Спектроскопия зависимость

ИЗУЧЕНИЕ МЕТОДОМ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ ЗАВИСИМОСТИ ДИФФУЗИИ ГАЗОВ В ПОЛИМЕРАХ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ И ДАВЛЕНИЯ [c.235]

Для циклов, включающих кето- и аминогруппу, было найдено, что трансаннулярное взаимодействие особенно проявляется в случае восьми-, девяти- и десятичленных колец, в которых в результате образования полной трансаннулярной связи между N и Ссо внутри большего цикла могут возникать пяти- или шестичленные кольца [26]. Изучение методом ИК-спектроскопии зависимости частоты колебаний карбонильной группы от размеров кольца, а также изучение N—Н и О—Н валентных колебаний в перхлоратах аминокетонов подтверждает эти выводы [26]. Более поздние исследования электрических дипольных моментов различных циклических аминокетонов, а также другие данные показали важность трансаннулярного взаимодействия в 11-метил-11-азабицикло- [5,3,1 ] -ундеканоне-4. Леонард с сотрудниками [27 ] считают, что данные дипольных моментов указывают на И—12%-ное разделение зарядов типа [c.23]

Молекулы имеют электронные энергетические уровни, колебательные энергетические уровни и вращательные энергетические уровни. Переходы между вращательными уровнями попадают в микроволновую область спектра переходы между колебательными уровнями-в инфракрасную область, а переходы между электронными уровнями-в видимую и ультрафиолетовую области спектра. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния используются для наблюдения внутримолекулярных колебательных переходов. Поглощение света молекулами в видимой и ультрафиолетовой частях спектра обусловлено электронными переходами. График зависимости интенсивности этого поглощения от длины волны света называется спектром поглощения. [c.596]

Можно ли применить подобные рассуждения к молекулам Да, можно, причем двояко. Во-первых, из спектроскопии известно, что характеристические частоты электронов в молекулярных системах лежат в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, тогда как частоты колебаний ядер — в инфракрасной области, так что (oj / u ) 100 и критерий адиабатичности для молекул выполняется (правда, как мы увидим далее, — не всегда). Во-вторых, слоистое строение электронных оболочек атомов и молекул позволяет разделить электроны на группы в зависимости от скорости их движения, так как периоды движения оптических (валентных) электронов и электронов остова существенно различаются. В настоящее время адиабатическое разделение быстрых и медленных электронов применяется главным образом в теории атомов, и мы о нем в дальнейшем говорить не будем, сосредоточив внимание на адиабатическом разделении электронных и ядерных движений. [c.109]

Если ядро с квадрупольным электрическим моментом (ядерный спин 7 1 см. разд. 7.2 и рис. 7.1) находится в неоднородном электрическом поле, являющемся следствием асимметрии электронного распределения, то может возникнуть градиент электрического поля (см. ниже). Квадрупольное ядро будет взаимодействовать с этим градиентом электрического поля в различной степени в зависимости от различных возможных ориентаций эллиптического квадрупольного ядра. Поскольку квадрупольный момент возникает в результате несимметричного распределения электрического заряда в ядре, нас будет больше интересовать электрический квадрупольный момент, нежели магнитный момент. Число разрешенных ядерных ориентаций определяется ядерным магнитным квантовым числом т, которое принимает значения от -(- / до — 1 (всего 27 -Ь 1). Низший по энергии уровень квадруполя соответствует ориентации, для которой наибольшая величина положительного ядерного заряда располагается ближе всего к наибольшей плотности отрицательного заряда в электронном окружении. Разности энергий различных ориентаций не очень велики, и при комнатной температуре в группе молекул существует распределение ориентаций. Если электронное окружение ядра является сферическим (как в С1 ), то все ядерные ориентации эквивалентны и соответствующие энергетические состояния квадруполя вырождены. Если сферическим является ядро (/ = О или 1/2), то энергетических состояний квадруполя не существует. В спектроскопии ЯКР мы изучаем разности энергий невырожденных ядерных ориентаций. Эти разности энергии обычно соответствуют радиочастотному диапазону спектра, т.е. от 0,1 до 700 МГц. [c.260]

Как способ отождествления различных изомеров колебательная спектроскопия очень широко применяется в органической химии. Она позволяет установить для данного вещества существование не только мономеров, но и отдельных конформеров. Так как время жизни данного конформера (Ш с) в сотни и тысячи раз больше периода колебаний (10 —10 с), он успевает проявить себя в колебательном спектре. Измерение зависимости интенсивности полос двух конформеров от температуры позволяет определить теплоту превращения одного из них в другой, т. е. относительную их устойчивость. Однако далеко не всегда одни только колебательные спектры достаточны для однозначного определения равновесной конфигурации молекулы. Обычно должна использоваться совокупность данных нескольких взаимозаменяющих методов исследования, например вращательной и колебательной спектроскопии, электронографии, измерения дипольных моментов и др. [c.176]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Приготовление пробы необходимо только в случае пламенной-атомно-абсорбционной спектроскопии. Твердую пробу (например,, золу) при этом вначале растворяют. Жидкую пробу в виде углеводородной смеси впрыскивают прямо в автоматический прибор. После впрыскивания пробы в пламя регистрирующий прибор показывает непосредственно концентрацию элементов, пропорциональную величине лучевой абсорбции. В зависимости от применяемой техники отсчета результат атомной абсорбции выражают в % или как поглощение. [c.187]

Метод инфракрасной спектроскопии широко используется для установления строения первичных нефтяных неуглеводородных компонентов. Число возможных колебаний большой асимметричной молекулы настолько велико, что математическая обработка зависимости формы колебаний от молекулярной структуры в настоящее время практически невозможна. Поэтому единственно [c.205]

Масс-спектроскопия. Масс-спектральный метод анализа основан на ионизации потоком электронов в паровой фазе под глубоким вакуумом исследуемой углеводородной смеси. Образующийся при этом поток ионов в магнитном поле делится на группы в зависимости от их масс. Ионизацию ведут таким путем, что происходит не только ионизация, но и распад молекул углеводородов с образованием осколочных ионов. Между структурой соединения и его масс-спектром существуют определенные зависимости, которые и положены в основу количественного анализа этим физическим методом. Для каждого класса углеводородов характерно образование определенного ряда осколочных ионов. В магнитном поле, в зависимости от массы и заряда, полученные ионы движутся по различным траекториям. В конечном итоге ионы направляются на фотопластинку, и на ней получается масс-опектр. Каждый углеводород дает на масс-спектрограмме свои характерные полосы, по которым ведется в дальнейшем расшифровка спектрограмм. [c.62]

Статистика показывает, что по точности предлагаемые методы не уступают общепринятым, например, методами фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС). Для зависимости (4.7) коэффициент корреляции 0,85 - довольно высокое значение. Из полученных результатов следует, что уравнение распространяется на вещества с ПИ < 9, 045 эВ, т.е. охватывает большинство органических веществ. С применением эффективных ПИ и СЭ был впервые доказан орбитальный контроль процессов карбонизации [12, 13, 19] и растворения нефтяных асфальтенов в органических растворителях [26-28]. Развиваемый в данной работе подход использован для направленного синтеза многокомпонентных систем и сольвентов и изучения сложных органических смесей [29]. [c.94]

После декантации отделяют масло, а тяжелые металлы концентрируются в кислой фазе (содержание свинца в обеих фазах определяли с помощью атомно-абсорбционной спектроскопии). Свинец, присутствующий в водной фазе, осаждают серной кислотой, азотную кислоту регенерируют. Промытое масло пригодно к использованию в предложенных новых процессах, описанных выше. Выход свинца при описанной обработке, в зависимости от условий опыта, представлен втабл. 6.1. [c.366]

Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]

Можно сказать, что полярография нашла свою экологическую нишу в обш,ем массиве аналитических методов. Современный полярограф имеет значительно больший диапазон линейной зависимости аналитического сигнала от концентрации —(шесть порядков) по сравнению со спектроскопией (три порядка). Полярографическая установка весьма выгодна по эксплуатационным затратам, поскольку не требует специального снабжения. [c.280]

В зависимости от характера спектров поглощения исследуемой системы для ее изучения должны быть использованы различные приборы. Возможности приборов, применяемых в абсорбционной спектроскопии для решения различных задач спектрофотометрического анализа, их пригодность для измерений в определенной области спектра и принадлежность к тому или иному типу обусловлены характеристиками узлов схемы, рассматриваемых далее. [c.71]

Одним из наиболее эффективных методов исследования можно считать оптическую спектроскопию. При прохождении света (УФ, видимого или ИК, т. е. электромагнитных волн с определенной энергией) через раствор органического вещества происходит его частичное или полное поглощение (это зависит от энергии светового пучка и от строения органического вещества). Другими словами, оптическая спектроскопия исследует зависимость интенсивности поглощения света от длины волны (энергии). Поглощенная молекулой энергия может вызвать или переход электрона с одного энергетического уровня на другой, энергия которого выше (УФ-спектро-скопия), или привести к колебанию и вращению атомов (ИК-спек-троскопия). Поскольку спектры поглощения в УФ и видимой областях связаны с электронными переходами, то эти спектры называются также электронными спектрами. В общем спектре электромагнитных волн они находятся в интервале от 200 до 1000 нм. [c.33]

Общие сведения. При прохождении света (ультрафиолетового видимого или инфракрасного, т. е. электромагнитных волн с определенной энергией) через вещество происходит частичное или полное поглощение излучения определенных длин волн (определенных частот). Основной задачей оптической спектроскопии является исследование зависимости интенсивности поглощения света веществом от длины волны или частоты колебания (или то же самое — энергии). [c.123]

Весь спектр электромагнитного излучения охватывает широкий диапазон частот — от длинных радиоволн до жесткого уизлучения. Однако спектроскопия, изучающая спектры поглощения (молекулярная, или абсорбционная, спектроскопия), использует лишь сравнительно небольшую его часть. В зависимости от того, в какой области изучается спектр, его называют ультрафиолетовым (УФ), видимым или инфракрасным (ИК). [c.124]

Роль 7-спектроскопии в химических исследованиях связана с тем, что энергия ядерных переходов зависит от распределения электронной плотности вокруг ядра, т. е. в зависимости от химического окружения для возбуждения ядерных переходов требуются различные энергии. Поэтому если источник и приемник 7-излучения находятся в разных соединениях (например, источник Ре в металле, а поглотитель — в кристалле РеС ), то поглощение 7-лучей наблюдаться не будет. Однако, поскольку влияние природы химического окружения атома на смещение ядерных энергетических уровней мало, можно добиться резонансного поглощения 7-квантов, несколько изменив их энергию. Для этого достаточно перемещать источник (или поглотитель) 7-излучения относительно приемника (источника) излучения. В этом случае энергия 7-квантов увеличивается или уменьшается на величину кинетической энергии. При некоторой скорости движения начинается резонансное поглощение, т. е. наблюдается эффект Мессбауэра. [c.180]

Значительно (в 2—3 раза) меньшая скорость накопления остаточной деформации сжатия фенольными вулканизатами, если в их рецептуру входит катализатор межфазного переноса, обусловлена максимально полным расходованием гидроксильных групп многоатомного фенола на образование сшивок. На рис. 2.5 приведены полученные методом ИК-спектроскопии зависимости количества несвязанных гидроксильных групп на разных стадиях ву.жанн-зации для различных фенольных вулканизующих систем [83]. Максимальная скорость расходования гидроксильных групп, равно как и минимальное их количество, оставшееся в резине после окончания цикла двухстадийной вулканизации, отмечены для системы ЧАС — бисфенол. При этом расходование гидроксильных групп на образование сшивок происходит медленнее, чем суммарный расход бисфенола, что свидетельствует о первоначальном взаимодействии с каучуком только одной гидроксильной группы до накопления некоторого количества подвесков . И лишь после этого вступает в конденсацию вторая гидроксильная группа с образованием сшивок. Такое протекание реакции обеспечивает максимально возможное в данных условиях равномерное распределение пространственной сетки. Достижение такого равномерного распределения было бы затруднено при одновременном или параллельном взаимодействии обоих гидроксилов, так как еще до израсходования большей части бисфенола уменьшение подвижности полимерных цепей вследствие образования пространственной сетки сильно замедлило бы реакцию. [c.67]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Кислотность поверхности в зависимости от птепени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда (протонно-донорные ОН--группы) и Льюиса (электронно-акцепторные ионы АР+). При хлорировании происходит замена ОН--групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О- Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров. [c.153]

Прокаленный активный оксид алюминия содержит в зависимости от температуры прокаливания и давления паров еоды от нескольких У, есятых процента до 5% воды. Эта вода в зависимости от температуры термической обработки находится либо в виде гидроксилов, либо в виде хемосорбированных молекул. С помощью ИК-спектроскопии показано [1421, что оставшиеся в оксиде алюминия молекулы воды по мере повышения температуры сушки реагируют с оксидом алюминия с образованием поверхностных гидроксильных групп. При более высоких температурах ионы ОН" постепенно удаляются в виде НаО, но несколько десятых процента воды остаются в оксиде даже при 1000 °С. [c.70]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

В [163] проведено изучение влияния добавок технического углерода на размеры дисперсных частиц в этих нефтях. Размеры частиц, определенные методом фотокорреляционной спектроскопии, меняются от 0,4 до 1,2 мкм. Авторами [164] изучен мазут, полученный из смеси западно-сибирских нефтей. Показано, что размер частиц меняется экстремально в зависимости от добавки модификатора. Измеренные значения лежат в пределах от 0,10 до 0,15 мкм. При одной и той же концентрации добавки достигается минимальное значение размеров частиц, структурной вязкости мазута и максимум выхода вакуумного газойля. [c.108]

В работе [263] показано, что для экстракции металлов (перед их определением атомно-абсорбционной спектроскопией) лучше применять смесь 80 % бензола и 20 % толуола, нежели ксилол (в последнем при стоянии происходит выпадение твердого осадка). Здесь же обсуждены вопросы приготовления стандартов, автома--тической дозировки проб, загрязнения металлами из чужеродных продуктов (масел механизмов при нефтедобыче и транспортировке промывных вод и т. д.). Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определялись ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля в виде никельорганических соединений в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение [268]. [c.146]

Расчеты с помощью ЭВМ проводятся для ряда значений каждого из плавающих параметров , их значения считаются запрещенными, если любой рассчитанный результат получается отрицательным. Интегральный структурный анализ, введенный Хиршем и Альтгельтом, позволяет рассчитывать около 40 средних структурных параметров для сложных органических смесей типа тяжелых нефтяных остатков. Этот метод использует эмпирические зависимости между структурными элементами и плотностью, что является его недостатком. Однако методическая разработка оказалась плодотворной и ряд авторов использовали ее, дополняя и вводя новые исходные данные [386, 387]. Например, в работе [387] вводятся новые экспериментальные данные — отношёниесо-. держания общего водорода к углероду в метильных и метиленовых группах, определенных ИК-спектроскопией, а также содержание углерода в циклических структурах, найденное расчетным путем по эмпирической формуле Вильямсона на основе данных ПМР. В другой работе [386] вводят отношение содержания метиленовых и метильных групп и содержание углерода в ареновых структурах. Введение новой информации увеличивает точность метода и позволяет рассчитывать большее число средних структурных параметров. [c.175]

Изучено изменение химического состава (структурных параметров) с помощью ИК- и ЯМР-спектроскопии и индекса вязкости (ИВ) масляных дистиллятов нефтей Darins (2.4% S) и Assam (0.24% S) в процессе получения базовых смазочных масел в зависимости от глубины и способа очистки (сольвент-ная или кислотная гидроочистка, адсорбционная очистка и проч.). Установлено, что с увеличением глубины снижается ароматичность масел. Предложены корреляционные ooiho-шения, связывающие ИВ с содержанием ароматических углеводородов и средним числом атомов С в алкильных заместите- [c.190]

Артамонов В.Г., Ахметов А.Т., Маджарова Е.В., Петрова Г.П. и др. Исследование температурной зависимости скорости гиперзвука в диэтиловом эфире, н-гексане и циклогексане по линии насьпцения с переходом через критическую точку//Сб. докладов I Всесоюзного симпозиума по акустической спектроскопии. Ташкшт, 1976. С. 17-21. [c.90]

Определение свойств веществ по зависимостям спектр-свойства и цвет-свойсгва.Труды [ервого Российского научного семинара по электронной спектроскопии и цвею-ведению сложных систем,/Под ред. проф.Доломатова М.Ю.-Уфа-Уфимск.Технол ин-т сервиса -1998-с,23-30, [c.86]

Майданов В.В О связи свойсчв рнда замещенных фен 0-лов с их оптическими харакгеристиками // В сб. Определение свойств веществ по зависимостям спектр-свойства и цвет-свойства Труды первого Российского научного семинара по электронной спектроскопии и цвеловедению сложных систем. -Уфа-Уфимск Технол. ин-т сервиса -1998-С23-30. [c.86]

В нашей работе методом мессбауэровской спектроскопии исследовалось структурное и магнитное состояние соединений железа в конденсированных в разных местах реактора сырых продуктах электродугового испарения в зависимости от химической природы катализатора, его концентрации, технических параметров диспергирования и в соответствии с местами наибольшего выхода одностенных нанотрубок. В качестве катализаторов использовались ультрадисперсные порошки или чистого Ре, или смеси Ре и N1 в разной концентрации. Было установлено, что химическая природа катализатора определяет количественное соотношение между образующимися большими, инертными металлическими частицами, инкапсулированными в углеродную оболочку, и мелкими металлическими наночастицами, являющимися каталитическими центрами зарождения одностенных ианотрубок. Анализ параметров мессбауэровских спектров позволил связать эффективный выход одностенных нанотрубок с формированием на мелких каталитических частицах железографитового комплекса. [c.110]

Это один из примеров многих радикальных реакций, протекающих выше 590 С. По данным ЭПР-спектроскопии, свободные радикалы в основном наблюдаются при 550-650 С, а для полиимида I — при 600-700 С. Характерным является наличие двух пиков концентрации ПМЦ (рис. 8-10). Второй пик при 1500 С, по-видимому, связан с захватом атомами азота носителей заряда из валентной зоны и понижением в связи с этим уровня Ферми. Как отмечалось [В-4], азот может быть акцептором только в углеродных материалах, термообработанных выше 800 С. По мере удаления азота выше 1500 С концентрация ПМЦ понижается. Существование в СУ примерно при 1500 С частично локализованных ПМЦ подтверждается [8-22 температурной зависимостью ПМЦ. [c.487]

Фотометрию пламени в узком смысле можно рассматривать как метод эмиссионной спектроскопии. Окрашивание пламени, возникающее, например, при внесении летучих солей щелочных и щелочноземельных металлов в пламя, издавна используют для целей качественного анализа. Но визуальным методом можно определить окрашивание пламени только в видимой части сп( ктра и невозможно разложить смешанную окраску на составные цвета, а интенсивность окраски можно оценить лишь очень приешизительно. В фотометрии пламени измеряют интенсивность излучения и при определенных условиях используют зависимость ее от концентрации веществ, вызывающих окрашивание пламени. [c.373]

Для проведения анализа пригодны методы, обладающие наибольшей эффективностью. В первую очередь это нейтронноактивационный анализ или атомно-абсорбционная спектроскопия. О высокой эффективности инструментальных методов определения следовых количеств элементов свидетельствует тот факт, что для определения изменяющегося во времени содержания элемента исследуют кусочки волоса длиной всего несколько миллиметров. При определении влияния загрязнения окружающей среды на людей необходимо использовать средние данные, характерные для большинства населения, чтобы уменьшить отклонения, связанные с индивидуальными особенностями. С Другой стороны, именно индивидуальные особенности представляют интерес для криминалистов. Если преступник оставляет на месте преступления волос, то по этому волосу его можно обнаружить. При этом используют зависимости, существующие между содержанием следовых количеств элементов в волосах и режимом питания, местом жительства, возрастом, полом и расой преступника. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология