Сорбция и гибкость

До сих пор мы рассматривали только чисто геометрическое влияние частиц наполнителя на газопроницаемость полимерной композиции, но значительно сильнее роль взаимодействия полимера с наполнителем. На поверхности частиц активного наполнителя сорбируются молекулы полимера. При этом за счет физической и химической сорбции гибкость цепных молекул полимера уменьшается и соответственно снижается и скорость переноса молекул газа. Действие частиц наполнителя распространяется не только на приповерхностный слой полимера. В сущности частицы некоторых наполнителей становятся центрами ориентации, узлами, вокруг которых упорядочивается надмолекулярная структура полимера, что приводит к снижению газопроницаемости. [c.9]

Таким образом, изменение гибкости иепи и плотности нх упаковки влияет на способность полимеров сорбировать парь[. Ес.чп гибкость пеней и плотность упаковки ряда полимеров одинаковы, они обладают одной и той же сорбционной способностью. Действительно, в высокоэластической состоянии гибкость пени хорошо реализована, цепи плотно упакованы [i экспериментальные точки сорбции -гексана каучуками различного химического строения ложатся на одну кривую (рис. 232). [c.497]

Сорбция влаги полиамидами уменьшает их жесткость и повышает гибкость. Наряду с этим также уменьшается и сопротивление ползучести. В качестве примеров на рис. 3.41 [18] и 3.20 [18] приведены кривые напряжение — деформация при постоянной длительности воздействия для ненаполненного ПА 66 и ПА 66, наполненного 33% стеклянного волокна. Понижение модуля ползучести при сорбции влаги подразумевает также увеличение скорости релаксации напряжения во влажном полиамиде по сравнению с высушенным. [c.145]

Процесс сорбции низкомолекулярных веществ определяется в основном гибкостью полимерной цепной молекулы уменьшение гибкости, в результате ее выпрямления за счет уменьшения числа конформаций или усиления межмолекулярных взаимодействий, должно приводить к понижению сорбции при ориентации в результате уменьшения энтропии смешения . [c.147]

Уменьшение коэффициентов диффузии при введении наполнителей в полимеры может быть обусловлено не только чисто геометрическими причинами — огибанием молекулами газа частиц наполнителя, но и факторами, зависящими от взаимодействия полимера с наполнителем. Действительно, сорбция молекул полимера на поверхности частиц активного наполнителя способствует понижению числа возможных конформаций молекул 2, что приводит к уменьшению гибкости цепных молекул полимера и соответственно к снижению скорости переноса молекул газа [c.198]

Способность к сорбции низкомолекулярных веществ, в частности растворителей, является важной характеристикой структуры полимера. Процессы сорбции могут быть рассмотрены по аналогии с явлениями растворения или набухания. Однако отличительной особенностью этих процессов является зависимость их от гибкости макромолекул, а также от плотности их упаковки. Неплотная упаковка приводит к появлению более развитой внутренней поверхности полимера, и в этом случае при малых давлениях паров сорбируемых веществ уже не гибкость цепи, а именно неплотность упаковки макромолекул определяет адсорбцию. Изменения структуры полимера при тех или иных воздействиях на него (механических, термических — при отжиге, закалке и т. п.) неизбежно отражаются на плотности упаковки макромолекул и величине сорбции. Образование неплотной упаковки одновременно приводит к изменению межмолекулярного взаимодействия в полимере, так как в зависимости от расположения молекул полимера друг относительно друга число и интенсивность их контактов друг с другом могут изменяться. [c.24]

Газожидкостная хроматография (ГЖХ) за сравнительно небольшой промежуток времени стала одним из наиболее популярных методов анализа смесей летучих соединений, в особенности— органических. Основная причина успеха — использование жидкости в качестве активного разделяющего агента (неподвижная фаза). Линейная изотерма сорбции в жидкости обеспечивает высокое качество разделения, а большой выбор неподвижных фаз — универсальность метода и необходимую гибкость. [c.6]

Исследование механических свойств полиэтилена, проведенное Каргиным и сотр. показало, что по мере повышения температуры растет гибкость цепей, повышается возможность реализации все большего числа конформаций, и величина сегмента постепенно уменьшается. По данным сорбции я-додекана полиэтиленом рассчитана величина термодинамического сегмента полиэтилена, состоящего (при 75° С) из 600 атомов углерода. При плавлении сегмент достигает минимальной величины, порядка 60 атомов С. Авторы отмечают, что для осуществления кристаллизации необходимо, чтобы цепи полимера обладали оптимальной гибкостью—промежуточной между гибкостью каучукоподобных полимеров и твердых тел. [c.268]

Г > 7 с. Сорбирующий полимер находится в высокоэластическом состоянии, гибкость цепи реализуется и возможны перестановки молекул сорбата и звеньев или сегментов цепи полимера уже при очень малых значениях давления пара р. Изотермы сорбции эластомерами имеют вид кривых, вогнутых к оси ординат во всей области Р,/Р( (рис. 18.4, а). Положение изотерм зависит [c.506]

Проницаемость является сложной функцией этих факторов, что следует из табл. 19.2, в которой приведены значения водородопроницаемости, коэффициентов диффузии и сорбции водорода для ряда полимеров. Этот ряд сохраняется и для других диффундирующих постоянных газов и даже для СО2 [1]. Из табл. 19.2 четко видно, что решающее значение для диффузионной проницаемости имеет гибкость цепи полимера и межцепное взаимодействие. [c.527]

Второй параметр — изменение энтропии полимера AS2. Эту величину можно оценить либо непосредственно из сорбционных данных, проводя при этом сорбцию при различных температурах, либо сочетая сорбционный метод с калориметрическим [16]. В последние годы этот метод используется для определения гибкости цепи полимеров в композиционных материалах, для-изучения влияния на нее природы и количества наполнителя [17, 18]. [c.200]

Если при сорбции полимерными изделиями компонентов агрессивной среды происходит набухание полимера, то в общем случае проявляется два эффекта уменьщение межмолекулярных взаимодействий, способствующих образованию микротрещин в объеме образца и более равномерное распределение напряжений, увеличение гибкости микромолекул и возможное увеличение степени кристалличности полимера. [c.234]

Наличие в системе наполнителя приводит к росту сорбции паров растворителя для линейных полимеров. На ограничение подвижности из-за взаимодействия с поверхностью влияет гибкость цепи, обусловленная химическим составом, наличием пластификатора и др. Методом молекулярного зонда обнаружено, что граничные слои отличаются по плотности от объема [97]. Независимо от того, какова поверхностная энергия субстрата (кварц или фторопласт) и энергия когезии полимера (полистирол, полиметилметакрилат, полидиметилсилоксан), наиболее тонкие слои полимера (от 2 до 4 мкм) имеют повышенную плотность, а затем плотность снижается и для полимеров с высокой энергией когезии и жесткими цепями (полистирол и полиметилметакрилат) на высокоэнергетической поверхности проходит через минимум. Общая толщина слоя с плотностью, измененной по сравнению с плотностью в объеме, составляет 30—60 мкм, что сопоставимо с толщинами клеевых швов. В системах из сшитых полимеров контактирование с твердой фазой может приводить к таким же изменениям плотности, как и в линейных полимерах, причем литературные данные иногда противоречивы. По [97] введение наполнителя в эпоксидные смолы приводит к получению областей повышенной рыхлости. В соответствии с [120, 121] на поверхности стекла [c.88]

Процессы обменной сорбции благодаря своей универсальности и гибкости нашли широкое применение в промышленности и начали вытеснять из производственной практики другие методы сорбции [1—3]. [c.38]

Гигроскопичность волокна является преимуществом прежде всего в смысле гигиеничности одежды, т. е. в том отношении, что белье из целлюлозных и, особенно, гидратцеллюлозных волокон абсорбирует выделяемую телом влагу. В технологическом смысле сорбция положительна постольку, поскольку вода, находящаяся в волокнах, придает им мягкость и гибкость, что в отдельных случаях только и обеспечивает возможность их дальнейшей текстильной переработки. Сухие волокна хрупки и при деформациях на изгиб склонны к обрыву. Согласно исследованиям П. Г. Германса гидратцеллюлозные волокна обладают максимальной гибкостью, если молекулы целлюлозы окружены мономолекулярной водной оболочкой. Это соответствует у большинства волокон влажности порядка 25%. Однако, как показывают изотермы абсорбции, такая влажность не достигается в обычных условиях за счет абсорбции водяного пара. Для такого увлажнения необходимо соприкосновение волокон с водой. Тем не менее для обеспечения удовлетворительной гибкости гидратцеллюлозных волокон достаточно количества влаги, поглощенной в стандартных условиях (при относительной влажности воздуха 65% и температуре 21° С). [c.439]

Вполне возможно, что отсутствие заметных количеств привитого ПАН в объеме нитей обусловлено недостаточной активностью радикалов в относительно жесткой полиамидной матрице. Это подтвердили опыты по прививке АН на у-облученных капроновых нитях. Они показали, что, если полимеризация АН достигла своего предельного значения, процесс возобновляется после сорбции паров МС. Такой эффект, очевидно, связан с вовлечением в реакцию макрорадикалов поликапроамида, расположенных в объеме нитей. Методом ЭПР установлено, что сорбция паров МС действительно повышает активность макрорадикалов в капроновых нитях, это согласуется с предположениями авторов работы [58] о повышении гибкости макромолекул поли-8-капроамида при сорбции паров МС. [c.99]

Сорбционная способность полимеров к парам различных жидкостей зависит от химической природы полимера и жидкости и их взаимной растворимости. При неограниченном совмещении полимера с жидкостью величина сорбции зависит от гибкости полимерных цепей и плотности их упаковки. Чем меньше плотность упаковки макромолекул и чем выше гибкость полимерной цепи, тем выше сорбционная способность полимера. Так, при переходе от бутадиен-стирольного сополимера СКС-10 к полистиролу сорбционная способность по отношению к парам бензола уменьшается. [c.107]

I Механизм сорбции нуклеиновых кислот и их производных на оксиапатите, ио-видимому, во многом аналогичен механизму сорбции кислых белков. Вместо карбоксилов во взаимодействии с ионами кальция на поверхности сорбента участвуют остатки фосфатов полинуклеотидной цепи. Для моно- и олигонуклеотидов наблюдается явная зависимость силы сорбции от длины цеии (из-за многоточечной сорбции Мононуклеотиды в присутствии 1 мМ фосфатного буфера задерживаются на сорбенте слабо, а основания и нуклеозиды не задерживаются вовсе. Ди- и тринуклеотиды сорбируются гораздо прочнее решающую роль играют здесь фосфаты. Любопытно, что сказывается не только их число, но и расположение) Наиример, нуклеозидтрифосфаты сорбируются заметно прочне ё чем тринуклеотиды. Небольшие олигонуклеотиды хорошо сорбируются в 1 мМ фосфатном буфере, но относительно легко элюируются (0,02—0,0.3 М фосфатным буфером). орбция самих нуклеиновых кислот гораздо более прочна ]Я1 Элюцию осуществляет фосфатны буфер с концентрацией 0,12—0,25 М Размер высокомолекулярной нуклеиновой кислоты сказывается мало. По-видимому, достаточно отдаленные участки длинной цепи полинуклеотида благодаря их гибкости элюируются одновременно и независимо друг от друга. [c.229]

Исследование адсорбции паров полимерами позволяет рассчитать изменение термодинамических функций прн сорбции. Данный процесс обычно рассматривается в рамках теории растворов полимеров как смешение полимера с растворителем, опред ггяемое энергией взаимодействия полимерных сегментов с растворителем и друг с другом, а также гибкостью полимерной цепи, влияющей на энтропию смешения. [c.162]

Интересно было выяснить, какой вклад в обнаруженный эффект вносило взаимодействие с поверхностью каждого из блоков. В связи с этим была изучена сорбция образцов гомополимеров, содержащих такие же количества тех же наполнителей, что и исследованный блок-сополимер. Гомополимер на основе олигодиэтиленгликольадипината обладает низкой сорбционной способностью (при относительном давлении пара р1/ро = = 100% значение х/т = 0,34%) максимальная сорбция (1,12%) наблюдается у полиуретана, наполненного 20% ЗЮд. Этот факт свидетельствует о том, что блоки СУДЭГ в полимере обладают весьма низкой гибкостью. Введение в гомополимер 5102 или коллоидного графита приводит к увеличению сорбции, хотя и незначительному. Что касается изотерм сорбции паров толуола полифу-ритом, то в этом случае картина совершенно иная. Сорбция резко возрастает с увеличением р1/ро, как показано на рис. I. 6. При введении 1 % (масс.) наполнителей наблюдается резкое возрастание сорбции в случае 5102 и такое же резкое ее снижение при наполнении графитом. При увеличении содержания наполнителя наблюдается снижение сорбции при наполнении 5102 и ее возрастание при введении коллоидного графита. [c.28]

В отличие от констант диффузии константы растворимости с увеличением содержания наполнителя увеличиваются. Растворенный газ — это газ, окклюдированный частицами наполнителя и растворенный собственно в полимерной фазе. Мы исключаем в этом явлении факт сорбции частицами наполнителя, поскольку частицы высокодисперсных саж и аэросила не обладают развитой внутренней поверхностью. Весьма характерно, что рост констант растворимости более явно выражен для систем полиуретан — аэросил. Это объясняется тем, что, обладая меньЧней, чем аэросил, удельной поверхностью, сажа и меньше ограничивает гибкость цепей, которая является определяющим фактором при сорбции. В результате растворимость собственно в полимерной фазе выше в системах полимер — сажа, нежели в системе полимер — аэросил. Возрастание же растворимости с увеличением количества напол- нителя в системе объясняется тем, что чем больше наполнителя, тем больший вклад в общую картину растворимости вносит газ, окклюдированный частицами наполнителя. [c.48]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность сохранять св-ва при длит, воздействии бензина или (и) масел. Контактируя с этими средами, мн. полимеры набухают, что приводит к снижению их прочности, изменению относит, удлинения, гибкости. Зависит от хим. состава и структуры полимера (Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура), состава композиции, степени отверждения (вулканизации), толщины и пористости изделия. Определяют Б.- и м., выдерживая материал в соответствующей среде при разл. т-рах до достижения сорбц. равновесия (критерий — изменение массы, линейных размеров, мех. или др. св-в материала). Примеры бензо- и маслостойких полимеров полиамиды, поливиниловый спирт, полисульфидные и бутадиен-нитрильные каучуки, фтор-каучуки. [c.70]

Первое направление развилось параллельно в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова и Уральском государственном университете нри непосредственном участии В. А. Каргина. В исследованиях, вынол-ненных в 40-е годы, залон епы основные представления о механизме сорбции полимерами низкомолекулярных жидкостей, что очень важно для понимания процессов паро- и газопроницаемости полимеров, процессов, происходящих в гель-хроматографии, нри крашении волокон и др. В. А. Каргин и Т. В. Гатовская систематически изучали механизм сорбции паров органических веществ и воды на полимерах, находящихся в разных физических и фазовых состояниях [44—46]. Они показали, что сорбционная способность полимеров определяется гибкостью цепи и плотностью их упаковки, что при одинаковой гибкости цени все каучуки обладают одинаковой сорбционной способностью по отношению к парам одного и того же растворителя, что кристаллические полимеры сорбируют своей аморфной частью и т. д. [c.200]

Как видно из рисунка, все полученные изотермы сорбции описываются одной и той ке кривой. Этот факт свидетельствует о том, что ни разветв-леиность цепей СК, пи различия молекулярных весов пе влияют существенно на сорби,иопную способность исследованных нами каучуков, а следовательно, и на термодинамическую гибкость их ценей. [c.288]

Кроме то1 о, были проведены опыты сорбции и-гексана образцами резины, полученными на основе НК и полиизопрепового СК. Сорбционные свойства этих образцов также описываются общей изотермой сорбции (рис. 2). Для сопоставления сорбционных свойств каучуков и резины на этом же рисунке пунктиром приведена кривая рис. 1. Из рис. 2 видно, что до 0,3 относительного давления к-гексана обе изотермы совпадают, 113 Ч0ГО следует, что даже образование пространственной сетки не меняет стенени гибкости цепей. Одиако при дальнейшем увеличении относительного давления пара величина сорбции -гексана резиной несколько меньше, чем у каучука, и изотерма ее проходит ниже. Этот факт, по-видимому, связан с теми ограничениями проявления гибкости ]] епей, которые создаются наличием редко расположенных серных мостиков. [c.288]

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформации, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а пе плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких по.лимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими дщпял1И может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микро-пористостью . В связи с этим можно предположить, что поглощение полимерол растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теплот растворения полистирола в эти.тбензоле и бензоле 6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низком молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмоле-кулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла. [c.290]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]

Установлено также, что для неинертных жидкостей сорбциоя-нзя способность полимеров увеличивается пропорционально гибкости их молекул, что объясняется большой подвижностью звеньев полимерных молекул. Так, например, бутадиенстирольные каучуки хорошо сорбируют пары бензола. Однако сорбция бензола уменьшается по мере увеличения з цепи числа фенильных заместителей, которые повышают жесткость молекул каучука. [c.144]

В сетчатых полимерах гибкость отрезков цепей зависит от степени сшивания, поэтому сорбционная способность полимеров чувствительна к изменению этого показателя. Определив из изотерм сорбции состав системы полимер — растворитель в объемных долях компонентов для соответствующих значений PifPi°, зная парциальный объем растворителя Vi) и задав функциональность сетки, по тангенсу угла наклона прямой, представленной в координатах уравнений Флори — Ренера, Джеймса —Гута или Германса,— можно рассчитать параметр сетки — молекулярную массу (Aie) между узлами сетки [15]. Этот метод широко используется для )асчета Мс полиуретанов [15, 19], фенолоформальдегидных смол 20, 21], сополимеров стирола с дивинилбензолом [22, 23] и др. применяя указанные выше уравнения для расчета Мс, необходимо обратить внимание на два обстоятельства. -Во-первых, для сильно сшитых жестких сеток эти уравнения не всегда аппроксимируются прямой линией. Во-вторых, рассчитанные значения Мс могут значительно отличаться от теоретически заданных. Более близкие значения получаются по уравнению Флори — Ренера. Это объясняется как несовершенством тех теорий, на основе которых выведены эти уравнения, так и несовершенством самих сеток [15]. [c.200]

СКТН обусловлено, вероятно, протеканием деструкции. Мелкодисперсные наполнители, существенно влияющие на механические и физико-химические свойства полимеров, снижают влагопроницаемость композиций. Уменьшение проницаемости обусловлено как барьерным характером наполнителей, так и сорбцией молекул полимера на поверхности частиц активного напо.тнителя, что способствует понижению числа возможных конформаций цепных молекул вблизи границ раздела, приводит к уменьшению их гибкости и соответственно к снижению скорости переноса влаги [2]. [c.175]

Одной из важнейших характеристик, определяющих способность полимера к формованию, как указывалось ранее (см. гл. П1), является вязкость расплава, величина которой должна составлять около 1000—3000 пз. В производственных условиях характеристикой вязкости расплава служит индекс плавления — количество полимера (в г), выдавливаемое в течение 10 мин при постоянной температуре (190°С) и нагрузке 5—10 кгс через отверстие с определенным диаметром. Для линейного полиэтилена индекс плавления 7 является нижним пределом, обеспечивающим переработку полимера в моноволок-ко , а индекс 2 - верхним пределом, при котором вязкость расплава становится очень высокой, что затрудняет переработку полимера методом экструзии. Для полипропилена индекс плавления при том же молекулярном весе полимера значительно выше, так как вязкость расплава ниже, несмотря па более высокую температуру плавления полимера по сравнению с полиэтиленом. Это объясняется различной гибкостью макромолекул этих полимеров. В. А. Каргин с сотр. , 4 основаник изучения сорбции полиолефинами низкомолекулярных веществ в широком интервале температур показали, что гибкость воз- [c.146]

Из данных таблицы следует, что при постоянном напряжении сдвига с повышением температуры вязкость расплавов полимеров снижается. Вязкость расплава полиэтилена высокой плотности выше вязкости расплава полипропилена несмотря на то, что температура плавления полипропилена примерно на 40 °С выше температуры плавления полиэтилена. Так, при 190 °С для расплава полипропилена молекулярного веса 280 ООО вязкость составляет 2,5 105 П, а для полиэтилена молекулярного веса 200 ООО — 4,0 105 П. Такое отличие в значениях вязкости расплавов полимеров обусловлено химической природой макромолекул, которая влияет на гипкость цепи. На основании изучения сорбции полиолефинами низкомолекулярных веществ в широком интервале температур В. А. Каргиным с сотр. [48] было показано, что гибкость макромолекул возрастает в ряду полиэтилен, полипропилен, полибутилеп. Величина сегмента для этих полиолефинов соответственно равна 60, 45, 30 углеродных атомов. [c.516]

Если ПО прямолинейным участкам кривых (рис. 38) определить скорость гибели радикалов то зависимость lg W от давления паров МС выражается прямой линией (рис. 39). Сопоставление скорости проникновения молекул МС в объем нити (2,6 10 мо-лекул г се/с) при рма = = 40 мм рт. ст. с соответствующим значением скорости гибели радикалов (1спин г сек) показывает, что диффузия МС не лимитирует процесса гибели радикалов. Ускорение гибели радикалов, очевидно, непосредственно не связано с взаимодействием молекул МС с парамагнитными центрами. Об этом свидетельствует тот факт, что добавки МС к облученным капроновым нитям не изменяют вида спектра ЭПР. Следует полагать, что в повышении активности полиамидных радикалов определенную роль играет изменение подвижности макромолекул. В литературе есть указания на увеличение гибкости макроцепей в полиамидах при сорбции паров МС [58 Ь при этом происходит также изменение кристаллической структуры [ИЗ]. [c.64]