Структура и размер кристаллитов

Для изучения биметаллических катализаторов используются следующие методы газовая адсорбция [28], дифракция рентгеновских лучей [29], магнитные измерения [30]. Оже-спектроскопия [31], фотоэлектронная спектроскопия [32] и рентгеновская спектроскопия (анализ тонкой структуры рентгеновских спектров в области края поглощения, соответствующего /С-уровню) [33]. Большинство методов не дает прямого определения даже одной из трех характеристик биметаллических катализаторов поверхности и структуры, размера кристалла и химического состояния поверхностных атомов металла. [c.21]

Кристаллическая структура твердых углеводородов имеет весьма важное значение в процессах депарафинизации и обезмасливания, поскольку форма и размеры кристаллов преимущественно предопределяют скорость и полноту разделения фаз и, следовательно, производительность фильтровальных аппаратов. [c.253]

Следовательно, с повышением молекулярного веса и температуры кипения парафина его кристаллическая структура становится все более мелкой. При этом повышению температуры кипения соответствует весьма резкое уменьшение размера кристаллов. Для иллюстрации этого на рис. 8 приведена серия микрофотографий последовательных фракций одной из парафинистых нефтей, закристаллизованных в равных условиях. Из рис. 8 видно, что даже при относительно небольшом повышении температуры кипения фракции, например на 50° (от 400 —450° до 450—500°), уменьшаются линейные размеры кристалликов парафина более чем в 2 раза. [c.65]

Зависимость размера кристаллов парафина и характера (формы) его кристаллизации от природы парафина и состава продукта, содержащего парафин, разобрана выше при рассмотрении физических свойств компонентов сырья для депарафинизации. Здесь рассмотрим зависимость кристаллической структуры от условий и режима кристаллизации. [c.108]

Энтропия информации кристаллических катализаторов рассчитывалась в связи с решением задач подбора катализаторов в процессах гидрирования и дегидрирования, изотопного обмена водорода с дейтерием, орто-пара-превращения водорода и др. [87]. Исследовалась зависимость энтропии информации кристаллических катализаторов от размера кристалла и структуры активного центра. Были рассмотрены три каталитические системы с различной структурой решетки кристалла 1) гранецентрированная трехмерная решетка кристалла 2) простая кубическая решетка 3) одномерные кристаллы в виде линейных цепочек атомов без изломов и с изломами на т-ж атоме. Первая каталитическая система рассчитывалась для четырех модификации структуры активного центра единичный атом решетки п = 1) дуплет атомов п = 2) трехатомный центр п = 3) шестиатомный центр-секстет Баландина. Модификация третьей каталитической системы — цепочка из N атомов без изломов, цепочка из N атомов с изломом на каждом третьем атоме, цепочка атомов с изломом на каждом четвертом атоме. Зависимости энтропии информации кристаллических катализаторов от структурных параметров активных центров показаны на рис. 2.13, а. [c.102]

Из рис. 2.13 видно, что точка нулевого значения информации Я, ) перемещается к большим N с усложнением структуры активного центра и структуры решетки. После максимума объем информации, приходящийся на один атом, начинает уменьшаться с возрастанием линейного размера кристалла (т. е. числа N). Потеря информации происходит быстрее для простых структур и решеток. Так, для одноатомного центра кубической решетки средняя потеря информации на один атом после максимума Я( ) составляет [c.103]

Смолы, содержащиеся в масляных фракциях нефти, неоднородны по структуре молекул. В их молекулах содержатся как нафтеновые, так и ароматические структуры, парафиновые цепи разных длины и степени разветвленности и атомы 5, О и N. При помощи фенола смолы можно разделить на растворимые и нерастворимые в нем [6]. В молекулах смол, не растворимых в феноле, содержатся длинные алкильные цепи, экранирующие циклические структуры и гетероатомы. Смолы, не растворимые в феноле, при совместной кристаллизации с парафиновыми углеводородами изменяют структуру кристаллов последних (рис. 40, а). Это объясняется ориентацией боковых цепей молекул смол и самой цепочки -парафина так, что полярные группы смол направлены наружу. В результате получаются крупные кристаллы неправильной формы. Поскольку полярность этих смол недостаточно велика, они не могут вызывать агломерацию кристаллов. В то же время, увеличение концентрации смол в растворе приводит к блокировке растущих центров кристаллов, затрудняя диффузию к ним молекул твердых углеводородов, что ведет к уменьшению размеров кристаллов. [c.134]

Все эти особенности структуры силикатных кристаллов приводят к тому, что хотя ионы и содержатся в них, однако структура кристалла в отличие от типичных ионных кристаллов определяется здесь силикатным или алюмо-силикатным скелетом, связи в котором являются преимущественно ковалентными. Этим объясняются высокие температуры плавления силикатов и их нелетучесть. Это же приводит к свойственной некоторым силикатам способности легко обменивать ионы одних металлов на ионы других. Так, некоторые природные цеолиты или искусственно приготовляемые силикаты при взаимодействии с водными растворами солей могут частично обменивать содержащиеся в них катионы на катионы, имеющиеся в растворе. При этом обязательным условием является, чтобы размеры этих ионов не различались значительно. Так, ионы натрия Ыа" (радиус 1,05 А) легко обмениваются на ионы кальция Са + (радиус 0,95 А) в соотношении 2 1, причем сохраняется нейтральность кристалла в целом. Искусственные цеолиты используются также в качестве адсорбентов молекулярные сита, см. стр. 373).. [c.135]

При охлаждении мыльного расплава протекают одновременно два процесса зарождение и формирование кристаллов (волокон) и связывание их друг с другом с образованием структурного каркаса смазки. Размеры и форма волокон зависят от условий кристаллизации. прежде всего от исходной температуры охлаждения и его скорости. Быстрое охлаждение способствует образованию мелких, а медленное — крупных волокон загустителя. Изотермическое охлаждение (постоянная температура 100—150 °С) приводит к образованию однородных по размерам кристаллов, что способствует получению смазки с наиболее упорядоченной, структурой. [c.299]

Кокс, образовавшийся в промышленных условиях при дегидрировании бутана, также содержал две фазы-основную с резко выраженной структурой графита и аморфную [27]. Аморфная фаза состояла из коксовых структур, размер которых 1,2-1,4 нм. Кроме того, имелись крупные кристаллы кокса размером 14-25 нм. [c.11]

Влиянию молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристаллов посвящены работы [112, 120]. В этих работах показано, что с повышением молекулярного веса и температуры кипения парафина его кристаллическая структура становится все более мелкой. На рис. 36 показаны разные фракции ставропольской нефти, закристаллизованные в одинаковых условиях. Из рисунка видно, что при повышении температуры кипения фракции линейные размеры кристаллов парафина уменьшаются. [c.103]

При добавлении к раствору крупнокристаллического парафина даже незначительных количеств высококипящих мелкокристаллических парафинов размеры кристаллов сразу резко уменьшаются. Это обусловливается тем, что высококипящие парафины, будучи менее растворимыми в различных растворителях (в том числе и в нефтяных маслах), начинают выкристаллизовываться первыми и образуют большое число центров кристаллизации. Последующее выделение крупнокристаллических парафинов происходит на уже образовавшихся многочисленных центрах кристаллизации, вследствие чего вся выкристаллизовавшаяся масса парафина рассеивается по этим многочисленным центрам, приобретая мелкую структуру, характерную для наиболее высококипящей высокомолекулярной его части [121—125]. [c.103]

Хотя разработка оптимальной структуры катализатора в деталях может изменяться в зависимости от конкретных систем и химических процессов, однако одно основное правило при этом применяется достаточно широко. Это правило отражает геометрическую взаимосвязь между средним размером кристалла хорошо диспергированного тугоплавкого стабилизатора, объемным соотношением спекающегося вещества и стабилизатора и средним размером кристалла спекающегося, вещества после спекания. Когда происходит хорошее смешение, без сегрегации обеих составляющих, и спекающееся вещество обладает малым начальным размером кристаллов, то (как показывает опыт — хотя и довольно приближенно) получается взаимосвязь типа, представленного на рис. 6. Чем меньше размер частиц диспергирующего вещества, тем меньше размер частиц спекающегося вещества после спекания, и чем меньше доля спекающегося вещества, тем меньшими получаются его кристаллы. Катализаторы имеют тенденцию изменять в очень широких пределах соотношение объема спекающегося компонента и объема диспергирующего — от отношения меньше единицы до отношения больше десяти. Кристаллы диспергирующего вещества для некоторых композиций часто очень малы (около 20 А). [c.39]

Ситаллы имеют мелкокристаллическую структуру с размерами кристаллов менее 1 мкм. Содержание кристаллической фазы в них достигает 96%, а аморфной фазы не более 50%. [c.320]

Суммарная скорость кристаллизации зависит от соотношения скоростей обеих стадий кристаллизации и в общем случае определяется скоростью диффузии молекул к центрам кристаллизации, молекулярной и пространственной структурой сырья,температурой и длительностью процесса и др. Возможны три варианта соотношения скоростей а) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации больше скорости роста размеров кристаллов б) скорость роста размера кристаллов примерно равна скорости диффузии молекул к центрам кристаллизации в) скорость диффузии молекул к центрам кристаллизации лимитируется вязкостью системы и меньше скорости роста кристаллов углерода. При достижении укрупненными центрами кристаллизации (сложными структурными единицами) порога осаждения система расслаивается на фазы (третья стадия). [c.158]

Для низкомолекулярных алканов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных алканов этот температурный интервал составляет всего 3—16°С, а для некоторых вообще не Обнаруживается. При кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе из нефтяных фракций, образуются кристаллы орторомбической формы. Характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей [14]. Из всех-углеводородов наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные алканы. При кристаллизации из растворов с полярным растворителем только алканы образуют кристаллы правильной ромбической формы. [c.191]

Молекулярные сита изготовляют из синтезированного метал-лизованного алюмосиликата, имеющего трехмерную пористую структуру (размеры частиц 1—3 мкм). Их выпускают в виде шариков диаметром 1,6—3,2 мм. Размеры и положение ионов металла в кристалле определяют эффективный диаметр пересекающихся каналов. На большинстве заводов демеркаптанизации СНГ используют два типа молекулярных сит—13Х и 10А, которые позволяют абсорбировать молекулы с критическим диаметром до [c.24]

В очень мелких изолированных в магнитном отношении кристаллах свободная энергия будет минимальной, если в кристалле образуется всего один домен (рисунок 1.3.10). В таком кристалле не может образовываться магнитная структура, ибо уменьшение энергии внепшего магнитного поля из-за деления на два домена перекрывается затратой энергии, необходимой для образования стенки (так как толщина стенки в этом случае соизмерима с размерами кристалла), и свободная энергия не будет минимальной. Подобные кристаллы называются однодоменными частицами. Однодоменная [c.28]

Время вытеснения примеси из растущего кристалла зависит от размера кристалликов. По этой и другим причинам резкое переохлаждение сплава, т. е. быстрая кристаллизация, образует мелкокристаллическую структуру, медленное охлаждение — крупнозернистую структуру. Размер кристаллов обычным образом влияет на величину удельной межкристаллитной поверхности — лeдoвaтeJU,нo, и на ее насыщенность примесными компонентами сплава. При постоянстве содержания примеси в материале ее состояние на межфазной границе может изменяться от состояния разреженного или насыщенного адсорбционного монослоя до состояния пленки (тонкой или толстой) и дисперсных частиц более или менее округлой формы. Вьщеление нримеси в виде частиц можно рассматривать как результат собирания пленки в капли при плохом смачивании кристаллов металла вьщелившейся примесной фазой. [c.591]

Наиболее очевидная общая черта боридов, силицидов и фосфидов— их структура. Размер кристаллов фосфора и кремния слишком велик для образования промежуточных соединений такого типа, как образуют углерод и азот. Бор находится на пограничной линии применения правила Хаага [35], обсуждавшегося ранее для промежуточных карбидов и нитридов, и, в основном, в своем поведении более похож на кремний и фос- [c.123]

Г. К. Бореоковым [178] подробно рассмотрено влияние двух структурных факторов — индекса граней и размера кристаллов — на каталитические свойства металлов. Предполагается, что причиной небольших различий в удельной каталитической активности различных граней металлических катализаторов является реконструкция поверхности металла. Отмечается, что различия в каталитических свойствах различных граней сложно применить на практике из-за трудности приготовления стабильных катализаторов с преимущественным развитием определенных граней, обладающих более высокой свободной энергией поверхности, чем у наиболее устойчивых структур. Однако возможна искусственная стабилизация каталитически активных граней путем введения добавок. Отмечается также, что основной причиной изменения удельной каталитической активности нанесенных металлических катализаторов с размером кристаллов меньше 3 нм является, по-виднмому, взаимодействие частиц металла с носителем. [c.253]

При изучении роли кристаллов платины с различной структурой в механизме процесса дегидроциклизации н-геисана на алюмоплатиновых катализаторах был сделан вывод [179], что в реальных условиях дегидроциклизации, когда процесс сопровождается крекингом и энергичным коксообразованием, скорость и направление циклизации н-гексана зависят от размера кристаллов Pt на носителе. Наиболее благоприятными для осуществления реакции на изученном образце -АЬОз являются кристаллы Pt размером 1,1 —1,4 нм и степенью дисперсности H/Pt 0,6—0,8. При сравнении результатов ароматизации н-гексана и гексена-1 на изученных алюмоплатиновых катализаторах предположили, что электронодефицитные частицы Pt прежде всего могут играть роль центров закоксовывания алюмоплатиновых катализаторов, на которых происходит крекинг ненасыщенных углеводородов, склонных к реакциям присоединения и расщепления. Вместе с тем полагают, что ароматизация н-гексана осуществляется путем непосредственного замыкания шестичленного цикла с одновремен- [c.253]

Дисперсное состояние вещества. Дисперсные системы. Кристаллы любого вещестиа, 11а1 римс [), сахара или хлорида натрия, можно получить разного размера — крупно- и мелкокристаллические. Каков бы ИИ был размер кристаллов, все они имеют одинаковую для данного вещества внутреннюю структуру — молекулярную или ионную кристаллическую решетку. [c.305]

Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

В первый период освоения процесса депарафинизации выделение твердых углеводородов из рафинатов проводили в одну ступень. На таких установках твердые углеводороды, являющиеся сложной смесью компонентов, различающихся по структуре молекул, но содержащих парафиновые цепи нормального или сла-боразветвленного строения, кристаллизовались совместно, образуя мелкие смешанные кристаллы, а при депарафинизации сырья широкого фракционного состава — эвтектические смеси. Такой способ кристаллизации приводил к образованию труднофильтруемых осадков, в результате чего выход масла и скорость отделения твердой фазы были недостаточно высоки, а повышенное содержание масла в гаче усложняло процесс получения парафинов. В связи с этим встал вопрос о раздельной кристаллизации высоко-и низкоплавких углеводородов, который был решен внедрением в промышленность двухступенчатой депарафинизации. Этот процесс позволил увеличить выход депарафинированного масла, значительно повысить скорость фильтрования суспензии и снизить содержание масла в гаче, так как твердые ароматические углеводороды, уменьшающие размер кристаллов парафиновых и нафтеновых углеводородов, концентрируются в низкоплавких компонентах, кристаллизующихся во второй ступени процесса. [c.159]

Проведенными за последние два десятилетия специальными (спектральными, микроскопическими и др.) исследованиями (Брукса, Тейлора, Уайтта, Хонда, Р.Н.Гимаева, З.И.Сюняева и др.) в продуктах карбонизации органических полимеров, нефтяных и каменноугольных пеков, остатков и индивидуальных ароматических углеводородов были обнаружены анизотропные микросферические структуры размером 0,1 - 20 мкм, обладающие специфическими свойствами жидких кристаллов и получившие название мезофазы. Это открытие имеет исключительно важное научное и практическое значение и позволяет более точно установить механизм термодеструктивных превращений нефтяного сырья. Мезофаза представляет собой слоистый жидкий кристалл, состоящий преимущественно из конденсированных арома- [c.57]

Рентгенофазовое исследование отложений кокса, полученных обработкой алюмосиликатного катализатора парами гексадекана при 390 °С и выделенных растворением катализатора в горячем растворе КОН, подтвердило, что кокс содержит трехмерные, в том числе и псевдогра-фитные структуры [32]. Размер кристаллов, по расчетам кйторов, составлял около 4 нм. Установлено, что трехмерные структуры формируются в момент, когда большая часть поверхности (до 90%) еще свободна от кокса. Аналогичные результаты получены для катализаторов риформинга и гидроочистки [33-35]. [c.10]

По данным рентгеноструктурного анализа, катализатор из Ы1А1з имеет структуру ГЦК-никеля. Линейный размер кристаллов возрастает симбатно температуре и продолжительности выщелачивания алк>минида. Ы 2А1з полностью разрушается только в очень жестких условиях. Все это обусловливает существенную разницу в физико-химических свойствах катализаторов указанных фаз. [c.35]

Продукты коррозии железа, образующиеся в сероводородсодержащих средах, имеют общую формулу Ре Зв и оказывают существенное влияние на кинетику коррозионного процесса. Структура и защитные свойства сульфидов железа зависят от условий образования, главным образом от парциального содержания сероводорода в среде. Рентгеноструктурны ми и электронографическими исследованиями было установлено, что при низких концентрациях сероводорода (до 2,0 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из троилита Ре5 и пирита РеЗа с размерами кристаллов до 20 нм. При концентрациях сероводорода от 2,0 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗз. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит и размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм. Кансит имеет несовершенную кристаллическую решетку, поэтому он не препятствует диффузии железа и не обладает защитными свойствами. В результате устанавливается постоянная и довольно высокая скорость коррозии. Кристаллические решетки пирита и троилита имеют относительно небольшое число дефектов, тормозят диффузию катионов железа и оказывают некоторое защитное действие. [c.18]

Простым примером является пористая двухкомпонентная структура, представляющая собой агрегат из спекающихся и неспекаю-щихся кристаллов. По-видимому, существует два возможных пути, которые могут привести к увеличению кристаллов. Первый заключается в потере стабильности неспекающегося компонента, который под влиянием изменяющейся химической среды начинает спекаться. Рис. 6 показывает, как размер кристалла трудноспекающегося вещества, которое более не является стабилизатором, увеличивается со скоростью, пропорциональной скорости спекания легкоспекаю-щегося вещества. Влияние воды и пара на тугоплавкие окислы, подобные окиси алюминия, — пример такого ослабления стабилизатора. Вторая возможность заключается в том, что кристаллы спекающегося компонента могут увеличиваться благодаря наличию механизма байпасного переноса. Атомы спекающегося компонента могут переноситься через промежутки между кристаллами этого компонента, тем самым позволяя термодинамическим потенциалам кристаллов различного размера становиться эффективными движущими силами, промотирующими рост кристаллов. В этих условиях кристаллы стабилизирующего носителя не должны увеличиваться. Но взаимосвязь, представленная на рис. 6, нарушаете , и закономерности, управляющие спеканием спекающегося вещества, фактически возвращаются (хотя и не совсем точно) к закономерностям однокомпонентной системы, которая была показана на рис. 4. Хороший пример такого механизма структурного коллапса — влияние присутствия в медном катализаторе небольшого количества хлора (или [c.43]

Типичное расположение кристаллов железа показано на рис. 40. Размер кристаллов очень невелик, он составляет для катализатора 35-4 величину порядка 200—400 А, которая близка к размеру пор. Соответствующая поверхность восстановленного катализатора может быть более 15—20 мЧг. У невосстановленного катализатора поверхность менее 1 м 1г. Следовательно, такие промоторы, как AljO.,, способствуют образованию и стабилизации небольших кристаллов железа, обладающих развитой поверхностью. Чистое, непромоти-рованное железо имеет поверхность менее 1 м 1г. Наличие развитой поверхности способствует высокой активности, хотя из-за сложности химии промоторов не существует обязательно прямой, пропорциональности между активностью и общей поверхностью. Как уже обсуждалось в гл. 2 (рис. 3), реакция синтеза зависит от диффузии газа в порах. Пространство же между кристаллитами железа в его мелкозернистой структуре может легко быть блокировано промоторами. Кроме того, промоторы покрывают большую часть (до 90%) поверхности железа, и, как можно ожидать, избыточное количество промоторов оказывает вредное действие на активность. Максимальная поверхность железа была получена в катализаторе 35-4, который содержит около 2,5% AI2O3. [c.159]

В последнее время все большее применение в качестве адсорбентов и катализаторов находят цеолиты, как природные, так и синтетические. Цеолиты — это алюмосиликаты, обладающие строго регулярной кристаллической структурой. Каркас кристалла цеолита состоит из структурных тетраэдрических элементов 8104 и А1О4 , соединенных между собой общими атомами кислорода. Отрицательный заряд каркаса благодаря наличию в нем трехзарядного алюминия компенсируется зарядом катионов щелочных и щелочноземельных металлов, располагающихся в полостях структуры. В зависимости от кристаллической структуры окна этих полостей имеют размеры 0,4—1,1 нм (соизмеримые с размерами молекул). Поэтому на цеолитах могут адсорбироваться только те вещества, молекулы которых имеют размер по наименьшей оси (критический диаметр) меньше диаметра окна полости. Отсюда второе название цеолитов — молекулярные сита. Цеолиты жадно поглощают воду, и поэтому широко применяются для осушки газовых и некоторых жидких сред. При нагревании вода из них испаряется, с чем и связано нх название — цеолиты (кипящий камень — кипеть, литое — камень). Цеолиты научились синтезировать совсем недавно (1948). Особенностью их синтеза является процесс кристаллизации после получения алюмосиликагеля. [c.130]

Н. И. Черножуков указывает, что уменьшение размеров кристаллов должно увеличить их поверхность и, следовательно, поверхностные силы, могущие связывать частицы масла, что в конечном счете должно дать эффект, прямо противоположный эффекту от введения присадок [53]. Кроме того, еще старыми опытами Н. И. Черножукова [54] и Б. Г. Тычинина [29] было показано, что присадка, смолистых веществ к парафинсодержащему маслу, вызывая понижение температуры застывания последнего, не препятствует росту кристаллов. При охлаждении чистого раствора парафина или церезина в бесцветном керосине парафин (церезин) выкристаллизовывается в виде мелких кристаллов и вся система имеет гелеобразную структуру. В присутствии небольшого количества смолистых веществ на дне собираются крупные агрегаты кристаллов парафина, а верхний слой раствора осветляется [5]. [c.107]

Из характера действия присадок, понижающих температуру застывания масел, очевидно, что для увеличения размера кристаллов при охлаждении растворов масел в различных растворителях необходимо подобрать такие присадки, которые целиком или частично не могли бы молекулярно диспергироваться в растворе. Тогда мельчайшие частички, диспергированные в растворе, становятся центрами, вокруг которых собираются скопления кри-. сталлов в виде крупных друз. К присадкам указанного типа относятся асфальтены, стеарат алюминия, депрессатор АзНИИ, сантопур, окисленный петролатум и ряд других аналогичных по характеру действия присадок, описанных В. А. Каличевским и К. А. Кобе [13]. Некоторые присадки, например парафлоу, способствуют изменению характера кристаллов твердых углеводородов и препятствуют образованию прочных структур кристаллов, что облегчает отделение их от раствора. [c.213]

При совместной кристаллизации из углеводородных сред форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафинами, и чем больше концентрация таких углеводородов в смеси, тем меньше размер кристаллов. При кристаллизации из растворов в полярных растворителях только парафиновые углеводороды образуют кристаллы правильной орторомбической формы (рис. 49, а). Кристаллы твердых циклических углеводородов имеют форму ромба, но с усеченными острыми углами ромбических плоскостей (рис. 49, б, в). Такую же форму имеют и смешанные кристаллы парафиновых и циклических углеводородов (рис. 49, г, д), причем чем больше в смеси нафтеновых и особенно ароматических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и больше их усеченность. Кристаллическая структура твердых углеводородов изменяется в присутствии смолистых веществ. В зависимости от характера смол либо образуются крупные кристаллы неправильной формы (совместная кристаллизация), либо происходит агломерация кристаллов при сохранении их орторомбической структуры (адсорбция смол на кристаллах). [c.155]

Эффективность этого процесса также определяется структурой и размерами кристаллов выделяющегося парафина, которые зависят от качества сырья (фракционного состава, содержания парафина и вязкости), скорости его охлаждения, температур охлаждения и фильтрования, давления фильтр-прессования, толщины камеры фильтр-прессов. Чем меньще скорость охлаждения сырья и больше давление при фильтр-прессовании, тем выше содержание твердых углеводородов б гаче и производительность процесса. Температура процесса определяется качеством сырья и требованиями к получаемому продукту. С повышением температуры фильтр-прессования температура плавления гача и скорость фильтрования повышаются, однако выход гача снижается. Толщина камеры фильтр-прессов составляет 16—25 мм. Для интенсификации [c.195]

Молекулярное строение кристаллизующихся углеводородов обуславливает различную способность их к плотной упаковке при кристаллизации и образованию твердых растворов различной структуры. Исследования структуры кристаллов, образующихся при кристаллизации углеводородов разных гомологических рядов, показали /27/, что при кристаллизации из растворов нефтяных фракций все они образуют кристаллы орторомбиче-ской формы со ступенчатой слоистостью кристаллов, т.е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Наибольшие размеры и число ромбических плоскостей имеют кристаллы нормальных алканов. Наличие нафтеновых и особенно ароматических структур в составе молекул кристаллизующегося вещества приводит к уменьшению размеров и слоистости образующихся кристаллов. При совместной кристаллизации углеводородов различных гомологических рядов повторяются эти же закономерности образуются смешанные кристаллы переменного состава орторомбической структуры, при этом чем больше циклических углеводородов, тем меньше размеры кристаллов и число наслоений. Способность циклических углеводородов (циклоалканов и аренов) образовать смешанные кристаллы с алканами обусловливается наличием в их молекулах длинных алкильных цепей в основном нормального строения. При отсутствии таких цепей циклические углеводороды кристаллизуются при значительно более низких температурах. [c.27]

Добавка полимерной присадки уменьшает размер кристалла 1[ормального парафина и приводит к перестройке структуры крис-1аллов из неправильной формы многогранников в кристаллы овальной формы. Структура же кристаллов изопарафинов имеет нид удлиненных пластинок. Добавка присадки к изопарафиновым углеводородам не меняет общей картины, размеры кристаллов практически не изменяются. [c.143]

В практике нефтепереработки наиболее распространенными являются нефтяные дисперсные системы с дисперсной фазой в твердом, жидком и газообразном состоянии и жидкой дисперсной средой. Реальные нефтяные системы ввиду сложности их состава являются полигетерофазными дисперсными системами различных типов, что чрезвычайно усложняет выявление особенностей их поведения. Различными нефтяными дисперсными системами являются парафиносодержащие нефти и нефтепродукты, В различных нефтях содержание парафинов колеблется от долей процента до 20 процентов. По мере понижения температуры из нефти выделяются кристаллы парафина (твердых углеводородов), образующие структуры, размеры и количество которых в объеме изменяются. Благодаря действию адгезионных сил часть жидкой фазы ориен тируется вокруг надмолекулярных структур в виде сольватных слоев определенной толщ гны. При определенной, достаточно низкой температуре, кристаллы парафинов сцепляются, что приводит к возникновению пространственной гелеобразной структуры, в ячейках которой иммобилизована часть дисперсионной среды. Система при этом приобретает структурно-механическую прочность. Установлено [7, 8], что присутствие сложных асфальтеновых веществ способствует стабилизации устойчивости дисперсий парафина. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология