Проблема акцептора электронов

Проблема акцептора электронов [c.209]

Основная проблема всех процессов брожения — проблема акцептора электронов. В конечном итоге степень окисления и сопряженное с этим количество выделяемой свободной энергии, а также характер образующихся продуктов определяются природой конечных акцепторов электронов. При брожениях конечными акцепторами электронов служат в основном органические соединения метаболиты, образующиеся из исходных субстратов (пировиноградная кислота, ацетальдегид), или вещества, имеющиеся в среде культивирования (некоторые аминокислоты и другие органические соединения, способные восстанавливаться). В ряде брожений акцепторами электронов служат молекулы СО2, а также ионы водорода (Н ). Кроме того, в отдельных случаях дополнительными акцепторами электронов могут быть некоторые достаточно окисленные неорганические соединения, такие как нитрат, молекулярная сера. Если конечным акцептором электронов является ацетальдегид, образуется этанол, если пируват — молочная кислота. Акцептирование электронов молекулами СО2 приводит у разных видов к возникновению формиата или ацетата, если же эту функцию выполняют ионы водорода, образуется молекулярный водород (Н2). [c.209]

Образование О2 в возрастающих количествах сделало возможным протекание окислительных реакций в щироких масштабах. Изменился характер атмосферы из восстановительной она стала окислительной. Последнее повлекло за собой существенные изменения в отношении донор-акцепторной проблемы. Если в условиях бескислородной атмосферы доминирующим было решение проблемы акцептора электронов, то в условиях кислородной атмосферы основной становится проблема донора электронов, поскольку с появлением О2 в атмосфере Земли образовался источник превосходного акцептора электронов. [c.327]

Проблема акцептора электронов. . . . ..... [c.375]

Третья стадия процессов окисления — передача электронов от донора к акцептору (от реагента к кислороду), в отличие от первых двух, является специфичной для гетерогенного катализа и связывает его с проблемами физики твердого тела. Принципиально проблема подвижности электронов в адсорбционном комплексе не отличается от проблемы подвижности электронов внутри молекулы, поскольку такая подвижность обусловливает реакционную способность системы. Действительно, реакцию окисления какого-либо соединения, например 80-2, на твердом катализаторе можно себе представить в виде [c.28]

Нельзя сказать, чтобы исследования химических свойств этих соединений и теоретический анализ природы связи дали четкий ответ на вопрос, как же распределены электроны, например, во фторидах ксенона. Трудности применения методов молекулярных орбиталей и валентных связей обусловлены большим числом электронов в атомах ксенона и трудностью даже приближенного вычисления волновых функций. Все же большинство авторов, занимавшихся этой проблемой, считают, что низкие потенциалы ионизации инертных газов облегчают перенос заряда от атома ксенона к атому фтора, и поэтому в галогенидах инертных газов атом инертного газа является донором, а атом фтора или другого галогена — акцептором электрона. [c.199]

Однако осталась еще проблема восстановленного переносчика — НАД Н2, образованного в реакции окисления 3-ФГА. Чтобы процесс продолжался, в метаболический поток необходимо вернуть этот метаболит в окисленном виде (НАД+), т.е. решить проблему конечного акцептора. Как же она решается в данном случае Результатом рассмотренного выше процесса, помимо его энергетического итога, является образование 2 молекул пировиноградной кислоты и 2 молекул НАД Нз на 1 молекулу сброженной гексозы. Молекула пировиноградной кислоты по своему химическому строению — достаточно окисленное соединение и может служить акцептором электронов. В этом случае донор-акцепторная проблема решена самым простым способом 2 электрона переносятся с НАД Н2 на молекулу пировиноградной кислоты, что приводит к образованию молочной кислоты. Суммарно процесс можно выразить в виде следующего уравнения [c.214]

На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

Другое применение эффекта Яна— Теллера второго порядка заключается в предсказании изменений геометрии, происходящих у молекул небольшого размера при их комплексообразовании с ионом металла [129]. Сюда же включается и рассмотрение того, как именно присоединяется такая молекула, если существует несколько возможностей. Непосредственное влияние на структуру оказывает введение электронов на некоторые орбитали молекулы и удаление электронов с других орбиталей. Эти проблемы будут обсуждаться в гл. 4 и 6. Обычным допущением будет то, что ВЗМО молекулы выступает по отношению к металлу в качестве донора электронов, НСМО—в качестве акцептора электронов. В первую очередь будет рассматриваться наиболее симметричный способ связывания, согласующийся с такой картиной. [c.260]

Гемовые белки выполняют ряд специализированных функций. Например, гемоглобин переносит кислород, а многие цитохромы участвуют в процессах переноса электронов. Естественно, сразу же возникает проблема установления корреляции между структурой и функцией этих белков. К той же группе проблем относится вопрос о том, какие изменения конформации в трех субъединицах тетрамерного белка гемоглобина вызывают связывание кислорода гемом четвертой из субъединиц, или вопрос о том, каким образом электрон проходит через белковую глобулу к гемовому железу, а затем от железа к акцептору электронов. Чтобы ответить на такого рода вопросы путем использования метода ЯМР, прежде всего следует попытаться извлечь из данных ЯМР сведения о структуре системы, [c.396]

Следует особо остановиться на проблеме подбора акцепторов электронов. Идеальный акцептор должен удовлетворять целому комплексу требований [c.18]

ТОЛЬКО способностью растворителя быть донором, а иона — акцептором электронов. На проблеме сольватации ионов в неводных средах мы ниже остановимся несколько подробнее. Здесь же отметим лишь, что энергия вторичной сольватации безусловно должна существенно зависеть от ц или е среды, поскольку, если представления о сольватации данного вещества как комплексообразовании действительно справедливы, невозможно себе представить протекание таких взаимодействий между ионом и молекулами растворителя, находящимися на большом расстоянии от иона (вторая сольватная оболочка). [c.95]

Наиболее примитивную и древнюю группу энергетических процессов составляют процессы брожения, когда органическое вещество служит донором и конечным акцептором электронов, а молекулярный кислород в реакциях окислительной природы участия не принимает. Известны молочнокислое, спиртовое, пропионовокислое, маслянокислое и некоторые другие виды брожения, каждое из которых является специфической формой решения энергетической проблемы и осуществляется группой прокариот, характеризующихся определенными биосинтетическими способностями. Известны прокариотные организмы, получающие энергию за счет процессов неглубокого или полного окисления органического субстрата молекулярным кислородом. [c.96]

Одним из наиболее интересных вопросов, связанных с проблемами фотосинтеза, является вопрос о природе первой стадии фотохимического процесса. В каком возбужденном состоянии находится при этом хлорофилл — синглетном или триплетном, — пока неизвестно. Как бы то ни было, считается, что далее возбужденный хлорофилл (Хл ) передает электрон какому-то акцептору, превращающемуся в радикал А , к переходит в форму окисленного радикала Хл+ [c.46]

Молекула ФЕП становится донором богатой энергией фосфатной фуппы, которая переносится на АДФ с помощью фермента пируваткиназы. Таким образом, в процессе превращения 2-ФГК в пировиноградную кислоту имеет место высвобождение энергии и запасание ее в молекуле АТФ. Это второе субстратное фосфорилирование. По ряду черт оно отличается от первого субстратного фосфорилирования 1) если в первом случае образование макроэргической фосфатной связи протекало одновременно с присоединением к субстрату фосфатной группы, то во втором — фосфатная Фуппа была присоединена к молекуле субстрата задолго до этого события 2) первое субстратное фосфорилирование связано с реакцией окисления, приводящей к тому, что от молекулы 3-ФГА отрываются два электрона и переходят на ПАД , т.е. молекула 3-ФГА служит донором электронов, но вопрос о конечном акцепторе их на этом этапе не решен. Напротив, при втором субстратном фосфорилировании, связанном с реакцией дегидратации молекулы 2-ФГК, решается проблема и донора и акцептора. Здесь в [c.213]

Проблема моделирования природного фотосинтеза (с целью фотокаталитического разложения воды на элементы) может быть разбита, по нашему мнению, на три самостоятельные задачи, которые условно можно рассматривать как отдельные блоки, из которых составляется действующая модель. Эти задачи следующие I) восстановление воды до водорода, 2) окисление воды до кислорода, 3) система пространственного разделения донора и акцептора при фотопереносе электрона. В этом докладе речь пойдет лишь о первой задаче. Для ее успешного решения необходимо под действием видимого света получить достаточно сильный химический восстановитель,способный восстано- [c.33]

Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметиламином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настояш,ее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности (приблизительно на 20 ккал -моль-тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. Энергия диссоциации комплекса триметилбора с триметилфосфином только на 2,4 ккал -моль- меньше, чем у комплекса фтористого бора с этим же аддендом, в то же время триметилбор не образует аддуктов с простыми эфирами, тогда как энергия диссоциации эфиратов фтористого бора составляет 12—17 ккал-моль- [39]. [c.115]

При определенных условиях возбужденная молекула В может передавать свою энергию подходящему акцептору на расстояния (например, 50—100 А) много больше диаметра столкновения. Имеется несколько теоретических трактовок механизма переноса возбуждения между электронными состояниями пространственно разделенных молекул. Во всех случаях основной проблемой является расчет вероятности переноса энергии электронного возбуждения с молекулы В на молекулу А [4—6]. [c.117]

В бинарных полупроводниках АЩ как правило, элементы второй группы — цинк и кадмий — действуют, как акцепторы, т. е. создают дырочную проводимость, элементы шестой группы — сера, селен, теллур — действуют как доноры, обусловливая электронную проводимость. Имеются также элементы, механизм действия которых связан с внедрением их атомов в междоузлия, а также и электрически нейтральные примеси. Однако комплекс этих вопросов (по сравнению с теми же проблемами для кремния и германия) для бинарных алмазоподобных полупроводников изучен значительно меньше, хотя число таких исследований быстро растет. [c.83]

Рассмотрим вкратце наиболее важные еще не решенные проблемы теории оптической сенсибилизации. Неизвестно, происходит ли при сенсибилизации действительный переход электрона от красителя к бромиду серебра, или же имеет место просто передача энергии. В первом случае краситель изменяется химически, и если он передает электрон много раз, то одновременно должен происходить процесс регенерации красителя. Опыты по сенсибилизированному фотолизу определенно показывают, что в присутствии акцепторов галоида на каждую адсорбированную молекулу красителя приходится много атомов фотолитического серебра. Поэтому, если в этом случае происходит передача электрона, то регенерация красителя обязательна. Аналогичный механизм можно предположить и в случае сенсибилизированного образования скрытого изображения, хотя полезно будет напомнить, что история науки насчитывает много примеров ошибочных выводов, сделанных путем экстраполяции в пределах более узкого интервала, чем тот, который разделяет области видимого [c.269]

Для решения проблемы избирательности большой интерес представляет изучение экстракции соединениями, реакционный центр которых способен служить не только донором электронов (как кислород), но и акцептором (например, сера). [c.60]

Переходы г / могут сопровождаться и перестройкой равновесной ядерной конфигурации в системе ОА). Проблема состоит в том, чтобы найти зависимость вероятности перехода от характера взаимодействия, параметров системы, а также от внешних условий (температура). Будем считать в простейшем случае, что молекулы донора и акцептора представляют собой потенциальные ямы , разделенные энергетическим барьером. В каждой из них имеется свой набор дискретных состояний, характеризуемый волновыми функциями электрона и уровнями его возбуждения. Рассмотрим простейший случай, когда О а А представляют собой, например, два одинаковых атома с двумя уровнями энергии (рис. ХП1.2). Пусть состояния донора и акцептора описываются волновыми функциями ф ) и в нижнем невозбужденном состоянии. Соответственно верхним состояниям отвечают функции фд(ж1) и ф (жг), где х и Х2—координаты электронов в и Допустим, что в начальный момент i = О система находилась в состоянии П А с волновой функцией [c.376]

Установление механизма переноса электронов от донора к акцептору электронов в реакциях первого и второго типов является существенным для понимания окислительно-восстановительных превра-щени11. В результате теоретических и экспериментальных исследований в этом направлении достигнут значительный прогресс [10, 18—20 21, гл. 3 22, гл. 6]. Механизм переноса электронов обычно изучают методом меченых атомов. В приложении к рассматриваемой проблеме он заключается во введении радиоактивных изотопов комплексообразователя в заданной степени окисления или. лиганда, содержащего изотопы С1, дейтерий и др. Для изучения [c.11]

Целесообразно остановиться, хотя бы кратко, еще на одной проблеме — радиационной стойкости [55]. Это термин матери-аловедческий. Под радиационной стойкостью будем понимать способность данного вещества выдержать определенную дозу излучения без существенного изменения своих свойств, важных для данной технической задачи. Будем характеризовать радиационную стабильность также выходом С чем меньше его значение, тем -вещество более стабильно к действию радиации. В табл. 5.1 приведены примеры и очень стабильных и очень нестабильных веществ. Для большинства веществ выход первичных продуктов радиолиза составляет 10, так что и выход продуктов разрушения такого же порядка. Если вещество используют в качестве материала, то всегда возникает задача понизить выход его разрушения. Эта задача для каждого класса материалов решается отдельно, поскольку механизмы радиационно-химических превращений весьма разнообразны и зависят от условий их работы (температуры, агрегатного состояния и др.). Влиять на радиационную стойкость жидкостей можно, только изменяя судьбу промежуточных частиц. Полностью подавить радиационное разрушение вещества нельзя, но во многих случаях его можно снизить на порядок или даже больше. Для жидких углеводородов, например, используют метод акцептора возбуждения, переводя при этом активную форму исходных возбужденных молекул в неактивную форму возбуждения акцептора, либо акцептора электронов и дырок, восстанавливая исходное вещество или препятствуя образованию активной формы его возбужденного состояния. При этом, конечно, акцептор разрушается, но главная задача — повысить радиационную стойкость исходного вещества — носителя данных материаловедческих свойств —- выполняется. [c.250]

Особо остро стоит проблема защиты от молекулярного кислорода и его производных в клетках фотосинтезирующих прокариот, выделяющих Ог, — цианобактерий. Вероятно, именно они впервые в наибольшей степени ощутили последствия токсических эффектов кислорода. Супероксиддисмутаза найдена в клетках всех изученных к настоящему времени цианобактерий. Более детальное изучение, проведенное у А. nidulans (Syne ho o us), обнаружило в клетках две формы фермента, содержащие атомы Fe и Мп. Fe-супероксиддисмутаза, составляющая до 90% от общего количества фермента, локализована в цитозоле клетки, а Мп-содержащая форма — в тилакоидах. Функция последней формы фермента сводится, вероятно, к перехвату ионов 0 , возникающих в результате автоокисления первичного акцептора электронов I фотосистемы. [c.301]

В хлоропластах и цианобактериях проблема поддержания высокого соотношения [НАДФН]/[НАДФ+] решается восстановлением НАДФ+ в качестве конечного акцептора электронов редокс-цепи. Неудивительно, что Н+-трансгидрогеназа в хлоропластах отсутствует. [c.144]

В последнее время предпринимаются попытки заменить кислород нефизиологическими акцепторами электрона (медиаторами), иммобилизованными на поверхности электрода или в ферментном слое (гл. 15 и 16). В пользу этого подхода говорят результаты исследований электродов с покрытием из редокс-частиц, удерживаемых благодаря адсорбции, образованию полимерного слоя или ковалентному присоединению ([3, 22], гл. 13). Применительно к амперометрическим биосенсорам это сулит некоторые преимущества. Например, при использовании медиатора с низким окислительно-восстановительным потенциалом электрод может функционировать при более низком потенциале, чем требуется для определения пероксида водорода [7]. Таким путем можно уменьшить мешающее влияние посторонних электроактивных частиц, обычно присутствующих в биологических препаратах. Стабильность работы биосенсора можно также повысить, поддерживая постоянной концентрацию акцептора электронов, удерживаемого в ферментном слое. Тем самым устраняется проблема, характерная для кислород-зависимых биосенсоров, у которых колебания давления кислорода влияют на сигнал электрода. Таким образом, амперометрические биосенсоры с иммобилизованными медиаторами вполне могут конкурировать с системами, детектирующими Н2О2 [24, 26, 27]. [c.203]

Роль обмена восстановительными эквивалентами между клеткой и средой наиболее очевидна при изучении условий жизнедеятельности микроорганизмов. Известно, что начальная стадия размножения бактерий связана со сдвигом окислительно-восстановительного потенциала в сторону отрицательных значений [65, 276]. Наиболее быстрое его изменение в среде совпадает с начальным периодом задержки роста, предшествующим логарифмической фазе роста. Сдвиг окислительно-восстановительного потенциала в сторону отрицательных величин при внесении искусственных акцепторов электронов почти полностью снимает начальную задержку роста бактерий. Наоборот, искусственное смещение окислительно-восстановительного потенциала в сторону положительных величин на много часов затягивает начальный период [65]. В процессе роста ряда бактериальных культур окислительно-восстановительный потенциал среды, смещаясь в сторону отрицательных величин, достигает предельного значения, при котором прекращается дальнейшее развитие культуры [276]. Электрохимическое смещение окислительно-восстановительного потенциала в обратном направлении стимулирует дальнейший рост культуры в этих условиях [323]. Анаэробные штаммы способны создать большие сдвиги окислительно-восстановительного потенциала по сравнению с аэробами. Однако анаэробы не способны влиять на среду с потенциалом, характерным для аэробных условий. Если окислительно-восстановительный потенциал среды искусственно сместить до критического для анаэробов значения, то далее они могут сами активно смещать потенциал в область отрицательных значений. Таким образом, метаболическая активность микроорганизмов в общем случае сопровождается изменениями окислительно-восстановительного потенциала среды обитания. При этом сам окислительно-восстановительный потенциал среды в значительной мере определяет возможность культуры для размножения. Проблема изучения природы такой обратной связи естественно приводит к постановке вопросов, касающихся обмена восстановительных эквивалентов между клетками микроорганизмов и средой инкубации. В этой связи нами были рассмотрены такие представители микроорганизмов, как клетки дрожжей Зассаготусеа сегеу181ае. [c.204]

Так, например, на уроке в IX классе по теме Аммиак, планируется рассмотреть свойства аммиака в растворе как электролита, образование иона аммония по донорно-акцептор-ному механизму и поведение аммиака в окислительно-восстановительных реакциях. Во вводной части этого урока необходимо вспомнить механизм образования ковалентной полярной связи, особенности строения атома азота, электролитическую диссоциацию оснований, а также электронную сущ-, ность окисления и восстановления. При этом учитель может избрать разные варианты. Он может все перечисленные вопросы задать в начале урока, а затем поставить проблему в виде познавательной задачи — спрогнозировать химические свойства аммиака. Тогда это будет ярко выраженная вводная часть. Здесь учитель может провести фронтальную беседу или пригласить ученика к доске, чтобы он более подробно пояснил свой ответ на поставленный вопрос, может даже предло- жить задачу для решения. А может поступить и иначе, если он уверен в подготовленности учащихся начать объяснение, попутно актуализируя знания учащихся, ставя перед ними вопросы, выражающие части названной проблемы. [c.184]

Вопрос о знаке заряда группы N0 в линейных фрагментах MNO нельзя, однако, считать решенным окончательно, поскольку имеется ряд экспериментальных и теоретических доказательств [306] того, что заряд группы N0 даже в линейных фрагментах MNO является отрицательным. Знак заряда груп -пы N0 в нитрозилах, или, что эквивалентно, степень окисления металла в нитрозилах, на основании рентгеноэлектронных данных определяли авторы работ [76, 282, 305—307]. Суть проблемы заключается в следующем. Свободная молекула N0 имеет электронную конфигурацию o (01s)o (Nls) 1а22а Зо21зх 2яЧ При образовании химической связи с металлом орбиталь За играет роль донора электронной плотности N0—>-М, а разрыхляющая орбиталь 2я образует в комплексе состава [M(N0)X5]" орбиталь симметрии е. Если вклад разрыхляющей орбитали t при этом достаточно велик, то NO является ni,-акцептором и группа NO заряжена отрицательно. В этом случае степень окисления металла М, например, в [M(N0)X5]" (X — одновалентный ацидолиганд) равна N=6—п. Если группа N0 является слабым л-акцептором и заряд группы положительный (вследствие донорной функции орбитали Зо), то Л =4—п. Для решения этого вопроса применили рентгеноэлектронный метод. [c.83]

Внезапными изменениями окраски некоторых ионов металлов в зависимости от состава стекла можно пользоваться в качестве превосходного эффективного метода для определения основности стекла. Выше говорилось в общих чертах о взаимодействиях кислот типа двуокиси титана, трехокиси бора, пятиокиси фосфора и т, д. с основаниями типа КгО, КО, КгОз, но еще не было возможности выразить эти реакции количественно, Дитцель и Штегмайер положили начало изучению проблемы основности стекла в зависимости от концентрации кислородных анионов в расплавах концентрация может быть определена электрохимическими методами, и цветовым индикаторами. Но еще до эти.ч экспериментов Яндер и Виккерт показали, с какими трудностями должно быть связано многообещающее изучение основности или кислотности неводных растворов и расплавов на основе теории Льюиса об электронах, д0Н0 рах я акцепторах , Акцепторный фактор f для данного окисла (например, 5102) опре- [c.850]

Подробное обсуждение методов, которые могут быть использованы при изучении реакций в твердых телах, требует много места, и мы не можем здесь этого сделать. Отдельные данные в этом отношении можно найти в литературе, список которой помещен в конце статьи. Следует, однако, еще отметить, что электрическими методами (электропроводность и эффект Холла) определяется число свободных электронов и дырок на 1 см , но оно не обязательно равно числу, с которым могут быть связаны эти электроны и дырки. Чтобы получить последнюю величину, надо знать все присутствующие в кристалле электроноактивные примеси и их равновесные степени ионизации. Задача очень сходна с известной проблемой в химии водных растворов, когда требуется найти концентрацию слабой кислоты по известным константам ионизации кислоты, воды и pH раствора. Эта задача легко решается при допущении электронейтральности. Если же, однако, присутствуют одновременно несколько кислот и оснований, то эта задача становится трудной, так же как и для полупроводника, в котором имеется несколько доноров и акцепторов. К счастью, о зонной структуре многих полупровод ников (Ое и 81, в частности) и о поведении в них многих примесей имеется достаточно сведений, чтобы можно было уверенно исследовать многие взаимодействующие системы. [c.261]

Молекула, как правило, теряет первый электрон с верхней занятой МО, а присоединяет его на нижнюю свободную МО, которые называют фронтальными или граничными орбиталями. Проблема количественной оценки электронодонорных и электроноакцепторных свойств соединений сводится к определению энергии этих орбиталей. Методы определения обычно основаны на теореме Купмана, согласно которой энергия, необходимая для отрыва электрона с данной МО, соответствует энергии этой орбитали. Так, мерой электронодонорности в газовой фазе служат потенциалы ионизации, а в растворе — потенциалы полярографического окисления или склонность к образованию молекулярных комплексов с электроиоакцепторамн. Аналогично, мерой электроноакцепторности могут быть сродство к электрону, потенциалы полярографического восстановления или склонность давать комплексы с электронодонорами. Помимо экспериментальных характеристик широкое распространение получил квантово-механический расчет энергий фронтальных МО. Ниже рассматриваются результаты оценки донорно-акцепториых свойств гетероароматических систем с помощью каждого из этих методов. Кроме того, приводятся основные сведения о катион-радикалах, анион-радикалах и нейтральных я-радикалах, образующихся при присоединении или отщеплении электрона от гетероароматических молекул. [c.75]

Эксперименты с масс-спектрометром подтверждают значение, полученное для газовой фазы [8]. Большая часть обш,ей энергии в конце концов превращается в химическую работу. Поэтому можно спросить, какая доля кинетической схемы обусловлена реакциями ионов. Согласно модели, развитой Самуэлем и Маги [931, рекомбинация пары ион — электрон должна происходить в пределах 0,1 псек. Поскольку для контролируемой диффузией реакции иона с молекулой растворителя требуется время жизни т = (/г-с) составляющее 1 — Ш псек, использование этой модели для такой реакции маловероятно, прежде чем произойдет соединение с электроном. Некоторые доводы, однако, ставят под сомнение обоснованность допущения Сэлмуэля — Маги. Акцепторы, о которых известно, что они взаимодействуют с электронами, показывают, что для парного соединения электрон — ион более точная величина равна 0,1 нсек [37]. Ионные пары могут претерпевать парную рекомбинацию или диффундировать наружу, нейтрализуя свои заряды в процессах вторичной рекомбинации. Низкая удельная электропроводность порядка 10 ом -слГ и высокое диэлектрическое пробивное напряжение 800 кв/см [64] не делают проблему измерения тока, вызванного ионизирующим излучением, слишком трудной. Некоторые авторы сталкивались с этой проблемой. Ионный ток возрастает нелинейно при малой напряженности поля. Линейная область начинается между [c.249]

В книге излагаются физические основы и математический аппарат различных теоретических и полуампирических моделей солъватированного электрона. Результаты сделанных на атой основе расчетов энергетических и пространственных характеристик сравниваются с данными, полученными путем экспериментальных исследований. Значительное место уделено рассмотрению кинетических методов радиационно-химических исследований. Подробно излагаются основы и математический аппарат методов конкурирующего акцептора, кинетического солевого аффекта и стационарного состояния. Книга рассчитана на -широкий круг научных работников, аспирантов, преподавателей и студентов, работающих в области радиационной химии и смежных с ней отраслях науки, а также на инженеров, занимающихся проблемами, связанными с разложением воды в реакторах, где она используется в качестве теплоносителя и замедлителя. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология