавливали краситель. Поэтому некоторая часть фотоэлектронов, тем большая, чем меньше освещенность, будет рекомбинировать с атомами брома (положительными дырками) и теряться для образования скрытого [c.402]

Аналогичные аномалии, как известно, имеют место у элементов Со— N1, Те — J, а также у ТЬ — Ра. Объяснение этих аномалий относится к ядерной физике, притом к двум ее разделам. Во-первых, речь идет об индивидуальных свойствах рассматриваемых изотопов, благоприятствующих их преимущественной стабильности и распространенности, т. е. о той же проблеме определения допустимых и, в частности, наилучших N при данном А, или наилучших значений Z при данном А во-вторых, мы имеем дело с процентным содержанием изотопов, реально существующих в нашей части вселенной, обусловленным сложнейшими причинами, действовавшими при образовании элементов, и дальнейшими ядернымн реакциями радиоактивного распада и деления, а также реакциями, вызванными столкновением с другими ядрами, в том числе с принадлежащими потоку ядер в космических лучах. Тем самым, менделеевская естественная периодическая система элементов не может быть окончательно объяснена без сведений о происхождении элементов, концентрации, распространенности и других космохимических данных. В дальнейшем мы не будем останавливаться ни на распространенности элементов, столь тщательно рассматривавшейся Вернадским, Ферсманом, Гольдшмидтом, Ноддак и др., ни на проблеме их происхождения, в понимании которой, кстати сказать,в последние годы наметились положительные сдвиги, связанные с развитием равновесной тепловой гипотезы варки элементов при некоторой высокой температуре, с одной стороны, и с новой динамической гипотезой повторного захвата нейтронов ядрами с последующим р-распадом (Альфер и др.), с другой стороны, а также гипотезой возникновения элементов в гигантских полинейтронных системах (Чер-дынцев, Майер-Теллер и др.) [11,12]. [c.72]

Известно, что стенки реакционного сосуда способны захватывать свободные атомы и радикалы, что приводит к обрыву цепей объемных реакций. Явление обрыва цепей на стенках было установлено и в основном исследовано советскими учеными. Было выяснено, что интенсивность обрыва цепей очень сильно зависит от материала и даже от состояния стенки. Вероятность е захвата свободного атома или радикала стенкой варьирует для разных радикалов и различных твердых поверхностей от О до 1, На опыте наблюдали значения от 10 до 1. Величина е растет с температурой, причем энергия активации этого процесса составляет обычно от 4 до 12 ккал/ моль. Таким образом, процесс захвата является, по-видимому, процессом химическим, приводящим к образованию химической связи между радикалом и частицами стенки. Во многих случаях наблюдается не сорбция, но настоящая реакция между радикалом и стенкой (посинение МоОз под действием атомов Н и О, снятие металлических зеркал алкильными радикалами и т. п.). Таким образом, есть основание высказать гипотезу, согласно которой при сорбции свободных атомов и радикалов образуются химические валентные или координационные связи с молекулами адсорбента [164]. В дальнейшем для простоты будем говорить об одновалентных связях и одновалентных радикалах. В этих случаях акт адсорбции радикалов, связанный с разрьввом одной из валентностей стенки, неизбежно приводит к одновременному рождению на поверхности новой свободной валентности, которая может мигрировать вдоль поверхности, а иногда и внутрь объема стенки. Это положение можно проиллюстрировать при помощи схемы [c.110]

Если принять такую гипотезу, то из нее следует, что свободная валентность радикала при захвате его стенкой не исчезает, а возрождается в виде свободной валентности стеики. Таким образом, если стенка находится в равиавесии с каким-либо газом Вг, способным распадаться на свободные радикалы В + В, мы можем условно записать указанный процесс в виде [c.111]

Гипотеза о том, что кислород, азот, углерод и их аналоги могут быть донорами и способны передавать электроны с внешних р-уровней на незаполненные d-уровни переходных металлов, играющих роль акцепторов, встречает, кроме того, следующие трудности. Общеизвестно, что заполненным оболочкам инертных газов отвечают чрезвычайно резко выраженные максимумы потенциалов ионизации, тогда как заполненным °-обо-лочкам никакие максимумы не соответствуют (см. рис. 5). Вследствие этого над валентными р-электронами элементов подгрупп бора, углерода, азота, кислорода и фтора никогда не бывает электронов на более внешних s-уровнях. Напротив, у всех -переходных металлов с незаполненной -оболочкой всегда внешними оказываются один или два электрона на s-уровне. Иначе говоря, у элементов главных подгрупп заполняющаяся р-оболочка обладает ярко выраженной тенденцией к захвату электронов с внешних s-уровней, а заполняющаяся d-обЬлочка переходных металлов такой тенденции не обнаруживает. Вследствие стабильности заполненной р-оболочки энергетически выгодным оказывается захват электронов атомом неметалла, т. е. сродство к электрону, с превращением его в анион, малая же энергия связи электронов на d-уровнях не стимулирует захват [c.175]

Эти авторы обнаружили, что представители всех четырех классов веществ вызывают у крыс падение температуры тела, особо заметное в течение первого часа их действия. Они наблюдали также многие другие физиологические реакции, такие, как удлинение срока опорожнения желудка, снижение кровяного давления, угнетение условных рефлексов и т. д. Авторы пришли к выводу, что испытанные вещества могут действовать через, общий механизм. Они ссылаются на гипотезу Mole [7],. согласно которой таким механизмом может быть фармакологически вызванная аноксия. Grigores o и др. считают, что в действии защитных агентов на млекопитающих различают две стадии физиологическую реакцию животного на вещество до облучения и специфические эффекты, например захват радикалов во время облучения. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология