Реакции мономолекулярные

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Гидролиз хлорэтана — реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения, а гидролиз 2-метил-2-хлорпропана — реакция мономолекулярного нуклеофильного замещения. [c.636]

На рис. 139 показано влияние секционирования на концентрационный к. U. д. для реакций мономолекулярных (первого порядка) и бимолекулярных (второго порядка). [c.276]

Интересным результатом в этом случае является то, что зависимость от концентрации для реакции присоединения аналогична по форме той же зависимости для реакции мономолекулярного распада. Значение этих результатов уже рассмотрено в разд. XI.5. [c.240]

Л 1/3 и кда к. Процесс идет в условиях равнодоступной поверхности. Эти условия соблюдаются при малых значениях и й. Энергия активации будет равна Ед = х.р - АЯ ем- Для реакции мономолекулярного распада Е л 250 — 150 = [c.653]

Реакция рекомбинации обратна реакции мономолекулярного распада молекулы на радикалы [c.45]

Мономолекулярные реакции с участием многоатомных молекул являются наиболее трудоемким объектом моделирования с помощью метода классических траекторий. Сложности вычислений связаны как с процедурами адекватного воспроизведения различных видов активации молекулы, так и с необходимостью расчетов длинных по времени траекторий. В этом разделе анализируются конкретные реакции мономолекулярного распада, исследованные методом классических траекторий. В рассмотренных работах изучен механизм межмодового перераспределения энергии и протекания мономолекулярной реакции в зависимости от вида активации молекулы. Предложены процедуры адекватного воспроизведения начальных условий, соответствующих тому или иному виду активации. Как уже отмечалось выше, динамические расчеты могут служить базой для проверки статистических теорий, которые широко используются в теории мономолекулярного распада. В ряде работ проведена проверка применимости статистических теорий на базе вычисления функции распределения по временам жизни, определено время установления равновесного распределения. [c.113]

Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом (I) пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции (3) и (4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция (4) экзотермична, а равновесие реакции (3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика (см. ниже). Видимо, реакция (3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция (4) — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой. [c.191]

Выведенные здесь уравнения можно использовать для расчета каталитических реакторов, хотя при этом существует ряд ограничений. Во-первых, эти уравнения выведены для реакций, мономолекулярных в обоих направлениях, во-вторых, интегрирование проведено при условии, что температура и давление в реакторе постоянны. [c.242]

Реакции замещения, в свою очередь, делятся на мономолекулярные и бимолекулярные. В реакции мономолекулярного замещения весь процесс лимитирует диссоциация субстрата на ионы и скорость суммарного процесса замещения не зависит (слабо зависит) от концентрации атакующего агента. При бимолекулярном замещении скорость реакции прямо пропорциональна концентрации и агента, и субстрата. Каждый тип реакции обозначается своим символом 5л/1 — реакция нуклеофильного замещения, в которой лимитирующая стадия—диссоциация субстрата [c.167]

Реакции мономолекулярного распада, идущие без барьеров активации, не имеют на ППЭ точек перевала, которые можно было бы связать с критической поверхностью, отделяющей область активированного комплекса от области продуктов. Поэтому методику, описанную выше, применить не удается. [c.74]

С помощью этой методики было проведено моделирование реакции мономолекулярного распада возбужденной молекулы типа СН П [26]. [c.76]

В работах [269, 394] на примере реакций мономолекулярного распада [c.124]

Реакции мономолекулярного распада занимают особенное положение в теории химических превращений. Уже в самых ранних представлениях о процессах мономолекулярного распада предполагалось, что эта реакция идет в несколько стадий и ее схема включает в себя практически все типы характерных химических процессов. В настоящее время процесс мономолекулярного распада в среде инертного разбавителя, т.е. процесс, когда молекула приобретает энергию за счет столкновения с молекулами инертного газа, а процесс столкновения молекул между собой является маловероятным, представляется следующей схемой. [c.187]

Такая структура ядра основного кинетического уравнения определяет некоторые свойства его решения. Принцип детального равновесия обеспечивает в отсутствие реакции мономолекулярного превращения стационарность равновесной функции распределения, так как при подстановке в уравнение (8.13) больцмановской равновесной функции рас-, пределения первый и второй члены этого уравнения взаимно сокращаются [c.193]

И Ю1 Да при большом избытке одного из реагируюш,их веществ по сравнению с другими его концентрация остается практически постоянной в течение реакции. Тогда порядок реакции будет на единицу меньше, чем следовало бы ожидать по стехиометрическому уравнению. Примером может служить реакция инверсии тростникового сахара или гидратации мочевины. Эти реакции по существу бимолекулярны, но протекают, как реакции мономолекулярные, т. е. подчиняются уравнению реакции первого порядка, так как концентрацию воды, присутствующей в большом избытке, в них можно считать неизменной и поэтому ее можно объединить с константой скорости в одну постоянную величину. Так, скорость реакции инверсии тростникового сахара можно представить [c.326]

Эндотермические бимолекулярные реакции часто оказываются более выгодными и быстрыми, чем реакции мономолекулярного распада. Сравним, например, реакции [c.113]

Реакции замещения в свою очередь делятся на мономолекулярные и бимолекулярные. В реакции мономолекулярного замещения лимитирует весь процесс диссоциации субстрата на ионы, и скорость [c.121]

Если катализатором служит кислота, то субстрат можно рассматривать как сопряженное с этой кислотой основание. Можно принять, что протонизация субстрата течет быстро и реакция идет только через протонизированные формы молекул. Тогда для простейшей реакции мономолекулярного распада В С -]- D будут иметь место следующие стадии [c.290]

Реакции мономолекулярного замещения алкилгалогенидов (5 ) [c.202]

Рассмотрим простейший тип параллельных реакций— мономолекулярную изомеризацию исходного вещества А в А , Аг и т. д. [c.184]

Каждая из реакций мономолекулярна (в единичном акте разложения участвует одна формульная единица КСЮз). Скорости этих параллельных реакций определяются выражениями [c.217]

Реакции мономолекулярного превращения одного радикала в другой [c.313]

Стадия (2), очень быстрая, представляет собой реакцию нейтрализации карбокатиона водой она настолько быстрая, что измерить экспериментально ее скорость невозможно. Следовательно, эта стадия имеет нулевой кинетический порядок по воде, а общий порядок реакции равен 1. Если определяющая стадия (1) мономолеку-лярна, то говорят, что вся реакция мономолекулярна. [c.132]

Шварц [89] показал, что уравнение (XI.7.10) применимо также в случае реакции мономолекулярного разложения, идущего с разрывом одной связи, когда гиперповерхность не имеет максимума (т. е. седловинпой точки) и потенциальная энергия двух осколков молекулы монотонно уменьшается до нуля по мере увеличения расстояния между ними сверх равновесного значения. [c.224]

Изучение бимолекулярных реакций присоединения представляет особый интерес, поскольку можно ожидать, что они при достаточно низких концентрациях реагентов дают ту же зависимость скорости реакции от суммарной концентрации, как и в случае мономолекулярных реакций. Действительно, простейшие из таких процессов, например рекомбинация атомов при нормальных концентрациях газа, никогда не подчиняются простому кинетическому закону второго порядка, а проявляют зависимость скорости реакции от концентрации. При этом, согласно эксперименту, кинетика реакции подчиняется закону третьего порядка. Рассматривая зависимость реакции мономолекулярного распада от давления (см. табл. XI.2), можно прийти к заключению, что область зависимости скорости реакции от суммарной концентрации сдвигается все более и более к низким концентрациям по мере того, как растет число атомов в молекуле продукта реакции. Это находится в качественном согласии с экспериментом. Реакция присоединения молекул бутадиена не дает никакого отклонения от закона второго порядка вплоть до давления 10 ммрт. ст. (при 200°С), тогда как скорость рекомбинации радикалов СНз уже дает отклонения в сторону закона третьего порядка при [c.266]

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/3 при высоких давлениях до 1 /2 при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант первого порядка довольно трудно. Кухлер и Тиле [25] предполон или, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлепии. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давлеиия, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях. [c.25]

Если же можно пренебречь реакцией мономолекулярного распада исходных молекул па радикалы, т. е. если k очень мала, то из выражения (VIII, 28) получим [c.212]

Макроскопическая скорость реакции соизмеримо меньше макроскопической скорости релаксации. При этом микроскопические скорости реакции больше микроскопических скоростей релаксации уже для многих квантовых уровней (а не для некоторых, как было раньше), что означает нарушение равновесного энергетического распределения пе только вблизи порога, но и на нижних колебателып.тх уровнях. Может случиться так, что среди релаксационных процессов имеется процесс, обеспечивающий быстрьп обмен энергией и выравнивание распределения на нижних уровнях. В этом случае распределению по этим состояниям все же можно придать вид равновесной функции Больцмана, н6 не по обычной поступательной температуре Т, а по некоторой температуре Т. Она определяется предварительно из уравнений, учитывающих текущую концентрацию молекул и изменение их энергий в ходе процесса. Тогда уравнения сводятся к обычным Арренну-совым, по содержат не одну, а две температуры, характеризующие как фиктивное полное равновесие, так и фактическое равновесие по быстрой подсистеме. Для реакции мономолекулярного распада (диссоциации) таким быстрым процессом, устанавливающим равновесие, может явиться, например, резонансный обмен колебательными квантами. Зависимость макроскопического коэффициента скорости от значений Т, Т имеет вид [12] [c.98]

Различают молекулярность реакции и ее порядок. Мо-лекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в одном элементарном акте химического взаимодействия, причем имеется в виду только число реагирующих молекул, а не образующихся веществ. По такому признаку различают реакции мономолекулярные, к которым относятся процессы типа А = С или А—В- -С (стехиометрический коэффициент у Л в их уравнениях равен единице), билголе-куллрные, к которым относятся процессы типа 2А = С, Л- -- -В = С или Л- -В = С-]-0, тримолекулярные, в которых участвуют три молекулы одного или разных веществ, например, ЗЛ = С или i4-)-B - =ЛI+Л . О молекулярности [c.67]

По числу взаимодействующих в элементарном акте молекул определяют моле-кулярность реакции и различают реакции мономолекулярные, бимолекулярные и т. д. Мономолекулярная реакция — реакция, связанная с распадом молекулы на меньшие ее части. Бимолекулярная реакция — реакция, определяемая взаимодействием в элементарном акте двух молекул. Реакции, требующие одновременного столкновения трех (тримолекулярные) и более молекул, маловероятны и встречаются очень редко. Поэтому рассмотрим изменение потенциальной [c.189]

Константы скорости мономолекулярных реакций в растворах в различных растворителях сравнительно мало различаются между собой и мало отличаются от значения константы в газовой фазе. Так, например, константы скорости для реакции мономолекулярного распада N205 в газовой фазе и в ряде различных растворителей отличаются друг от друга не более чем в два раза. [c.267]

Фактически реакция протекает в две стадии, асинхронно, На первой происходит медленная диссоциация мол екулы на ПОНЫ при участии растворителя. Вторая стадия происходит быстро и не лимитирует скорости процесса. С кинетической точки зрения эта реакция мономолекулярна, поскольку концентрация промежуточных ионов определяется лишь концентрацией исходного соединения. В действительности реакция должна быть определена как псе вдо-мономолекулярная, так как в ней участвует растворитель, концентрация которого принимается равной бесконечности. Такой процесс в целом определяется как мономолекуляр-ное нуклеофильное замеш,ение [c.192]

Первая стадая - медлегшая (лимитирующая), она определяет общую скорость реак1щи. Поскольку в этой элементарной стадии участву-ет (превращается) только одна частица реакция мономолекулярная (8 1) (как правило, эти реающи первого порядка). [c.203]

Константа скорости реакции имеет физический смысл скорости реакции, когда произведение концентраций реагирующих веществ равно единице. Обычно при сравнении различных реакций имеют дело не с их абсолютными скоростями, а с константами скоростей реакций. По числу взаимодействующих в реакции молекул различают реакции мономолекулярные, бимолекуляр-1 ле, тримолекулярные и т.д. Например, диссоциация молекулярного иода на атомы Ь = 21 является моно-молекулярной реакцией, так как в элементарном акте участвует одна молекула. Взаимодействие иода с водородом Ь Нг = 2Н1 — бимолекулярная реакция, [c.163]

Так, при распаде МеООМе, который изучали многие авторы и данные о котором критически обобщены в работе [9], протекают следующие основные реакции мономолекулярный распад [c.170]

Физическая химия (1980) -- [ c.274 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.117 ]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.122 ]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.106 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.188 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.352 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.283 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.292 , c.306 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.61 , c.230 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.369 , c.371 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.123 ]

Переработка нефти (1947) -- [ c.18 , c.22 , c.108 , c.119 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.352 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.0 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.90 , c.124 , c.141 , c.187 , c.276 , c.308 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.125 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.291 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.5 , c.5 , c.6 ]

Самоорганизация в неравновесных физико-химических системах (1983) -- [ c.66 , c.68 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.190 ]

Физическая и коллоидная химия (1957) -- [ c.79 , c.80 , c.82 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.21 , c.39 , c.220 , c.221 , c.225 , c.226 , c.231 , c.279 , c.292 , c.304 ]

Основы химической термодинамики и кинетики химических реакций (1981) -- [ c.8 , c.168 ]

Физическая биохимия (1949) -- [ c.52 , c.53 , c.55 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.257 , c.258 , c.263 , c.264 ]

Физическая химия и химия кремния Издание 3 (1962) -- [ c.238 , c.239 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.55 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.330 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.421 , c.423 ]

Горение Физические и химические аспекты моделирование эксперименты образование загрязняющих веществ (2006) -- [ c.91 , c.96 , c.99 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.194 , c.197 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.194 , c.197 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.94 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.151 , c.153 , c.200 , c.202 , c.222 , c.227 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.151 , c.153 , c.200 , c.202 , c.222 , c.227 ]

Справочник инженера-химика Том 1 (1937) -- [ c.83 , c.85 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология