Изменение свойств вискозного волокна

Изменение свойств вискозного волокна [c.514]

При отсутствии параллельно протекающих процессов гидролитической ги окислительной деструкции необратимые изменения искусственных целлюлозных волокон, характеризуемые понижением степени полимеризации и прочности, имеют место при прогревании в течение 2 ч при 180 °С и выше. Если одновременно с термической протекает также и гидролитическая деструкция, то резкое снижение механических свойств вискозного волокна происходит при более низких температурах. Например [28], при нагревании сухого вискозного волокна в течение 24—48ч при 170°С прочность понижается на 4—6"/о, а при нагревании в тех же условиях при отсутствии воздуха (в запаянной ампуле) волокна, содержащего 55% влаги, прочность уменьшается на 50%. [c.129]

Ниже рассматриваются основные технологические операции и те изменения структуры и свойств волокна, которые при этом происходят. Изменения физико-механических свойств вискозных волокон с различной структурой в зависимости от температуры карбонизации иллюстрируются данными, полученными [9, с. 201-206] на нитях, характеристики которых даны ниже (метрический номер 5,45) [c.234]

Из рис. 16 видно, что относительно жесткие волокна, такие, как стеклянное волокно, рами и шелк, находятся в левом верхнем углу карты упругости, т. е. они обладают высоким модулем упругости и низким значением коэффициента податливости. С другой стороны, волокна с хорошим грифом находятся в правом нижнем углу. Различия между грифом найлона и шерсти показывают, что относительно незначительные изменения коэффициента податливости обусловливают очень большие изменения свойств волокна, особенно в области низких значений. Казеиновое волокно с низким модулем и высоким значением коэффициента податливости по грифу подобно шерсти. Сходство между вискозным шелком и натуральным шелком согласуется с близким расположением их на графике. Было показано, что путем снижения вытяжки териленового волокна можно приблизить характер кривой напряжение—удлинение к аналогичной кривой ацетатного волокна и шерсти. [c.118]

Механические свойства. Изменение комплекса механических свойств целлюлозных материалов в результате прививки зависит от условий прививки и характера прививаемого мономера. При прививке полярного полимера на ориентированное целлюлозное волокно абсолютная прочность волокна в результате ориентации привитых цепей может повыситься на 10—20%- Однако ввиду увеличения при этом массы волокна (его толщины) удельная прочность (в г денье) или разрывная длина всегда несколько снижается . При прививке к вискозному волокну до 30—40% гидрофобного полимера (например, поливинилхлорида) снижается поглощение [c.503]

И ориентации волокна, в работе [197] сравнивались также прочностные свойства двух гидратцеллюлозных волокон, полученных в различных технологических условиях и отличающихся по величине прочности, эластичности и относительному удлинению при разрыве. Полученные результаты подобны найденным в опытах с капроновыми и вискозными волокнами. Энергетический барьер Оо и предэкспонента то оказались одинаковыми, и изменения прочностных свойств целиком обусловлены изменением структурно-чувствительного коэффициента у- [c.82]

Вискозное и медноаммиачное волокно можно окрашивать красителями, применяемыми для крашения хлопка, но в деталях процесс крашения должен быть существенно изменен. Искусственное волокно в процессе крашения должно обрабатываться руками, весьма тщательно, без трения и натяжения. Характерным свойством искусственного волокна является уменьшение прочности на разрыв в мокром состоянии, однако этот недостаток в настоящее время составляет менее серьезную проблему, чем в ранний период производ- [c.300]

Осуществление процесса предсозревания щелочной целлюлозы сводится в основном к выдерживанию ее в заданных атмосферных условиях. Изменения целлюлозы, происходящие при окислении и деструкции, оказывают значительное влияние на свойства получаемого вискозного волокна. [c.123]

В упомянутых процессах изменения, происходящие в химическом строении волокна, являются в большинстве случаев нестабильными, а поэтому не будут рассматриваться в настоящей главе. Однако существуют два очень хорошо изученных метода модифицирования свойств целлюлозных волокон, не связанных с нарушением их волокнистой структуры, — метод циан-этилирования и метод ацетилирования. Каждый из этих методов применим как к хлопковому, так и к вискозному волокну. [c.216]

Не описывая подробно технологию формования вискозного волокна с точки зрения протекающих при этом физико-химических процессов, рассмотрим здесь только те явления, которые связаны с изменением сорбционных свойств волокна от стадии первичного превращения жидкой струи в студнеобразную нить до получения готового волокна. [c.148]

Изменением надмолекулярной структуры удалось значительно улучшить механические свойства вискозной кордной нити и штапельного волокна. Этим же путем можно повысить механические свойства и вискозной пленки. По имеющимся данным [1, 5], для получения прочных гидратцеллюлозных пленок необходимо мак- [c.418]

В последние годы опубликовано значительное количество исследований, посвященных направленному изменению свойств целлюлозных материалов. Обычно целлюлозные волокна и ткани (трикотаж) пропитывают различными реагентами, придающими этим материалам новые свойства и улучшающими их переработку. Другой путь получения целлюлозных материалов с новыми свойствами — синтез различных производных целлюлозы. Таким образом решена в основном проблема получения химически окрашенных волокон, несминаемых и безусадочных тканей из хлопкового и вискозного волокна, а также водоотталкивающих тканей (для этого применяются специальные пропитки) и негорючих материалов Во всех перечисленных случаях необходимо ввести в молекулу целлюлозы небольшие количества новых функциональных групп (получают производные целлюлозы с у = 5—10). [c.138]

Как указывалось в гл. I, в элементарном звене макромолекулы целлюлозы содержатся три спиртовые гидроксильные группы (одна первичная и две вторичные). Наличие гидроксильных групп дает возможность осуществить различные реакции этерификации — получение сложных и простых эфиров целлюлозы. Замена водорода в гидроксильных группах макромолекулы целлюлозы на остаток кислоты (при получении сложных эфиров) или спирта (при получении простых эфиров) значительно изменяет свойства исходной целлюлозы. Изменяются механические свойства изделий, горючесть материала и особенно резко изменяется растворимость препаратов. Меняя характер кислотного или спиртового радикала, вводимого в процессе этерификации в макромолекулу целлюлозы, можно получать производные целлюлозы, растворимые в воде или в слабой щелочи, ацетоне и спирте, а также в неполярных растворителях — бензоле или серном эфире. Возможность сравнительно резкого изменения свойств целлюлозы путем этерификации и получения препаратов, обладающих новыми технически ценными свойствами, — обусловили значительное развитие производства эфиров целлюлозы. Эфиры целлюлозы получили щирокое применение в различных отраслях промышленности. Наиболее широкое применение имеют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты целлюлозы), применяемые для производства лаков, кинопленки, пластических масс и бездымных порохов, уксуснокислые эфиры целлюлозы — ацетилцеллюлоза — исходный материал для производства лаков, пластических масс, негорючей кинопленки и искусственного шелка (стр. 420), ксантогеновые эфиры целлюлозы — полупродукт при производстве вискозного волокна и пленки (стр. 414). Все более значительное промышленное применение начинают приобретать простые эфиры целлюлозы — метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и бензилцеллюлоза. В последние годы получены новые эфиры целлюлозы, которые, повидимому, также буд т иметь значительное применение. [c.334]

Вискозное волокно обладает наиболее высокой гигроскопичностью по сравнению с другими химическими волокнами и поэтому его физико-механические свойства наиболее чувствительны к изменению относительной влажности окружающего воздуха. [c.117]

Именно поэтому при формовании по мокрому методу могут быть получены волокна с удовлетворительными прочностными свойствами в результате вытяжки только в осадительной ванне. Старые методы формования вискозного волокна и были основаны на ориентации преимущественно за счет натяжений, создаваемых гидродинамическим сопротивлением ванны, причем степень вытяжки в некоторых случаях регулировали изменением длины пути нити в ванне. [c.182]

При установлении параметров формования часто приходится искать компромиссное решение между устойчивостью процесса, с одной стороны, и физико-механическими показателями получаемых нитей, а также экономикой — с другой стороны. Так, например, повышение концентрации кислоты в осадительной ванне несомненно повышает стабильность процесса формования, однако при этом снижается прочность волокна и ухудшаются его эластические свойства. Повышение скорости фор.мования практически во всех случаях снижает стабильность процесса, тем не менее по экономическим соображениям в ряде случаев, особенно при формовании вискозной текстильной нити с малой линейной плотностью, идут на повышение скоростей формования. Изменение некоторых параметров сопровождается повышением стабильности формования только в определенных пределах. В связи с изложенным целесообразно рассмотреть влияние отдельных параметров [c.249]

Бумага используется в производстве 50% всего объема слоистых материалов, причем особенно часто — целлюлозная (крафт) бумага в сочетании с фенольной смолой. Более прочную бумагу для промышленного производства слоистых материалов получают из хлопчатобумажных отходов, а также с использованием стеклянных, асбестовых, вискозных и полиакрилонитрильных волокон. Основными достоинствами слоистых материалов на основе бумаги являются низкая стоимость, разнообразие форм и размеров изделий, гладкая поверхность и легко регулируемая толщина. К недостаткам материалов на основе таких наполнителей следует отнести более низкую чем у других слоистых материалов ударную прочность и стойкость к растрескиванию. Использование тканей позволяет ликвидировать эти недостатки, так как ткани изготавливают из более длинных волокон, чем бумагу. Чаще всего используют ткани на основе полиамидных, вискозных и стеклянных волокон. Изменением расположения нитей в тканях удается улучшить некоторые свойства слоистых материалов, однако при этом обычно уменьшается гомогенность наполнителя и материала и увеличивается их стоимость. Снижение стоимости достигается как правило использованием нетканых слоистых наполнителей и матов, образованных длинными целлюлозными, вискозными, стеклянными или синтетическими волокнами, соединенными специальным связующим. Таким путем можно получать слоистые материалы с повышенной ударной прочностью без использования дорогостоящего ткацкого производства. Однако маты, особенно [c.30]

При изменении размеров и взаимного положения элементов надмолекулярной структуры значительно изменяются свойства получаемых материалов. Так, например, физико-механические свойства двух типов высокопрочных вискозных волокон — кордного и прочного штапельного волокна (так называемого полиноз- [c.60]

Введение резотропина приводит также к изменению ряда физико-механических показателей вулканизатов. Повышаются модули упругости и эластичность, улучшается сопротивление тепловому старению. Одновременно понижается разрывное удлинение и снижается выносливость при многократном растяжении 124-126 Избыток резотропина отрицательно влияет на механические свойства вискозного волокна. Оптимальным содержанием резотропина в смеси является 3—5 вес. ч. При конденсации резотропина не весь выделяющийся аммиак участвует в смолообразовании. Поэтому несколько более высокие результаты по прочности связи дает совместное введение в резиновую смесь резотропина с резорцином или 5-метилрезорцнном в соотношении 1 1. [c.207]

Интересные исследования по выявлению мехаиохимической сущности явления усталости полимеров и выяснению его механизма были проведены Каргиным и Роговиной [4—7]. Авторы использовали для исследования капроновые и вискозные волокнистые материалы, а в качестве нагрузок одно- и многократные усилия растяжения. Было обнаружено изменение свойств капронового волокна вследствие воздействия различных режимов динамического утомления. Последние приводят к возникновению и развитию поперечных трещин, порождающих микродефекты, которые в свою очередь понижают прочность материала. Этот про- [c.190]

Одним из наиболее перспективных методов изменения свойств вискозных, также как и других типов искусственных волокон, является синтез привитых сополимеров гидратцеллюлозы с различными типами винильных полимеров. Практическое использование этого метода модификации свойств вискозного волокна возможно только при разработке достаточно приемлемого в технологическом и аппаратурном отношении способа синтеза привитых сополимеров, при котором не обра- [c.518]

Особенностью таких систем является то, что прививка на ориентированные волокна и свойства получаемого привитого сополимера в значительной степени определяются свойствами волокна [382—384]. Были исследованы прочностные свойства и набухание систем, полученных прививкой линейного полимера — полистирола и трехмерного полиэфиракрилата на ориентированное вискозное волокно. На рис. V. 1 приведена зависимость предельного набухания в растворе щелочи вискозного волокна с привитыми к нему по-лиэфиракрилатом и полистиролом от содержания наполнителя. На рис. V.2 показано изменение прочности вискозных волокон в зависимости от содержания привитого полиэфиракрилата. Аналогичная. картина наблюдается и в случае прививки полистирола. [c.198]

Как уже указывалось, формование предусматривает не только придание формы волокна вытекающему прядильному раствору, но и фиксацию его при охлаждении расплава, застудневании раствора в осадительной ванне или при испарении растворителя. Одной из важных стадий технологического процесса, которая определяет структуру и свойства готового волокна, является начальная стадия формования — перевод жидкой струи, выходящей из фильеры, в отвержденнз ю нить. Вследствие фазовых превращений, происходящих в системе, возникают надмолекулярные образования, морфология которых определяется фазовым распадом системы. Именно на этой стадии закладываются основные элементы структуры волокна. Так, ввиду жесткоцепного характера молекул целлюлоза при формовании вискозной нити не должна претерпевать больших изменений, а лишь некоторую ориентацию элементов структуры. [c.243]

Наиболее перспективны волокна с высоким модулем во влажном состоянии, полинозные и волокна с поперечными связями. Высокомодульные и полинозные волокна представляют собой регенерированные целлюлозные волокна, получаемые методом структурной модификации (изменением надмолекулярной структуры). Большой интерес к этим волокнам объясняется их хлопкоподобными свойствами. Основными условиями получения таких волокон являются сохранение высокой степени полимеризации целлюлозы на всех стадиях процесса, начиная от подготовки сырья и кончая готовым волокном, а также создание фибриллярной ст(руктуры, подобной Структуре хлопка. Для этого почти исключаются стадии предсозревания щелочной целлюлозы и созревания вискозы. Весь процесс вискозообразования проходит при возможно низких температурах и в отсутствии кислорода воздуха. Регенерирование проводят в растворе серной кислоты низкой концентрации. Степень вытяжки готового волокна достигает 200—300% (для стандартного вискозного волокна 30—160%), вследствие чего прочность и удлинение его увеличиваются почти в 3 раза. [c.319]

Прп сульфитной варке древесину обрабатывают р-ром, содержащим 3—6% свободного SOj и ок. 2% SO2, связанного в виде бисульфита кальция, магния, натрия или аммония. Варка проводится под давлением при 135—150° в течение 4—12 час. варочные р-ры при кислой бисульфитной варке имеют pH от 1,5 до 2,5. Нри сульфитной варке происходит сульфирование лигнина с последующим переходом его в р-р. Одновременно часть гемицеллюлоз гидролизуется, образующиеся олиго- и моносахариды, а также часть смолистых веществ растворяются в варочном щелоке. При применении выделяе.мой но этому методу Ц. (сульфитной Ц.) для химич. переработки (гл. обр. в произ-ве вискозного волокна) Ц. подвергают облагораживанию, основной задачей к-рого является повышение химич. чистоты и однородности Ц. (удаление лигнина, гемицеллюлозы, снижение зольности и смолистости, изменение кол-лоидно-химич. и физич. свойств). Наиболее распространенные методы облагораживания — обработка отбеленной Ц. 4—10%-ным р-ром NaOH при 20° (холодное облагораживание) или 1%-ным р-ром NaOH при 95—100° (горячее облагораживание). Облагороженная сульфитная Ц. для химич. переработки имеет следующие показатели 95—98% а-Ц. 0,15— 0,25% лигнина 1,8—4,0% пентозанов 0,07—0,14% смолы 0,06—0,13% золы. Сульфитную Ц. применяют также для изготовления высококачественной бумаги и картона. [c.395]

Одно из основных затруднений, возникающих при крашении вискозного волокна, заключается в том, что незначительные изменения физических свойств нити оказывают значительное влияние на равномерность получаемых окрасок. Нити и ткани, кажущиеся совершенно однородными, зачастую окрашиваются неравномерно и приобретают различную оттеночность. Если вискозное волокно даже очень высокого качества, сформованное в стандартных условиях, будет подвергаться в мокром состоянии неравномерному [c.145]

В настоящее время существует целый ряд эффективных химических способов модифицирования свойств хлопкового и вискозного волокна. Так, например, хотя еще отсутствует законченная теория крашения, нет сомнения, что один из возможных механизмов этого процесса сводится к взаимодействию красителя с целлюлозным волокном, имеющему химический характер действительно, в случае крашения проционовыми красителями (см. стр. 158) молекулы красителя взаимодействуют химически с гидроксильными группами целлюлозного волокна. Существует ряд способов придания волокну и тканям специфических свойств — огнестойкости и водоотталкивающих свойств, при которых модифицирующий агент связан с целлюлозой химически, хотя, как правило, очень слабо. Точно так же мерсеризация хлопкового волокна приводит к изменению его химических и физических свойств. [c.216]

Зависимость области резкого изменения свойств волокон при изменении концентрации NaOH от типа целлюлозы проявляется в сдвиге критической концентрации. В частности, максимум набухания для древесной целлюлозы лежит при более низкой концентрации, чем для хлопка или рами, а еще более смещается в сторону низких концентраций для вискозного волокна. Кривые набухания для рами и вискозного волокна [8] приведены на рис. 4.2. [c.136]

В заключение краткого обзора механизмов изменения физико-механических характеристик вискозных волокон во влажном состоянии при изменении (повышения) степени ориентации приведем данные (см. стр. 159) о свойствах этих волокон и свойствах обычного вискозного волокна и хлопка (данные заимствованы из сообщения Шаппеля [25] обозначение типов высокомодульных волокон дано в соответствии с приведенной выше классификацией). [c.160]

Оптимальная температура прогрева, при которой достигается наибольщий эффект, находится в пределах 70—85 °С. К со-лсалению, в указанных работах Канамура не приводятся данные об изменении эластических свойств и усталостной прочности волокна после этих обработок. Дальнейшее систематическое исследование возможности улучшения комплекса свойств вискозных волокон, как высокоориентированных (кордная нить), так и сравнительно мало ориентированных (штапельное волокно), путем набухания в растворах различных летучих реагентов и последующего прогрева в различных условиях представляет определенный интерес. Возможно, что этот метод найдет практическое применение в работе по дальнейшему улучшению комплекса свойств вискозных волокон. [c.515]

В последнее время опубликованы интересные работы по получению вискозной пленки, обладающей значительно более высокими механическими свойствами. Как уже указывалось, путем изменения надмолекулярной структуры удалось значительно улучшить механические свойства вискозной кордной нити и штапельного волокна. Этим же путем можно повысить комплекс механических свойств и вискозной пленни. [c.534]

Скорость процесса гидролиза зависит от концентрации едкого натра в растворе. При повышении концентрации едкого натра до 7—8% скорость гидролиза замедляется. Возможность регулирования скорости гидролиза ксантогената целлюлозы и тем самым изменения физико-химических свойств вискозных растворов путем изменения концентрации едкого натра в растворе широко используется в производстве вискозного волокна. [c.403]

Путем регу 1ир0вания физической структуры полимера (изменением соотношения между кристаллической и аморфной фракциями, ориентации элементов структуры вдоль оси волокна, и др.) можно в широких пределах изменять комплекс фи-зико-механических свойств химических волокон. Современные методы формования вискозного волокна и приготовления прядильного раствора позволяют заметно регулировать структуру полимера и тем самым получать волокна с желаемыми свойствами. Используя указанные возможности, за последние годы удалось получить ряд новых гидратцеллюлозных волокон. Среди них особый интерес представляют высокопрочное вискозное кордное (ВОЛОКНО и так называемые полинозные или высоко--модульные волокна. По своим физико-механическим свойствам полинозные штапельные волокна приближаются к хлопку (хлопкоподобные). [c.305]

Это изменение структуры раствора ксантогената целлюлозы носит название созревания 1 Искозных растворов. Фактор зрелости имеет большое влияние на свойства вискозных растворов, а также па условия формования волокна. Поэтому аналитическое исследование зрелости вискозных растворов имеет особенно важное значеиие. Однако существующие методы аналитического определения зрелости вискозных растворов имеют то или иные недостатки. Некоторые из пих связаны с большой затратой времени, другие непригодны из-за недостатка чувствительности. [c.313]

Растяжение вискозного волокна зависит также от условий фильтрации (скорость, давление), вязкости и фильтруемости вискозы (степень засорения фильтра) [2531. При большей засоряемости фильтра возрастает сопротивление разрыву, при засоряемости 400 кривая выравнивается. При возрастании скорости фильтрации прочность волокна уменьшается, а при увеличении давления гри фильтрации прочность волокна возрастает в наблюдавшихся пределах. Если при тех же условиях производится многократная фильтрация, после каждой фильтрации возрастает растяжимость волокна. Прочнссть волскна при той же степени этерификации ( = 33) зависит от вязкссти раствора вискозы. Сопротивление разрыву проходит через максимум при вязкости порядка 80 (определяется по методу падающего шарика). Обычно невозможно, регулируя одну из этих переменных для того, чтобы улучшить фильтруемость вискозного раствора или повысить прочность вискозного шелка, оставлять без изменения другие переменные, так как они находятся в сложной взаимозависимости и все вместе определяют свойства вискозного раствора и искусственного шелка. [c.290]

Увеличение индекса кристалличности и размеров кристаллитов связано с протеканием процесса дополнительной кристаллизации во время отделочных операций и эксплуатации вискозных волокон. Данные об изменении набухания и равновесной сорбционной способности, приведенные в табл. 2.3, также указывают на уменьшение доступности гидроксильных групп целлюлозы в результате снижения доли аморфных участков в процессе дополнительной кристаллизадаи. Предпосылкой для дополнительной кристаллизации является окислительная и гидролитическая деструкция [16]. В условиях щелочной отварки, отбелки и стирок наблюдается значительное снижение степени полимеризации вискозных волокон и хлопка, возрастает дефектность их кристаллитов. Наиболее глубоко деструкция протекает у обычного вискозного волокна. После 50 стирок оно имеет самое низкое значение степени полимеризации (104), что обусловливает резкое ухудшение эксплуатационных свойств. Эксплуатационные свойства высокомодульных и полинозных волокон, применяемых в смесях с хлопком, сохраняются в большей степени. Химическая деструкция и изменения надмолекулярной структуры оказьшают существенное влияние на физико-механические показатели волокон в процессе эксплуатации. Так, прочность обычного вискозного, высокомодульного, полинозного волокна и хлопка после отбелки и 50 стирок снижается соответственно на 30, 39, 62 и 70 %. Наблюдается также значительное снижение прочности волокон в мокром состоянии у высокомодульного волокна - на 50, у полинозного волокна - на 78 и у хлопка — на 44 %. Обьмное вискозное волокно в этих условиях практически полностью теряет прочность в мокром состоянии. Следует отметить, что абсолютное значение прочности в сухом и мокром состоянии у высокомодульного волокна значительно вьш1е, чем у других волокон, что свидетельствует о более высокой устойчивости высокомодульного волокна к химическим и механическим воздействиям в процессе эксплуатации. У высокомодульного и полинозного волокна на достаточно высоком уровне сохраняется и модуль Упругости в мокром состоянии. [c.67]

Переработку полинозного волокна можно осуществлять на обычном хлогжопрядильном оборудовании по технологии близкой к технологии переработки хлопка или обычного вискозного волокна, но с изменениями, учитывающими специфические свойства полинозных волокон - повышенную хрупкость, склонность к фибриллизации. [c.144]

Общей особенностью всех вискозных волокон является пониженная стойкость к воздействию щелочей. Учитьшая, что в процессе отделки ткани подвергаются действию растворов Щелочей различной концентрации (от 5—10 до 250—300 г/л) при различных температурах и продолжительности воздействия, важно бьшо найти метод оценки стойкости волокон к воздействию растворов щелочей. В качестве такого метода можно использовать определение изменения свойств волокон после их обработки 5 %-ным раствором NaOH [55]. В табл. 3.9 приведены показатели обычного вискозного, полинозного и высокомодульного волокна до и после обработки 5 %-ным раствором NaOH. [c.147]

Большие заслуги в развитии теории и промышленности полимеров принадлежат И. И. Остромысленскому, Б. В. Бызову, И. Л. Кондакову, П. П. Шорыгину, Г. С. Петрову — пионеру отечественной науки и промышленности пластических масс, и многим другим советским ученым и инженерам. К. А. Андрианов впервые разработал метод синтеза кремнийорганических полимеров — силиконов, получивших сейчас столь широкое применение. А. И. Дин-цес еще в середине тридцатых годов впервые доложил результаты лабораторных опытов по полимеризации этилена под высоким давлением. Первая научная публикация по эмульсионной полимеризации принадлежит Б. А. Догад-кину. На основе своих теоретических исследований Б. А. Долгоплоск разработал промышленный метод эмульсионной полимеризации с применением окислительно-вос-становжтельных составов. С. Н. Ушаков и А. А. Берлин предложили новый метод изменения свойств полимеров (привитая полимеризация) и применили его к получению разных типов полимерных материалов. В. А. Каргин и Н. В. Михайлов предложили новый метод упрочнения вискозного волокна (пластификация горячей водой), который сейчас широко применяется в промышленности. [c.61]

Влияние кислорода и паров воды. Какой бы ни была связь между фотопроводимостью красителей и их выцветанием, следует отметить, что обычно проводимость красителей измеряется при низких давлениях (<10- мм рт. ст.) и без какого-либо контакта с восстановителями или окислителями, т. е. в условиях, благоприятствующих высокой стабильности при облучении. Такие исследования показали, что для красителей в агрегированном состоянии может наблюдаться перенос электронного заряда через весь кристалл. Находясь в контакте с любыми другими материалами, красители п-типа должны прежде всего подвергаться процессу восстановления, а красители р-типа — окислительным реакциям [361]. По-видимому, особый интерес представляют исследования по влиянию газов на процесс выцветания [6, 466], которые привели к классификации красителей на красители п- и р-типа и позволили открыть реакцию возбужденных молекул красителя с адсорбированным кислородом. Реакция фотоокисления, аналогичная наблюдаемой в случае неорганических полупроводников [482—484], очевидно, протекает через промежуточное образование 0г [308] (см. стр. 411). Это согласуется с данными исследования сенсибилизированных окисью цинка фотохимических реакций восстановления и окисления [485]. На основе этих наблюдений была постулирована связь между кислородпроводящими и фотодинамически активными красителями [6]. Большая роль физического состояния красителя в процессе выцветания (см. стр. 442) подтверждается высокой эффективностью тонких слоев крас41телей (монослоев) [486] и влиянием следов водяного пара на электрические свойства и таким образом на светопрочность красителей [487]. Интересно отметить, что обычно в присутствии сухого кислорода наблюдаются обратимые изменения проводимости без какого-либо фоторазложения. Однако при наличии влаги обратимость нарушается в результате фотохимического превращения красителя. Более того, для некоторых красителей был отмечен отрицательный фотоэлектрический ток [487]. Такие отрицательные эффекты также были обнаружены в случае пряжи из вискозного штапельного волокна, окрашенной Прямым фиолетовым и Прямым ярко-синим светопрочным [488]. Однако другие окрашенные волокна и ткани проявляют обычные фотоэффекты [489]. Таким образом, для обсуждения связи между отрицательными эффектами и процессом фотодеструкции красителей необходимо проводить сравнение данных по светопрочности. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология