Обмен в связях С—Н органических соединений

Одним из возможных путей получения меченых соединений, наряду с реакциями синтеза, являются реакции изотопного обмена. До сих пор в связи с малой подвижностью углеродных атомов в большинстве органических соединений реакции изотопного обмена не полу П1ли широкого применения. Однако метоксильная группа в молекуле метилметакрилата должна обладать относительно большой подвижностью, поэтому было решено для получения метилметакрилата—воспользоваться одним из наиболее простых способов—изотопным обменом (изотопной переэтерифика- [c.183]

Как известно, с тяжелой водой и спиртом мгновенно обменивается водород в связях О—И, N—Н, S—Н, Hal—Н. Гораздо труднее протекает обмен водорода в СН-связях органических соединений. Лишь в небольшом числе веществ происходит обмен водорода СН-связей с водой ж спиртом. [c.379]

Отношения между живыми системами и окружающим их миром строятся на воспроизводстве функций, которые в наименьшей мере зависят от материала действующей части организма именно они и давали преимущества развитию сосудов, которые можно изготовить не только из белков опорных частей (скелета) защитных оболочек, средств передвижения, механизмов координации и т. п. Среди всего этого связь представляет кодовую часть воздействия в его наиболее чистой форме (работа самих связей всегда сопряжена с малыми параметрическими затратами), и поэтому различные связи развились особенно широко. То что жестко соединено с определенным веществом, не имеет шансов выдержать конкуренцию со средствами, для которых выбор материала достаточно разнообразен. Трудно вообразить себе общение между людьми, основанное на обмене различными органическими соединениями [c.227]

Как известно, энергию водородных связей в общем случае можно представить как сумму вкладов электростатического, обменного, поляризационного и дисперсионного взаимодействий [206]. Для органического вещества торфа, содержащего большое число дипольных функциональных групп, существование электростатической составляющей водородной связи в формировании взаимодействия вода — торф вполне очевидно. Наличие в органических соединениях торфа структур полисопряжения, а также ароматических структур с ненасыщенными связями предопределяет возможность реализации слабых водородных связей [207]. Однако на фоне преобладания электростатической составляющей другими составляющими, ответственными за формирование водородных связей в торфе, по-видимому, можно пренебречь. [c.65]

Особенно много информации несут в себе спектры резонанса на ядрах водорода (протонах) органических соединений. Из всех ядер Нг оказывается самым удобным для наблюдения ЯМР благодаря большой величине его магнитного момента. В ряде органических молекул ядра водорода прочно связаны с жестким скелетом углеродных атомов. Однако у многих молекул скелет не является жестким, и ядра водорода (например, атомов водорода) присоединены непрочно, так что в растворе может происходить обратимый протонный обмен. Этот эффект отражается на протонном спектре. Иными словами, в многоатомных молекулах (например, в этаноле) ядра одинаковых атомов (например, атомов водорода), занимающих химически неэквивалентные положения, различаются частотами ЯМР-спектров. [c.599]

Азот, как и углерод, относится к самым интересным элементам природы. Огромные массы азота и его соединений (особенно нитратов) сосредоточены на поверхности нашей планеты и в ее атмосфере большое количество азота связано в форме органических соединений. Между различными резервуарами азота постоянно происходит обмен, в результате которого осуществляется непрерывный круговорот этого элемента. Движущими факторами круговорота являются разности как физических, так и химических потенциалов соединения азота возникают и разлагаются в зонах электрических разрядов, при фотохимических процессах, в различных органических реакциях, в биологических процессах нитрификации, денитрификации и др. [c.177]

Взаимодействие тяжелой воды с кислотами и основаниями сопровождается частичным замещением водорода на дейтерий, причем равновесие устанавливается более или менее быстро. То же самое имеет место для аммонийных солей и аммиака (в том числе комплексно связанного). При контакте с тяжелой водой органических соединений замещаются дейтериями- (до равновесия), как правило, только те водороды, которые непосредственно связаны с входящими в структуру молекулы атомами кислорода или азота. Напротив, связанные с углеродами атомы Н в обменную реакцию обычно не вступают [c.504]

С появлением тонких и чувствительных методов анализа в продуктах реакции органических соединений обнаруживаются очень малые концентрации отдельных химических соединений. О наличии некоторых из них в катализатах ранее можно было только предполагать, а некоторые появляются неожиданно. Это делает особенно важным установление истинных генетических связей продуктов при трактовке того или иного механизма реакции. Хорошей иллюстрацией этого могут служить проведенные недавно работы по применению хроматографии и радиохроматографии к изучению побочных реакций при дегидратации спиртов на окиси алюминия [25, 26]. (Об этих работах упоминалось в связи с изотопным обменом углерода.) [c.41]

Обменные реакции — это обратимые химические реакции с вполне определенной кинетикой и константой равновесия. Подвижность отдельных атомов водорода в молекуле органического соединения зависит от характера связи. [c.684]

Большое значение при изотопном обмене имеют факторы, возбуждающие молекулу органического соединения, расшатывающие прочность структурных связей. Из таких факторов, в первую очередь, следует назвать температуру. Положительное влияние оказывают также ультразвук и радиационное воздействие. [c.138]

С другой стороны, р-электроны атомов и соответствующие тг-электроны молекул, имеющие квантовое число 1=1, обладают и орбитальными и спиновыми моментами. Но результирующий магнитный момент равен нулю не только у систем с двумя 5 - и шестью /1-электронами, образующими нормальный стабильный октет, как в структурах инертных газов, но также у систем с двумя 5- и двумя р-электронами, которые в спектроскопии обозначаются как зРо. Такие системы имеются у атомов углерода, олова и свинца. С другой стороны, системы, содержащие четыре р-электрона, как в атомах кислорода и серы, могут обладать результирующим моментом. Одно из нормальных спектроскопических состояний атома кислорода, а именно, состояние Рг соответствует атому, имеющему магнитный момент. С химической точки зрения существенно, что те атомы и молекулы, которые содержат нечетное число электронов, имеют некомпенсированный электронный спин и поэтому должны обладать результирующим магнитным моментом. Возможные значения магнитного момента любой такой системы строго ограничены они определяются квантовыми законами. Резонансные взаимодействия между электронными группами и обменная энергия образования связей не влияют на эти значения. Как будет показано на стр. 34-41, только те вещества, которые обладают постоянными магнитными моментами, обнаруживают парамагнитные свойства. Поэтому для всех органических соединений и других производ- ных легких элементов парамагнетизм можно рассматривать как физическое свойство, являющееся индикатором на свободные [c.30]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

Приведенные данные свидетельствуют о том, что в процессе взаимодействия рассолов, насыщенных различными минеральными и органическими соединениями, с глинистыми породами наблюдается не только изменение состава гидратированных и адсорбированных катионов, но и общей емкости поглощающего комплекса. Последнее, как представляется, связано как с природой участвующих в обменно-адсорбцион-ных реакциях катионов, так и с наличием в техногенных растворах нефтепродуктов, обволакивающих глинистые частицы и таким образом затрудняющих проникновение ионов раствора в диффузный слой глинистых минералов. [c.221]

Как видно из приведённых данных, степень включения трития больше при обмене галоида из пара-положений бензольного кольца, дополнительные заместители сильно снижают скорость дегалоидирования, что, по-видимому, связано с пространственными эффектами. Кроме того, оказалось, что времена, необходимые для дегалоидирования хлорбензойной, бромбензойной и иод-бензойной кислот, соотносятся как 2,5 1 2, т.е., если задача состоит в замене атома галоида на тритий, лучше использовать бромпроизводные органических соединений [5. [c.502]

Органические соединения. Обмен галоидными атомами галоидных органических производных возможен- с атомами свободных галоидов или их ионами в растворе. Обмен между двумя галоидными производными, как правило, происходит только в присутствии катализаторов — переносчиков галоидных атомов, например солей галоидоводородных кислот. Атомы кислорода, азота, серы и другие, соединенные с углеродом, в обычных условиях практически в обмен не вступают, имеют место лишь некоторые исключения, например кислород С—ОН-групп в некоторых спиртах подвижен. При повышенной температуре становится лабильной связь С—5, связи 5—5 в политионатах подвижны. [c.21]

Изотопным обменом получают большое число органических соединений, меченных тритием и дейтерием. Введение трития вместо водорода по связям О—Н, 5—Н, М—Н не представляет труда и быстро происходит при простом контакте с тритиевой водой, но такие меченые соединения малопригодны для химических исследований. Введение трития по связи С—Н изотопным обме- ном осуществляется в особых условиях в сильнокислой или [c.488]

Три конечных продукта второй фазы очень тесно связаны между собой в обмене веществ. Все они полностью окисляются в третьей фазе через цикл ди- и трикарбоновых кислот до СОг и НгО (стр. 170). Цикл ди- и трикарбоновых кислот представляет общий конечный путь окисления всех органических соединений. [c.21]

Главная составная часть каждого организма — белки, или протеины, которые представляют собой высокомолекулярные органические соединения, построенные из аминокислот, В организмах имеются различные неорганические вещества и многие другие органические соединения. Количество этих соединений в растениях (например, углеводов или жиров) часто может превышать содержание белков, но именно белки играют решающую роль в обмене веществ. Белки являются незаменимой основой живого вещества, поэтому они имеют исключительное значение в жизни. Процессы роста и развития связаны с белковыми веществами. Это верно как для простейших вирусов, так и для высокоорганизованных высших растений и животных. Поэтому исследование явлений роста и развития нельзя отрывать от изучения белковых веществ, без которых невозможны жизненные процессы. [c.183]

Формирование пластовых вод хлоридного типа связано с широким развитием процессов выщелачивания пород, кислого гидролиза минералов терригенных отложений, глубокими преобразованиями ионно-солевого комплекса пород в результате обменной адсорбции натрия, калия (кальция). В хлоридных натриевых водах приоритетное значение имеют химическая и биохимическая деструкция углеводородов и других органических соединений, сорбция их породами, а также иода, брома, бора. [c.70]

Все элементы, в.ходящие в состав живых организмов, находятся в состоянии непрерывного обмена между биосферой, т.е. совокупностью всех живых организмов, и средой и.х обитания — атмосферой, гидросферой, почвами. Однако значение и масштаб этого обмена резко различаются для разных биогенных элементов. Особенно интенсивным этот обмен является в случае углерода, водорода и кислорода, поскольку он лежит в самой основе существования подавляющего большинства современпы.х живых организмов, в том числе всех высших животных и растений. Жизнедеятельность животных неразрывно связана с непрерывш м окислением органических соединений до воды и СО2 атмосферным кислородом. Основой жизнедеятельности растений является фотосинтез, в ходе которого из воды извлекаются атомы II для восстагювления СОо до сложных орган ически.х молекул. [c.385]

Кислотно-основной катализ изотопного обмена водорода до яедавнего времени был хорошо известен главным образом для СН-связей органических соединений. В амфотерных растворителях (вода, спирт) в отсутствие катализатора обмен водорода я СН-связях наблюдался лишь в виде исключения [1—5]. Новые методы измерения кинетики очень быстрых реакций обес-печили экснериментальное доказательство суш ествования кис- [c.36]

Аналитическая реакционная газовая хроматография (АРГХ) предусматривает совместное использование химических и хроматографических методов исследования, причем химические превращения могут быть выполнены в одном из звеньев хроматографической системы [301. Типичными химическими реакциями, осуществляемыми в АРГХ, являются гидрирование и дегидрирование, гидрогенолиз, дегидратация и дегидрогалогенирование. этерификация и декарбоксилирование, обмен функциональными группами между реактантом и реагентом и другие реакции, приводящие к образованию соединений, заметно отличающихся по летучести и параметрам удерживания от веществ, присутствующих в исходной пробе. Использование этих реакций для целенаправленного химического тестирования индивидуальных соединений или компонентов сложных смесей позволяет расшифровывать структуры весьма сложных объектов анализа (например, природных веществ), представленных в микрограммовых количествах. В связи с этим методы АРГХ особенно ценны при исследовании природы микропримесей и в функциональном анализе органических соединений [c.189]

Лигандообменная хроматография основана на образовании координационных связей между сорбентом и разделяемыми ионами или молекулами. Лигандообменная хроматография применима только для разделения соединений, содержащих донорные гетероатомы или кратные связи. Ионы переходных металлов, находящиеся в неподвижной фазе, являются акцепторами электронов и легко вступают в координационное взаимодействие с электронодонорными атомами функциональных групп разделяемого соединения. Для проведения лигандного разделения необходимо наличие склонных к координации органических соединений и комплексообразующего катиона металла. Такое разделение характеризуется обратимостью процесса и высокой скоростью обмена лигандов. Лигандный обмен применяют в жидкостной колоночной, тонкослойной и газовой хроматографии, но наибольшие успехи были достигнуты в ВЭЖХ. [c.82]

Наряду с солеобразными органическими замещениями обменных катионов глины способны к реакциям присоединения силами водородных, ковалентных и координационных связей органических радикалов и целых молекул с образованием поверхностных глиноорганических комплексов. Все они могут быть характеризованы как неорганические полимеры с привитыми органическими группами или полимерными цепями. Такого рода соединения возникают в результате химической обработки глинистых суспензий. [c.69]

Понятие окисление и восстановление в неорганической химии определены более точно, чем в органической химии. J a-пример, совершенно очевидно, что при окислении Ре +- Ре " происходит потеря одного электрона, а при восстановлении Zrf — присоеиииение двух электронов. В случае же органических соединений ситуация не столь очевидна обмен электронами часто приводит к образованию или разрыву ковалентных связей. [c.30]

Понятия окисление и восстановление в неорганической химии определены более точно, чем в органической химии. При окислении неорганических ионов происходит потеря электронов, а при восстановлении - присоединение. В случае же органических соединений ситуация не столь очевидна, поскольку обмен электронами зачастую приводит к образованию или разрыву ковалентных связей, например, при электровосстановлении этилиодида, хлороформа и других галогеналкилов [c.461]

Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

Обозначения групп органических соединений В —борсодержащие соединения N—азотсодержащие соединения Р —фосфорсодержащие соединения S—серусодержащие соединения Si — кремнийсодержащие соединения I—соединения, способные к образованию сильных водородных связей (гликоли, аминоспирты. многоосновные кислоты и т. п.) II —полярные соединения, способные к образованию водородных связей, и соединения с активным водородом [спирты, фенолы, первичные и вторичные амииы, нитрилы (а-Н), нитросоединення (a-H)j III —полярные соединения, способные к образованию водородных связей, но не имеющие активных атомов водорода, в том числе и а-Н IV — соединения, обладающие умеренной способностью к обмену атомов водорода V--неполярные соединения, углеводороды, сульфиды и др. VI —различные неорганические и органические соединения. [c.85]

На основании имеющихся в литературе работ по изотопному обмену серы, были выбраны органические соединения, содержащие наиболее подвижную серу в связях =S С—S—М. В результате проведенных опытов получены тиомочевина, тиоуксусная кислота, тиоценталовая кислота и ее натриевая соль (тиопеитал натрия), меченные S . Реакции изогопното обмена проводились с элементарной серой в растворах с применением в качестве растворителя изопропилового спирта (кроме тиоуксусной кислоты). После проведения реакции изотопного обмена смесь серы и органического комионеита разделялась и производилась очистка препарата. [c.178]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Как известно [1], с тяжелой водой и спиртом мгновенно обменивается водо )пд в связях О—П, N—Н, S—Н, На1—И. Гораздо труднее протекает обмен водорода в связях С—Н органических соединений. Лишь у небольшого чис.та веществ обменивается водород связей О--П с водой и слгиртом. [c.434]

Изотопная реакция производится путем обработки поверхности паром DjO или газом Ог. Благодаря большому изотопному эффекту, обусловленному превышением в 2 раза массы атома D над массой атома Н, полоса поглощения валентных колебаний поверхностных гидроксильных групп при 3749 с при дейтерообмене заменяется полосой поглощения 2761 см в области гораздо более низких частот. Весьма существенно, что эта полоса попадает в область большего пропускания и меньшего рассеивания инфракрасной радиации (см. главу III), Во всех работах (ссылки см, в табл. 8), в которых производилось дейтерирование поверхностных гидроксильных групп путем обработки поверхности паром DjO, отмечается легкость замены атома Н поверхностных гидроксильных групп на атом D уже при комнатной температуре. Это обстоятельство широко используется в настоящее время для установления степени экранирования поверхностных гидроксильных групп органическими соединениями, возникающими на поверхности при ее химическом модифицировании и для установления доступности для адсорбирующихся молекул гидроксильных групп в ультрапорах и внутриглобульных гидроксильных ррупп [7а, 35]. Различная способность к обмену с D2O адсорбированных спрессованным аэросилом молекул Н2О была использована для установления различия характера связи адсорбированных молекул с поверхностью кремнезема [62] и различия свойств гидроксильных групп на поверхности и в местах контакта глобул кремнезема [83]. [c.125]

За последние годы особое значение приобрели новые методы разделения РЗЭ — ионный обмен и экстракция (см. ниже), в связи с чем возрос интерес к растворимым комплексным соединениям РЗЭ. Некоторые из этих соединений образуются при действии избытка осадителя на соответствующий осадок — например комплексные оксалаты, тартраты, цитраты. Состав комплексного соединения и его устойчивость зависят от соотношения реагентов и от pH раствора. Исследованию комплексных органических соединений РЗЭ посвящена обширная литература, появившаяся за последние несколько лет. Следует отметить, что в Советском Союзе этими вопросами много занимались Д. И. Рябчиков и Е. А. Терентьева [715—717]. Наибольшее значение приобрели в настоящее время цитраты, оксинаты и ком-плексонаты РЗЭ. [c.275]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

С проблемой введения метки в органические соединения в присутствии растворителей, которая рассматривается в этом разделе, тесно связано введение метки изотопным обменом с высокомеченой тритиевой водой. Так, при адсорбции немеченого соединения на активных центрах катализатора происходит разрыв связи углерод-протий, что облегчает изотопный обмен между субстратом и тритиевой водой. Если активные центры катализатора содержат атомы трития, возникает возможность дополнительного включения метки, но при этом создаются условия протекания различных побочных реакций, которые рассматривались в разделе 1. Поэтому изотопный обмен максимален, если дегазацию катализатора после получения тритиевой воды проводят при — —196 °С, а минимален, если дегазацию катализатора проводят при 70 °С (табл. 19.1.14) [8]. [c.507]

Все эти положения теории Полинга были сформулированы автором на основании изучения им совместно с Уэландом энергетических характеристик органических соединений методом валентных связей. Так, в 1933 г., приняв я-электронную модель сопряженных систем Хюккеля и значительно упростив расчеты по методу валентных связей, Полинг и Уэланд [106] впервые рассчитали энергии стабилизации бензола и нафталина. Оперируя набором канонических структур с неперекрещивающи-мися валентными связями, авторы определили значение энергии резонанса бензола, равное 1.1055 а, где а — обменный интеграл (ос для бензола составляет 1,5 эв). Вскоре Уэланд разработал метод определения числа канонических структур для ненасыщенных соединений с открытой цепью и ароматических молекул [108]. [c.43]

Наряду с синтетическими методами приготовления тритированных органических соединений, значительное распространение получили методы изотопного обмена водорода. Как известно, с атомом трития в Т2О легко обмениваются атомы водорода, связанные в органических соединениях с атомами кислорода, азота или серы, тогда как атомы водорода, связанные с атомами углерода, обмениваются крайне медленно или вообще не обмениваются. Исключение составляют катализируемый щелочами обмен водорода в связях С—Н, прилегающих к группам СО, НОг, СН, СОННг, и обмен в ацетиленовых углеводородах. Благодаря этому тритированный ацетон удобно получать путем изотопного обмена обычного ацетона в щелочном растворе с Т2О. Точно так же готовится тритиймалоновая кислота. [c.695]

Обмен водородом. С—Н-связей зависит, следовательно, от кислотных и основных свойств среды и органических соединений, от наличия в углеродной цепи заместителей, оттягивающих электроны и ослабляющих связь С—Н. На обмен оказывает влияние и о—п-сонряжение, которое также ведет к ослаблению связи С—Н. [c.22]

Еще сравнительно недавно не было известно, что многие ртуть-органическйе соединения легко аутоокисляются при действии воздуха или кислорода. Аутоокисление протекает особенно легко, когда с атомом ртути связана вторичная или третичная алкильные гf yппы (или бензильная, или аллильная). Присутствие атмосферного кислорода ускоряет термическое разложение дифенилртути в бензоле (при 260 °С) до дифенила и ртути и обмен фенильными группами между дифенилртутью и меченым бензолом [132]. [c.43]

Гетероциклы и другие органические соединения с гетероатомами. Изучение таких органических соединений Хюккель считает очередной задачей теории. Здесь, как он замечает [там же, стр. 845], надо преодолеть несколько трудностей. Во-первых, нельзя исходить из приближения, что потенциальные поля ессх атомов, которые обладают илп могут обладать я-электронамн, одинаковы, как это принималось ранее (стр. 304) Примером таких соединений является пиридин. Во-вторых, если гетероатом предоставляет в соединение не один, а два л-электрона, тогда не следует пренебрегать обменом этих электронов. Нельзя поэтому связь электронов второго рода в таком атоме характеризовать просю электростатическим силовым полем [там же]. Примеры таких соединений — пиррол и фуран. Кроме того, при изменении пространственного положения гетероатома его электроны второго рода могут превращаться (werden) в электроны первого рода и наоборот. И Хюккель приводит [там же, стр. 770] такой интересный пример. Для плоского расположения всех атомов в анилине пмеет место следующая мезомерия [c.306]