Электроды и электродные потенциалы. Электроды сравнения

V.7. Измерение электродного потенциала. Электроды сравнения [c.243]

Электродный потенциал электрода сравнения фср при 25°С найти в справочнике. Если измерения вели при другой температуре, то фср вычислить по уравнению (Х.27) для насыщенного каломельного и по (XI.5) для хлор-серебряного электрода. Электродный потенциал водородного электрода при любой температуре опыта вычислить по уравнению [c.211]

См. также Ионселективные. электроды, Суспензионные электроды. Электродные процессы, Электроды сравнения. О. А. Петрий. ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ, Применяют для измерения электродных потенциалов. Поскольку абс. величину потенциала отд. э. ектрода определить невозможно, измеряют [c.697]

При правильном измерении электродного потенциала электрод сравнения или ведущий к нему электролитический ключ располагают вблизи изучаемого электрода, и омическое падение напряжения в растворе не влияет на измеренный электродный потенциал. Описываемое в тексте влияние имеет место в случаях, когда в силу тех или иных практических затруднений при измерении не удается осуществить правильное расположение электродов. Поэтому в электрохимической кинетике термин омическая поляризация электрода не используется. Прим. ред.). [c.32]

Стандартный электродный потенциал (см.) в неводных растворителях часто мало отличается от такового в воде, хотя различия в степени сольватации ионов могут привести к некоторому его смещению. Для измерения электродных потенциалов в неводных растворителях обычно пригодны электроды сравнения, используемые для водных растворов. Однако при замене растворителя скорости электрохимических реакций могут радикально измениться, поскольку изменятся факторы, определяющие легкость перехода электронов на поверхности электрода. К таким факторам относятся сольватация электроактивных ионов, их способность к образованию ионных пар и комплексообразованию, адсорбируемость растворителя и активных частиц на поверхности электрода и ряд других, которые могут влиять на структуру двойного электрического слоя (см.). [c.117]

Замечание. В практике при определении электродных потенциалов отдельных электродов в качестве электрода сравнения обычно применяют не водородный электрод, который сложен в изготовлении и громоздок в эксплуатации, а так называемый насыщенный каломельный электрод. Величина потенциала каломельного электрода относительно нормального водородного электрода составляет 4-0,249 В (при 18° С) и этот потенциал очень стабилен. Такой электрод прост и удобен в эксплуатации. [c.136]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Стандартные (нормальные) окислительно-восстановительные электродные потенциалы. Измерение потенциала отдельного электрода практически неосуществимо, тогда как измерение э. д. с. гальванического элемента, состоящего из двух полуэлементов, не представляет сложности. Поэтому если в гальванических элементах принять один и тот же произвольно выбранный полуэлемент, а в качестве второго использовать электрод в различных ред-окс системах в стандартных условиях, т. е. когда активность каждого из участвующих в электродной реакции компонентов равна единице, то измеренные э. д. с. позволяют судить об относительных величинах потенциалов этих электродов (полуэлементов). Электрод, относительно которого измеряют потенциал других электродов, принято называть электродом сравнения., [c.35]

В случае торможения электродной реакции, для того, чтобы сделать возможным прохождение тока определенной плотности, необходимо, очевидно, заметно изменить величину электродного потенциала по сравнению с равновесным его значением. Как было указано выше, смещение потенциала электрода от его равновесного значения при заданной плотности тока носит название электродной поляризации. При этом различают катодную А<рк и анодную Дфа поляризации, определяемые следующим образом [c.245]

Насыщенный каломельный электрод — заполняется насыщенным раствором хлористого калия. Отличается наиболее высокой воспроизводимостью. Имеет более высокий температурный коэффициент электродного потенциала по сравнению с другими каломельными электродами. Зависимость потенциала электрода от температуры выражается уравнением [c.13]

Электроды второго рода. К ним относятся электроды, в которых металл покрыт слоем малорастворимой соли этого металла и находится в растворе, насыщенном этой солью и содержащем другую легкорастворимую соль с тем же анионом. Таковы, например, каломельный и хлорсеребряный электроды. Электроды этого типа обратимы как относительно катиона, так и относительно аниона, но регулировать можно только концентрацию аниона, и только таким образом можно влиять на их электродный потенциал. Электроды второго рода используют в качестве электродов сравнения, так как при соответствующем приготовлении они имеют постоянные значения потенциала. Электродами сравнения могут быть как электроды первого рода (водородный), так и электроды второго рода (каломельный, хлорсеребряный). [c.251]

Если некомпенсированный диффузионный потенциал в течение проведения опыта остается постоянным, его можно объединить с другими постоянными величинами. Таковыми являются потенциал электрода сравнения и стандартный потенциал индикаторного электрода. Обозначим объединенную постоянную величину ЭДС гальванического элемента тогда алгебраически складывается из этой величины и члена, показывающего зависимость потенциала индикаторного электрода от активностей ионов, участвующих в электродной реакции. Если индикаторным служит электрод первого рода или ионоселективный электрод, получают формулу [c.267]

Основной причиной электрохимической коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данном электролите, величина которой определяется величиной стандартного электродного потенциала. Как правило, чем более отрицательное значение потенциала, тем менее термодинамически устойчив данный металл. Поскольку экспериментально и теоретически до сих пор не удается установить абсолютные значения потенциалов, то их определяют по отношению к стандартному водородному электроду, потенциал которого условно принимается равным нулю во всех средах и при всех температурах. Электродвижущую силу гальванического элемента, состоящего из стандартного водородного электрода и исследуемого электрода в растворе электролита, называют электродным потенциалом. Помимо водородного электрода, в качестве электродов сравнения могут быть использованы другие электроды, на поверхности которых в растворе протекают обратимые электрохимические реакции с постоянным значением электродного потенциала по отношению к водородному электроду (кислородный, каломельный, хлоросеребряный, медно-сульфатный и др.). [c.15]

Электродные потенциалы и перенапряжения обычно измеряются относительно глубины раствора. Этим объясняется принятое определение концентрационного перенапряжения как потенциала электрода сравнения вблизи его поверхности относительно электрода сравнения в глубине раствора (после, выключения тока). Следовательно, перенапряжение на аноде в общем случае будет положительным, а на катоде — отрицательным. Для многих ячеек с различной геометрией концентрация изменяется вдоль поверхности электрода и в результате концентрационное перенапряжение также зависит от положения на поверхности электрода. [c.25]

Измерение смещения электродного потенциала сооружения, вызванного переменным током, производят по схеме с компенсацией стационарного потенциала (рис. 8.3). При измерении используют приборы магнитоэлектрической системы, а контакт с землей осуществляют с помощью медносульфатных электродов сравнения. Стационарный потенциал сооружения относительно электрода сравнения компенсируется включением в измерительную цепь встречной ЭДС. [c.212]

Для измерения электродного потенциала собирают электрическую цепь, состоящую из исследуемого электрода и электрода, потенциал которого известен (его называют электродом сравнения или полуэлементом), причем электролиты, в которые погружены оба электрода, должны сообщаться друг с другом, а сами электроды должны быть разомкнуты. [c.63]

Уравнения (7.71) и (7.72) можно использовать для проверки обратимости электродного процесса и установления числа электронов, обменивающихся в элементарном электродном процессе. Однако на практике эти зависимости неудобны, так как для их применения необходимо точно знать формальные потенциалы. К тому же небольшое смещение потенциала электрода сравнения от теоретического значения или появление диффузионного потенциала могут привести к ошибочным выводам. Поэтому на практике удобнее всего использовать разность потенциалов пика и половины пика тока. Из уравнений (7.71) и (7.72) можно получить [c.257]

Мы примем эту э.д.с. реакции за электродный потенциал или относительный потенциал ср, выраженный по отношению к электроду сравнения, например насыщенному каломельному. Существуют два метода, посредством которых можно достичь необходимого электродного потенциала. Первый состоит в применении электродного материала с соответствующим перенапряжением. Под перенапряжением понимается разность между потенциалом, при котором начинает наблюдаться выделение газа, и теоретическим значением обратимого потенциала электрода в том же самом растворе [1]. Более высокое водородное перенапряжение электрода обычно связано с более сильной его восстанавливающей способностью или с более высоким значением энергии выделяющегося водорода. Окисляющая способность выделяющегося на аноде ки( орода подобным же образом зависит от кислородного перенапряжения. Мы можем поэтому рассматривать потенциал, как меру потенциальной энергии выделяющегося водорода или кислорода. [c.13]

Только золото и платина устойчивы в обычных атмосферных условиях к коррозии. Приведенные в табл. 12 и 13 данные представляют собой относительные значения нормальных электродных потенциалов, т. е. разность потенциалов между исследуемым электродом и стандартным электродом сравнения (за нуль принят электродный потенциал нормального водородного электрода). Если же стандартный электрод заменим вторым металлом, опустим их в раствор электролита и замкнем цепь, то получим гальванический элемент, электродвижущая сила [c.121]

При а = I, Е = Ео. Так как не существует способа определения абсолютных значений отдельных электродных потенциалов, поэто.му пользуются величинами, характеризующими потенциалы различных электродов относительно некоторого электрода сравнения. Электродом сравнения служит нормальный водородный электрод, потенциал которого условно принят равным нулю. Отрицательными считаются нормальные потенциалы электродов, заряжающихся по отношению к водородному электроду отрицательно, а заряжающимся положительно приписывают положительные величины. [c.81]

Электродный потенциал. На границе двух фаз, содержащих заряженные компоненты (ионы, электроны), возникает межфазный потенциал а) на границе металл — раствор (электродный потенциал) б) на границе двух различных металлов (контактный потенциал) в) на границе металл — газ (контактный потенциал второго рода) г) на границе двух растворов, различающихся природой или концентрацией (диффузионный потенциал). Появление скачка потенциала на границе раздела фаз является следствием стремления системы к термодинамическому равновесию. При изучении электрохимических систем и реакций решающую роль играет скачок потенциала на границе раздела фаз металл — раствор, т. е. электродный потенциал. Измерение абсолютного значения электродного потенциала экспериментально неосуществимо. При практическом измерении ЭДС гальванического элемента потенциал одного из электродов условно принят за нуль. Международным эталоном сравнения электродных потенциалов является стандартный водородный электрод — платиновая пластинка, покрытая платиновой чернью, насыщенная газообразным водородом под давлением в 0,1 мПа и опущенная в раствор, в котором активность ионов водорода равна [c.124]

Для измерения pH применяют электродные системы избирательного действия, ЭДС которых зависит от активности ионов водорода в анализируемом растворе. Это электродные системы со стеклянным индикаторным электродом и каломельным электродом сравнения. Потенциал стеклянного электрода является функцией pH анализируемой среды. Чувствительная часть стеклянного электрода изготовлена в виде стеклянной мембраны (шарика). Потенциал стеклянного электрода определяется измерением разности потенциалов между двумя сторонами мембраны, с одной стороны которой находится анализируемый раствор, а с другой — раствор с определенным значением pH. Определение pH воды высокой чистоты связано со значительными трудностями, так как в контакте с воздухом она может резко изменить свою характеристику, прежде всего за счет поглощения из воздуха оксида углерода или аммиака. С целью исключения этой помехи ВТИ разработана система измерения pH в лабораторных условиях, которая обеспечивает отсутствие загрязнения пробы углекислотой и другими газообразными примесями из атмосферы. Достигается это применением герметизированной проточной ячейки. [c.237]

Как уже упоминалось в гл. 12, трудность определения электродных потенциалов связана с тем, что измерить абсолютное значение потенциала отдельно взятого электрода невозможно. Чтобы выполнить измерение, этот электрод соединяют металлическим проводником с другим электродом и измеряют разность потенциалов между ними. Второй электрод (его называют электродом сравнения) также имеет потенциал. В качестве электрода сравнения используют водородный электрод, потенциал которого условно принимают равным нулю. Приемы условного выбора нулевых точек известны из курса физики например, температура замерзания воды (или таяния льда) условно принята за нуль температуры по шкале Цельсия. [c.249]

Сравните полученную формулу с формулой Нернста (125). Сходство очевидно. Ниже еще раз возвратимся к этому вопросу. Однако следует сказать, что стандартный электродный потенциал связан с константой равновесия электродного процесса, но так как неизвестен характер этой связи, нельзя определить численное значение константы и, самое важное, — определить величину Е°. Поэтому в формулу Нернста просто входит стандартный электродный потенциал Е°, который заключает в себе много других неизвестных, о них здесь не упоминалось. Для практических целей нет необходимости знать абсолютное значение электродного потенциала, поэтому пользуются потенциалами в сравнении с потенциалом водородного электрода. [c.129]

При вычис. 1ен11и фп.к, фп.а, Фк и фа учитывать знак электродного потенциала электрода сравнения. [c.212]

Измерение потенциала одного изолированного электрода неосуществимо, поэтому из.меряют электродвижущую силу (э. д. с.) гальванического элемента, состоящего нз двух полуэдементов величина э. д. с. равна разности эяектродпшх потенциалов этих двух полуэдементов. Если гальванические элементы составлять всегда с одним и тем Н5е юл у элементом, электродный потенциал которого имеет постоянное значение, и различными другими полуэлементами, то, измерив э. д. с., можно найти значения электродных потенциалов окислительно-восстановительных систем но отношению к потенциалу выбранного полу-элемента, служащего в данном случае электродом сравнения (E .p), [c.240]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

На электродах гальванических элементов, например элемента Якоби — Даниэля, протекают реакции, подчиняющиеся тем же закономерностям, что и на электродах, подсоединенных к внешнему источнику тока. Так, если пропускать через границу раздела электрод — раствор постоянный ток, то будет происходить изменение строения двойного электрического слоя и изменение электродного потенциала по сравнению с равновесным значением. Такое отклонение потенциала от равновесного при протекании виещ-пего тока получило название электрохимической поляризации электродов. Кривые зависимости тока от потенциала называют поляризационными кривыми. [c.151]

Если активность реагентов и продуктов равна единице, то второй член в правой части уравнения (1.14) равен нулю и = . Таким образом, стандартный электродный потенциал определяется как потенциал границы раздела при активности всех участников реакций, вовлекаемых в равновесие, равной единице. В случае водородного электрода равновесие соответствует уравнению (1.12), и при аи+ = рн = = и приобретает значение потенциала сравнения 0,00 В. Это дает возмолч-ность сравнивать все другие потенциалы по так называемой водородной шкале относительно нормального водородного электрода ( НВЭ). [c.18]

Электродный потенциал электрода в абсолютном выражении равен разности альвани-потенциалов, однако ее невозможно определить экспериментально (см. разд. 1.3). Как правило, довольствуются относительным значением. Рабочий электрод (3), т.е. лектрод, потенциал которого необхо шмо определить, связывают через электролит или кидкостное соединение с так называемым электродом сравнения (2) (рис. 5). Последний реяставляет собой полуэлемент, для которого характерен постоянный и хорошо юспроизводимый электродный потенциал. [c.13]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Как следует из данных, приведенных в табл. 2, медь является полублагородным металлом, имеет положительный электродный потенциал по сравнению с равновесным водородным электродом. [c.279]

Каломельный электрод (КЭ) — это электрод сравнения, который состоит из ртути, хлористой ртути (каломели) и раствора хлористого калия заданной концентрации (рис. К. 1), т. е. Hg, Hg2 l2 K l (водн.). Электродный потенциал дается выражением [c.57]

Наконец, скорость реакции зависит от электродного потенциала. Последний характеризуется noBepxno fnbiM перенапряжением ris, определенным в разд. 8 как потенциал рабочего электрода относительно электрода сравнения того же типа, помещенного в раствор вблизи поверхности рабочего электрода (сразу за двойным слоем). Этот потенциал макроскопически [c.193]

На рис. 22 показано влияние времени предварительной выдержки стального электрода в атмосфере летучих ингибиторов на начальное значение электродного потенциала стали. Как видно, с увеличением времени выдержки потенциал электрода заметно сдвигается в положительную сторону наибольший сдвиг вызывают чистые амины, их соли слабее изменяют потенциал. Объясняется это более высоким дaвлeниe i паров аминов по сравнению с давлением паров их солей. [c.196]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

Считалось, что -потенциал коллоидной химии —это то же самое, что электродный потенциал или е-потенциал электрохимии точнее та его часть, которая отвечает скачку потенциала на границе электрод —электролит. Для такого предположения имелись известные основания, вытекающие из самой природы электрокинетических явлений. Действительно, если граница раздела жидкость — твердое тело в то же время является плоскостью скольжения при относительном перемещении фаз, то -потенциал должен быть равен е-потенциалу или, вернее, скачку потенциала Если бы это предположение оказалось справедливым и отвечающим опыту, то появилась бы возможность экспериментального измерения скачка потенциала электрод — электролит, а следовательно, и определения абсолютного потенциала электрода. Проверить справедливость этого предположения лрямым сравнением независимо найденных значений -потенциала и ьм-потенциала невозможно, так как гальвани- [c.230]

Основным методом Исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью этого тока. Такие кривые называются обычно г—е- или поляризационными кривыми. Анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физикохимических параметров позволяют получить довольно полные сведения о природе данного электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае на исследуемый электрод подают постоянный ток и измеряют установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 60) в величину потенциала включаются омические потери в контакте кБош в подводящем проводнике еом (до точки разветвления компенсационной и-поляризационной схем) в самом электроде 2бом и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа зБом. [c.396]

Естественно, что в практических условиях электрод сравнения не может быть подведен к границе двойного электрического слоя, он располагается на значительном расстоянии от нее. Поэтому в измеряемую величину включается омическая составляющая разности потенциалов, которая возникает за пределом двойного электрического слоя и электродом сравнения. Это падение напряжения не является перенапряжением, оно не определяет ни характер, ни скорость электродных реакций на металле. Поэтому при измерениях, связанных с контролем минимальных и максимальных поляризационных потенциалов, ладение потенциала за пределами двойного электрического слоя нужно элиминировать (исключать). Присутствие омической составляющей приводит во многих случаях к ошибочным заключениям относительно защищенности трубопровода, например, измеренное значение — 0,85 В относительно медносульфатного электрода сравнения, полученное в результате замеров разности потенциалов труба — земля, не является условием полного подавления процесса коррозии, вследствие того что значительная часть этой разности потенциалов может быть обусловлена омической составляющей. Значение электродного потенциала при этом меньше, чем значение минимального защитного потенциала. На практике при неправильном контроле часто возникают ситуации, при которых трубопроводы обеспечиваются лишь частичной защитой, что приводит к понижению сроков их безаварийной эксплуатации. Практическое решение задачи об исключении омической составляющей во многих случаях вызывает большие трудности даже в лабораторных условиях при электрохимических измерениях на неизолированных небольших электродах в жидких электролитах. Для решения этой задачи было предложено большое количество специальных методов. По методу Берзине и Делахей [77] в мостовой схеме с осциллографом в качестве нуль-индикатора производится определение или компенсация омического падения потенциала. Фальк и Ланге [78, 79], Шульдинер [93, 94], Пионетели [91], Лоренц [87], Фишер [80], Геришер [81], Арнольд и Феттер [70] предложили ряд методов определения омического падения потенциала между электродом и капилляром Лугнна — Габера пз скачка потенциала при включении поляризующего тока. Хиклинг предложил коммутационный метод, при котором потенциал измеряется во время очень кратковременного прерывания тока (84]. Каждый из этих методов применим при определенных условиях проведения лабораторных экспериментов. Однако задача неизмеримо осложняется при необходимости элиминирования омической составляющей при измерениях на протяженных изолированных подземных трубопроводах. Вопрос об исключе- [c.143]

ЧТО и обеспечивает указанное выше, значение для элемента Даниэ- , ля (1,10 В). Используя водородный электрод в качестве электрода сравнения (собственный потенциад водородного электрода равен нулю), можно оценить потенциалы всех других электродов в стандартной состоянии. Такое значение потенциала называют стандартным (или но Яу1аяьным) электродным потенциалом и обозначают символом Э,лект )одный потенциал, возникающий при погружении металла М в раствор собственных ионов (обладающих актр вностью а), равен [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология