О теории квантово-химического резонанса

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Термин резонанс связан с формальной аналогией между уравнениями квантово-химических расчетов энергии и уравнениями, описывающими явление резонанса в теории колебаний. [c.252]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ — химическая теория, развивающая и обобщающая классическую теорию химического строения на основании химических фактов и принципов квантовой механики. Большой вклад в развитие Р. т. внесли Л. Полинг, Г. Вейль, Э. Гюккель и др. Необходимость усовершенствования классической структурной теории возникла в связи с неспособностью этой теории удовлетворительно объяснить свойства ароматических и большинства ненасыщенных соединений. Химическая связь в молекулах органических соединений может быть не только чисто простой, двойной и тройной, как это изображают классические структурные формулы, но и промежуточного типа, т. е. возможна делокализация электронов химических связей. Наблю- [c.212]

Идея промежуточного (мезомерного) состояния, к которой умозрительно прищли химики английской школы, явилась первоначальным выражением концепции резонанса, развитой в математической форме Полингом, применившим принципы квантовой механики. Особое значение концепции резонанса состоит в объяснении удивительных эффектов стабилизации, связанных с резонирующими системами. Хлористый винил в терминах теории резонанса описывается как резонансный гибрид, по характеру сходный как с формой в, так и с формой д, он не является смесью этих форм, а представляет собой самостоятельную химическую индивидуальность, сочетающую в себе свойства обеих форм и обладающую резонансной стабилизацией, которая уменьшает реакционную способность системы. Свойства формы д, в которой хлор соединен двойной связью с углеродом, проявляются в гибриде в том, что длина связи С—С1 в хлористом виниле (1.69A) на 0,08A меньше, чем в хлористом этиле (1,77А). Из сравнения размеров обеих молекул следует, что эта укороченная связь примерно на 33% является двойной, и потому в данном случае атом хлора связан прочнее, чем с насыщенным атомом углерода. Хотя более ранняя концепция мезомерии не столь определенна, как концепция резонанса, структуры типа г, указывающие направление электронного сдвига, удобны для выражения идеи промежуточного состояния с помощью одной формулы. [c.75]

О теории квантово-химического резонанса [c.194]

Детальная количественная теория ковалентной связи была разработана после создания теории квантовой механики в 1925 г. В последние годы благодаря экспериментальным исследованиям строения молекул и кристаллов, а также в результате теоретических исследований были достигнуты крупные успехи, способствующие пониманию валентности и природы химических соединений. Теория резонанса была разработана примерно к 1930 г. [c.199]

Таким образом, резонанс не явление, а приближенное описание состояния электронов молекул. Так как теория резонанса относится в основном не к задаче квантово-химического расчета, а построена как полуэмпирическая теория, связывающая на основе квантовой механики различные экспериментальные факты, то возник ряд необоснованных приближений. [c.482]

Следует отметить, что развитая в Англии теория мезомерии весьма близка к теории резонанса, хотя опирается в основном на химический материал и не привлекает квантово-химические расчеты Ji физические свойства молекул. [c.482]

Качественную форму квантово-химического метода электронных пар часто называют теорией резонанса (Полинг 124]). [c.200]

Как видно, в этой работе имеется определенное развитие теории резонанса. То же самое можно сказать и о другой работе тех же авторов [45]. В ней Сыркин и Дяткина в связи с вопросом о свойствах нафталина прекрасно характеризуют отношение между квантовой химией и эмпирическими обобщениями химиков-органиков Мы не думаем, что в настоящее время можно дать исчерпывающее объяснение всех перечисленных выше особенностей нафталина и его производных. Однако применение квантово-механических соображений позволяет понять ряд закономерностей, которые раньше казались странными и для объяснения которых химики-органики с присущей им большой интуицией сформулировали ряд гипотез. Теперь наиболее ценные из этих гипотез могут рассматриваться как прямые следствия квантово-механической теории строения молекул. Но квантовая химия не только вскрывает физический смысл химических гипотез и, так сказать, узаконивает то, что химикам известно, но позволяет глубже понять и предвидеть новые эффекты [там же, стр. 627]. Эту правильно поставленную задачу Сыркин и Дяткина стремятся в данном случае решить при помощи теории резонанса Конечно, нет надобности отказаться от обычной формулы нафталина. Нужно только учесть дополнительные свойства, которые появляются в отличие от бензола благодаря резонансу в двух кольцах [там же]. Как далее объясняют авторы, их работа вызвана тем, что из квантово-химических расчетов нафталина до сих пор извлекли не все химические выводы . [c.241]

Электронные представления в органической химии находятся в стадии становления. Квантово-химические воззрения еще недостаточно наглядны и вначале они опирались преимущественно на уравнения квантовой механики. Абсолютирование математических выводов привело некоторых ученых к ошибочным идеалистическим воззрениям. На таких ошибочных воззрениях, в частности, основана так называемая теория резонанса, согласно которой строение органических веществ может быть только описано нри помоши набора якобы находящихся в резонансе гипотетических структур, выводимых на основе уравнений квантовой механики и не отражающих реальности. [c.28]

Резонанс и теория цветности. Развитие теории цветности является одним из многих случаев, когда химики-органики, которые начали разработку теории, пришли в конце концов к необходимости искать сотрудничества с деятелями в области химической физики. В настоящее время можно надеяться, что концепция квантово-механического резонанса разрешит большую часть затруднений, которые стояли на пз ги теоретиков, работавших в этой области 2 . [c.200]

К методу валентных связей в какой-то степени примыкает и теория резонанса, являющаяся, с одной стороны, его значительно огрубленным вариантом, а с другой — эмпирической теорией, родственной теории мезомерии, в свою очередь представляющей ответвление теории электронных смещений. Теория резонанса благодаря своему квантово-химическому ореолу и усиленной пропаганде вошла в моду в 30-х годах, но в конце 40-х наступил ее закат [c.350]

В монографии Паулинга читатель найдет современную теорию химической связи, которая пришла на смену прими-, тинным электростатическим и поляризационным представлениям. Паулингом создана теория направленных валентностей, резонанса гомеополярного и ионного состояний, резонанса валентных структур. Точка зрения Паулинга, рассматривающего химическую связь как наложение ковалентного и ионного состояний, является дальнейшим развитием квантово-механической теории валентности Гейтлера и Лондона. Вместе с тем Паулингу и его школе принадлежит большое количество существенных работ по применению физических методов исследования строения молекул и кристаллов (рентгенография кристаллов, электронография газовых молекул, магнетизм комплексов и т. д.). [c.3]

Понятие резонанса между несколькими химическими формулами или видами связей имеет корни в математических теориях квантовой механики Полинг [11] первый представил его в формулировках, доступных даже непосвященным (см. [3] стр. 210). Под этим понятием подразумевается, что единство внутриатомных процессов в молекуле или кристалле иногда может быть описано как комбинация простых конфигураций, из [c.28]

В период развития теории резонанса (40-е и 50-е годы) некоторые химики без каких-ли( о квантово-механических обоснований выбирали из набора валентных схем те, которые, как им казалось, более соответствуют свойствам данного вещества, и утверждали, что химическое поведение вещества определяется данной структурой. Естественно, что для объяснения различных реакций одного и того же вещества приходилось пользоваться разными валентными схемами, что приводило к путанице и недоразумениям. [c.101]

Некоторые буржуазные фнзико-химики, и прежде всего американские (Паулинг, Уэланд и др.), пытались использовать тот факт, что представления о свойствах микрочастиц претерпели за последние десятилетия серьезные изменения, для того, чтобы выдвинуть положение о необходимости пересмотра основных положений теории химического строения Бутлерова как якобы устаревших, пытались доказать, что основные положения теории химического строения будто бы противоречат квантовой механике. Взамен теории химического строения Бутлерова Паулинг выдвинул свою теорию — так называемую теорию резонанса . Эта теория за последние десять — пятнадцать лет приобрела широкое распространение за рубежом. [c.11]

Как будет показано в гл. 9 и 11, региоселективность и замещенных бензолов, и нафталина в реакциях электрофильного ароматического замещения может быть объяснена и с позиций теории резонанса. Этот факт не снижает, однако, ценности концепции граничных орбиталей для анализа реакций сложных органических молекул. Причина состоит в том, что написание полных наборов резонасных структур для интермедиатов, образуемых сложными полициклическими молекулами, становится практически невыполнимой задачей. В то же время расчет молекулярно-орбитальных параметров по стандартным квантово-химическим программам для молекул любой сложности не представляет в настоящее время каких-либо затруднений. [c.117]

Концепция ароматичности, н в первую очередь, ароматического секстета электронов, была развита для то-го, чтобы отразить некоторые аспекты химического поведения определенного класса молекул, в особенности относящиеся к их реакционной способности. На язык электронных представлений она была впервые переведена в теориях химии ароматических молекул, развитых Ингольдом [1] и Робинсоном [2]. Позднее, около 1930 г., Хюккелем, Полингом и другими было показано соответствие этих теорий квантово-физическим представлениям об электронах. С тех пор, и все в большей степени, ароматичность ассоциировалась одновременно с физическими свойствами молекул (термохимической энергией резонанса, диамагнитной восприимчивостью) и с типично химическими свойствами, связанными с реакциями и реакционной способностью. Кроме того, теоретически предсказанная связь между делокализацией тс-электронов и ароматическими свойствами привела к осознанию того, что ароматичность можно ожидать во всех случаях, когда условия стереохимии, наличие пригодных для использования орбит и число электронов делают возможной делокализацию электронов в циклической системе. С этой точки зрения важен не тип атомов, участвующих в делокализованной системе, а тип орбит. Можно рассматривать 1,3, 5-триазин и боразол (ВзНзНб) как вещества, имеющие качественно тот же ароматический характер, что и бензол, хотя и слабо проявляющийся. Дальнейшее расширение понятия приводит к тому, что трополон (I) [3] можно рассматривать как ароматическую систему, а циклопентадиенильные кольца в ферроцене (И) как обладающие ароматичностью в результате образования комплекса. [c.31]

Как показано ншке, она не удовлетворила и не могла удовлетворить эту потребность, так как в основу концепции резонанса была положена ошибочная интерпретация некоторых приближенных квантово-химических расчетов. Спекулирующая на принципах квантовой механикц, но отнюдь не вытекающая из их существа, концепция резонанса фактически стала претендовать на роль общей теории химического строения. Одиако в действительности эта концепция ни в коем случае не составляет содержания и даже не является частью современной теории химического строения. [c.31]

Пользуясь лишь наглядной интерпретацией квантово-химических расчетов, предлонгенной в концепции резонанса , многие советские химики-органики ошибочно увидели в теории резонанса физическое обоснование важных вопросов взаимного влияния атомов в молекулах, сопряжения связей, строения ароматических систем и других животрепещущих проблем органической химии. [c.40]

В самом деле. Лжетеория резонанса — мезомерии конструирует сложные органические молекулы путем сунериозиции нескольких распростертых вне времени и размазанных в пространстве ф-облаков. А что делает классическая квантово-химическая теория водородной молекулы [c.139]

Существуют две точки зрения. Согласно одной из них, теория резонанса есть результат неправильного, необоснованного истолкования тех математических соотношений, которые применяются в некоторых квантово-химических методах расчета молекул. Сами по себе методы расчета имеют право на существование как грубо приближенные, несовершенные способы. Из самих этих методов расчета никоим образом не следует ни идеалистическая теория резонанса Паулинга, ни идеалистическая теория мезомерии Ингольда. Обе эти теории ве вытекают из квантов о-химических методов расчета и не являются каким-либо следствием приблин енпых методов квантовой механики. Сравнение выводов, вытекающих из квантовой механики и ее приближенных методов, с основными положениями теории резонанса убеждает нас в этом. Изложенная точка зрения мне представляется единственно правильной. [c.185]

Согласно другой точке зрения, теория резонанса сама будто бы является приближенным методом расчета молекул. Она имеет якобы свой, присущий ей математический аппарат, а именно — способы расчета, связанные с применением одноэлектронных функций. Получается так, что теория резонанса правильно трактует смысл расчетов молекул и является, таким образом, специфически квантово-химической теорией. Оказывается, суть дела в том, что неправильными являются приближенные квантово-химические методы расчета молекул, лежащие якобы в основе теории резонанса. Именно эта ошибочная точка зрения проводится в статье М. И. Батуева и письме проф. М. В. Волькенштейна, опубликованных в вышедшем на днях втором liioMepe журнала Вопросы философии . [c.185]

В докладе, представленном комиссией, корни этих ошибочных представлений до конца не вскрыты. Например, недостаточно сказать, что теория резонанса вознш ла в результате ошибочной интерпретации некоторых приближенных квантово-химических расчетов. Поэтому не случайно, что основные идеи квантовой физики, сформулированные в разделе 4, не находят своего достаточно логического развития и конкретизации в основном разделе доклада (в разделе 7). [c.285]

В теории резонанса абсолютизация этих положений доведена до крайности. Поэтому все качественные изменения, например в ароматических углеводородах, теория резонанса сводит к количественным изменениям весов резонирующих структур , с неизменными ординарными и двойным1е связями. Это характерно и для других несостоятельных представлений. В докладе ошибочно оправдывается экстраполяция результатов, полученных при помощи квантово-химических расчетов на простейших системах, на более сложные системы. Квантово-химическую теорию нельзя сводить к приближенным методам расчетов. Подлинная квантово-химическая теория строения как дальнейшее развитие теории строения А. М. Бутлерова, несомненно, богаче и шире, чем существующие методы расчета. Более того, существующие расчетные методы не только грубы, но и, по существу, в известной мере искажают действительную квантово-химическую природу строения молекулы. [c.286]

Электронная теория в органической химии представляет собой содержание специального курса, который автор читал в Харьковском и Киевском университетах. На иностранных языках, в особенности на английском, по электронной теории в органической химии и по приложениям к органической химии теории квантового резонанса имеется значительное число монографий. На русском языке изданий такого рода нет. Книга Хантера (Электронная теория в химии, ОНТИ, 1936) устарела, вышедшая уже во время печатания настоящего обзора большая монография Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной Химическая связь и строение молекул, Госхимиздат, 1946) посвящена общим вопросам теории химической связи и только отчасти ее приложениям к органической химии. [c.4]

Электронная теория строения и, в особенности, новейшее ее развитие на основе квантово-механического резонанса представляет собой крупный прогресс в этом направлении. Химические свойства органических веществ, которые до сих пор по преимуществу описывались, начинают получать объяснение с единой точки зрения, часто крайне простое. Теория, позволяющая глубже проникнуть в тонкое строение молекулы, дает возможность предвидеть ход химических превращений. Конечно, необходима большая осторожность в пользовании резонансными структурами и в выводах,из них. Следует постоянно опираться на исследование физических свойств соединения — дипольные и магнитные моменты, межатомные расстояния, прочность связей, спектры поглощения и т. д. При исследовании механизмов химических превращени основными опорными пунктами должны быть результаты кинетического изучения реакции. [c.87]

Ясная концепция характерных черт химического поведения ароматических молекул эмпирически была развита очень давно, а в двадцатых годах нашего столетия начала интерпретироваться и находить свое выражение в понятиях электронных теорий химии, развитых Ингольдом [27] и Робинсоном [4]. Возникновение понятия ароматичность связано с химическим поведением некоторых соединений в самых разнообразных реакциях, а также, в некоторой степени, с физическими свойствами, такими, например, как диамагнитная восприимчивость, характерными для ароматических молекул. Ароматический характер обычно связывался с различными типами реакционной способности, а не со свойствами изолированной молекулы в ее основном состоянии, и наиболее ранняя удовлетворительная теория, а именно теория мезомерии, подчеркивала эту типично химическую точку зрения. Затем, в короткий период около 1930 года, история которого хорошо известна, Хюккель, Полинг и другие показали совместимость теории мезомерии и ароматического секстета с квантовой физикой электронов. Исходным пунктом являются два основных метода приближенного количественного описания ароматических систем метод валентных схем (ВС) и метод молекулярных орбит (МО), основные достоинства которых в том, что они хорошо обоснованы с физической точки зрения и что при помонди их можно вычислить термохимическую энергию резонанса — величину, которая может быть измерена. Энергия резонанса является свойством основного состояния изолированной молекулы, оказывающим лишь второстепенное влияние на реакционную способность, и концентрирование на ней внимания типично для физической точки зрения. В теории ароматичности центр тяжести сместился с химического поведения на физические свойства, и это отражает значительно большие успехи (по крайней мере вплоть до последнего времени) полуколичествен- [c.7]

Изложенная нами теория замещения- в ароматическом ядре является первым приближением к пониманию этого сложного явления. Дальнейшим развитием теории является ее применение не просто к ароматическим молекулам, а к промежуточным комплексам, играющим, как мы теперь знаем, решающую роль в протвт кании химических реакций. В момент реакции между реагирующими молекулами — ароматическим соединением и воздействующим на него реагентом — возникает неустойчивый комплекс, 1 оторый тотчас распадается с образованием конечных продуктов. Хотя существование промежуточного комплекса весьма кратковременно, он подчиняется тем же законам, что и обычное химическое соединение. В частности, он стабилизируется квантово-механическим резонансом структур так же, как молекула в ее стационарном состоянии. Рассмотрим некоторые закономерности при реакциях замещения в ароматическом ядре с точки зрения устойчивости промежуточного комплекса. [c.136]

Согласно квантовой теории валентности группа атомов (радикал), отделяясь от исходной молекулы, часто имеет один или несколько неспаренных электронов, т. е. имеет ненулевой спин (5). Это обстоятельство привело многих авторов, особенно занимающихся органической химией, к определению свободного радикала как системы со спином, отличающимся от нуля. Такое определение удобно, в частности, для работающих в области электронно-спинового резонанса, так как оно подразумевает, что все системы, которые могут быть исследованы методом электронно-спинового резонанса, являются свободными радикалами. Несмотря на то, что такое определение весьма просто и прямолинейно, ему свойственны два недостатка с одной стороны, согласно этому определению, обычные химически стабильные молекулы, такие, как 62, N0, ЫОа, СЮ2, должны рассмао-риваться как свободные радикалы, а с другой — значительное число систем, являющихся высокореакционноспособными и короткоживущими, таких, как Сг, Сз, СНг, СНГ, СРа, Н1 0,. .., в их синглетных состояниях (5 = 0) не могут быть при- [c.9]

Конспективно обсуждены и подходы, используемые в квантовой химии при изучении конденсированных систем. В настоящее время появилась даже такая ветвь квантовой химии, как квантовое материаловедение, для демонстрации которой, к сожалению, места опять-таки не было. Полностью отсутствует обсуждение вопросов, важных для понимания истории развтмя химичесюэй мысли, например квантовомеханических аспектов теории резонанса, а также различных электронных теорий, например теории Гиллеспи. Не затронуты многие широко используемые квантовохимические расчетные методы, в частности различные варианты метода связанных электронных пар, а также методы анализа тех составляющих, которые в своей совокупности образуют химическую связь в молекулах (независимо от их размеров), хотя, конечно, богатство идей, здесь существующих, весьма поучительно и было бы полезно любому человеку, начинающему погружаться даже в самые поверхностные слои современной теоретической химии. Вся эта красота, все богатство красок теории в существенной степени, однако, теряются при начальном представлении материала, ограниченном жесткими рамками учебного изданри. [c.496]

Главы 1—6 посвящены основам теоретических представлений и матема тическому аппарату квантовой химии. В гл. 7 и 8 обсуждается строение атома. В гл. 9—15 развивается теория электронного строения молекул. Большое внимание прн этом уделяется теории Хюккеля ввиду ее предельной простоты. (Она позволяет дать полуколнчественное описание химической связи без сложных математических вычислений интегралов или проведения итерационных процедур.) В гл. 16 рассматриваются колебания молекул, а в гл. 17 — их магнитные свойства (главным образом магнитный резонанс). Эти две главы иллюстрируют проблемы, не связанные с электронными волновыми функция.ми. Более того, если магнетизм рассматривается в чисто спиновом приближении, то базисный набор, являющийся полным в рамках этого приближения, может быть использован для построения волновых функций. Глава 18, посвященная химической кинетике, показывает, что многие важные сведения удается получить на основе чисто качественного применения кваитовохнмических представлений. [c.8]

Бензол и его гомологи намного устойчивее термохимически и значительно менее реакционноспособны, чем можно ожидать от молекул с чередующимися простыми и двойными связями. Вообще говоря, бензол на 36 ккал1моль стабильнее, чем если бы он имел три двойные связи циклогексенового типа энергия резонанса сложных ароматических молекул увеличивается примерно пропорционально числу и-электронов, но в то же время высшие члены ряда обычно более реакционноспособны, что подчеркивает различие между химической и физической точками зрения и указывает на необязательность параллельного изменения инертности и резонансной стабилизации. Со времени развития квантовых методов большая энергия резонанса считается характерным признаком ароматичности, и этот термин следует, несомненно, применять к любому циклическому соединению, обладающему заметной энергией резонанса вследствие циклического строения. Однако более широкая задача установления общих особенностей строения, необходимых для появления ароматического характера, не решается простыми теориями энергетики к-электронов. Например, особый интерес представляет класс до сих пор неизвестных молекул типа пенталена (I) и гепталена (И) (см. раздел 1-4). Эти молекулы содержат чередующиеся простые и двойные связи и, согласно обоим методам ВС и МО, должны обладать большими энергиями резонанса и, следовательно, удовлетворять требованиям ароматичности, однако их не удается синтезировать обычными методами синтеза ароматических молекул, и этот неоспоримый, хотя и отрицательный, факт показывает, что эти молекулы ни в каком случае не являются нормальными ароматическими молекулами. Более тщательное рассмотрение объясняет этот факт и показывает, почему простые теории не могут его отразить. И действи- [c.8]

Ко времени выхода в свет первого издания книги начался пересмотр ряда введенных ранее представлений (см., например, [488а, 495а]), что до некоторой степени нашло отражение в первом издании книги Валентность . Автор сделал ряд предостережений против неправильного толкования таких терминов, как структура , резонанс структур , явление обмена и др. Было уделено много внимания обоснованию вводимых представлений и подробному анализу степени их приближенности. Этим книга выгодно отличалась от многих других книг по теории химической связи, изданных в тот период. Правда, изложение во многом следовало историческому аспекту развития квантовой химии, но в те годы это казалось естественным. [c.6]

Более подробно о квантово-маханической несостоятельности теории резонанса см., например, в книге Состояние теории химического строения в органической химии [20]. [c.65]

Хотя ощущаем цвет, сладость или горечь, на самом деле это только атомы и пустота . Эти слова приписывают греческому философу Демокриту (около 420 г. до н. а.) он может считаться отцом химической теории. В 1812 г. Берцелиус предположил, что все химические сочетания вызываются электростатическим притяжением. Как мы увидим, в нашей работе по прошествии 165 лет предполагается в точности то же, хотя смысл этой идеи отличается от смысла, заложенного в нее Берцелиусомт В начале ХХ века Коссель и Льюис сделали значительный вклад в понимание ионных и ковалентных связей соответственно. Их концепции наряду с идеями Вант-Гоффа и Ле Беля относительно форм органических молекул дали толчок к систематическому изучению структуры и реакционной способности в органической химии. В 1927 г. Гайтлер и Лондон первыми воспользовались квантовой механикой для описания ковалентной связи через валентные связи. После этого любимым инструментом химиков-органиков, позволяющим делать рациональные объяснения и предсказания, стала теория резонанса [1], основанная на теории валентных схем [2]. Этот подход все еще остается основой обучения на старших курсах популярность его обусловлена не только возможностями как теоретического метода, но также и концептуальной доступностью для студентов и специали-стов-органиков, не имеющих достаточного опыта в обращении с формальной квантовой механикой. Со второй половины нашего столетия внимание химиков-органиков стала привлекать теория молекулярных орбиталей (МО), но никогда она не была столь популярной, как после опубликования правил Вудворда — Хофмана в 1965 г. [3, 4]. Понятны причины, почему до этого момента теория МО не могла вытеснить теорию резонанса . Многие проблемы, которые были в центре внимания вплоть до 1965 г., такие, как скорость и ориентация замещения в ароматическом ряду, влияние заместителей на скорость сольволитических процессов и т. д., находили качественное объяснение в рамках теории резонанса . В результате успех теории МО в объяснении той же самой совокупности фактов был впечатляющим, но не неотразимым. [c.7]

Таким образом, вопрос о взаимоотношении между квантовой химией и химиками-экспериментаторами естественным образом перешел в методологическую плоскость и п ревратился в вопрос о реальности представлений квантовой химии или, по сути, в вопрос о природе ее теоретических моделей — являются ли они структурными (изоморфными оригиналу — изучаемому объекту микромира) или они функциональные, или смешанные и если последнее правильно, то в чем заключается их структурность. В чем заключается реальность квантовой химии — этот вопрос задавал и Коулсон [122, с. 172]. Ответ на этот вопрос можно, по-видимому, сформулировать так квантовая химия представляет собою совокупность моделей (см. обзор [124]) с определенной иерархией, от фундаментальных (уравнения Шредингера и правила заполнения орбиталей на основании принципа Паули) до моделей частного характера, к которым принадлежит, например, модель Хюккеля. Большинство моделей квантовой химии органических соединений смешанные, поскольку сочетание чисто квантовомеханических моделей с моделями химического строения и стереохимии придает им элемент структурности (изоморфности), хотя чисто формальное сочетание квантовохимических представлений со структурными формулами, как в модели суперпозиции валентных схем в теории резонанса, не выводит модель из разряда функциональных [125]. [c.98]