Азотная кислота, влияние на окисление

Определение вольфрама основано на выделении его из раствора навески в виде растворимой в кислотах вольфрамовой кислоты Н2 У 04-Н20 желтого цвета при этом вольфрам одновременно отделяется от большинства сопутствующих компонентов. Образование осадка вольфрамовой кислоты происходит в результате окисления карбидного и металлического вольфрама действием азотной кислоты. Вольфрам обычно не весь выделяется в осадок, небольшая часть его остается в растворе. При очень точных анализах в фильтрате оставшуюся часть вольфрама снова выделяют в осадок с помощью коагулятора (желатины) или осаждают алкалоидом (цинхонином). Осадок вольфрамовой кислоты способен соосаждать примеси из раствора (кремниевую кислоту, железо, фосфор, хром, ванадий, молибден, ниобий и др.), поэтому титриметрический и фотометрический методы имеют определенные преимущества, так как загрязнения здесь существенного влияния не оказывают, как это происходит в гравиметрическом методе. [c.343]

Как правило, метан и его гомологи реагируют с кислородом в газовой фазе при температуре от 250° и выше, образуя наиболее устойчивые из всех возможных продуктов окисления, а именно спирты, альдегиды или кетоны, кислоты и окиси. В случае высших углеводородов всегда происходит разрыв углеродной цепи, и часто кислородсодержащие соединения с тем же числом атомов углерода, что и исходный углеводород, составляют небольшую долю общего количества полезных продуктов окисления. Из всех углеводородов наиболее трудно окисляется метан. При последовательном переходе от метана к бутану легкость окисления увеличивается. Давление благоприятствует увеличению выхода и несколько ограничивает степень окисления. Перед началом реакции обычно наблюдается индукционный период. Твердые катализаторы и присутствие водяного пара не оказывают большого влияния на течение процесса. В этом отношении следует отметить аналогию с парофазным нитрованием (гл. 6), причем важно подчеркнуть, что нитрование азотной кислотой всегда сопровождается окислением, протекающим в значительной степени. [c.69]

Полипропилен выдерживает действие 98%-ной серной кислоты при температуре 90 в течение 7 час., пе изменяется при 70 в 50%-ной азотной кислоте, не разрушается в концентрированной соляной кислоте и 40%-ном растворе едкого натра. Под влиянием кислорода воздуха полипропилен постепенно окисляется, особенно во время формования изделий при повышенной температуре. Окисление сопровождается возрастанием жесткости, а затем хрупкости материала. Введение в полипропилен антиокислителей (фенолы, амины) стабилизирует свойства полимера, находяш егося в расплавленном состоянии в течение нескольких часов. Длительное солнечное воздействие придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Введение в полипропилен антиокислителя и сажи позволяет повысить устойчивость полипропилена к световому воздействию. Термическая деструкция полимера наблюдается выше 300. [c.788]

О влиянии состава газа на окисление окиси азота азотной кислотой. [c.276]

Зильберман, Суворов и Смолян [94] провели детальное псследование зависимости выхода адипиновой кислоты от условий окисления (концентрации азотной кислоты, влияния катализаторов, продолжительности окисления) и нашли в частности, что с уменьшением концентрации азотной кислоты падает выход адипиновой кислоты и увеличивается образование побочных глутаровой и янтарной кислот. [c.682]

Так, возгорание произошло при повреждении стеклянной бутыли с азотной кислотой, находившейся в корзине с прокладкой из древесной стружки. Под влиянием вытекающей азотной кислоты началось окисление стружки, в результате которого произошло ее загорание, а затем начался пожар в складе. [c.88]

Влияние температуры на реакцию нитрования. При нитровании ароматических соединений одним из наиболее важных условий является соблюдение температурного режима, В отдельных случаях превышение заданной температуры приводит к энергичному окислению (окисляющее действие азотной кислоты), что снижает выходы нитросоединений. В известной мере изменение температуры реакции оказывает также влияние на место вступления нитрогруппы, а также на степень нитрования например, повышение температуры при нитровании бензола приводит к увеличению в продуктах реакции количества о-динитробензола. [c.208]

Серная кислота, содержащая ванадиевую кислоту, образует со стрихнином сине-фиолетовое окрашивание, которое переходит затем в пурпурное и красное. Антифебрин дает аналогичные результаты за счет окисления. Для отличия антифебрина от стрихнина могут служить реакции переведения первого в анилин. Отрицательное влияние оказывает и большой избыток азотной кислоты, чем можно объяснить имевшие место в химико-токсикологическом анализе случаи, когда при взаимодействии сравнительно больших количеств нитрата стрихнина с бихроматом калия в присутствии серной кислоты специфического сине-фиолетового окрашивания не наблюдалось. [c.216]

Для азотной кислоты характерны исключительно окислительные свойства. Азот в азотной кислоте находится в состоянии наивысшего окисления -Ь 5, Он может только присоединять электроны, проявляя окислительные свойства. Уже под влиянием света азотная кислота разлагается [c.205]

Наиболее часто стали и сплавы кобальта растворяют в соляной или серной кислоте и смеси этих кислот с азотной кислотой. Рекомендуется применять хлорную кислоту в смеси с азотной, в частности, в тех случаях, когда сталь содержит хром или ванадий, и если предполагают кобальт титровать раствором феррицианида калия. Смесь азотной и хлорной кислот окисляет хром и ванадий до высших степеней окисления, чем устраняется их мешающее влияние при титровании кобальта феррицианидом. Высоколегированные стали с высоким содержанием хрома растворяют в разбавленной серной кислоте или [c.185]

Для выяснения влияния предварительной обработки поверхности углеродных волокон на образование и качество покрытия были проведены опыты по осаждению меди на необработанное в окислителе волокно, подвергнутое термообработке в воздушной среде при температуре 500° С в течение 1 мин, и волокно, прошедшее обработку в 65%-НОЙ НКОд в течение 5 мин. Дальнейшие сенсибилизация, активация и металлизация проводились в одинаковых условиях. В случае, если волокно не прошло окислительную обработку, часто происходит образование одной рубашки на группе элементарных волокон. На рис. 1, (см. вклейку) полученном на растровом электронном микроскопе, показана группа, состоящая из четырех элементарных волокон. При разрыве нити одно элементарное волокно было удалено из оболочки. Видно отслоение и самой оболочки, что свидетельствует о плохой адгезии покрытия к поверхности волокна. Следует также учитывать и крутку волокна, которая благодаря тесному контакту элементарных волокон между собой препятствует проникновению раствора внутрь. Характер разрыва углеродных волокон, прошедших предварительное окисление на воздухе или в растворе азотной кислоты, как правило, свидетельствует о хорошей адгезии покрытия к поверхности волокна. Анализ снимков позволяет сделать вывод о необходимости предварительной обработки углеродных волокон в окислительной среде. [c.149]

Медь при содержании в пробе до 0,025"о занижает результаты анализа, так как в процессе растворения титана выпадает в осадок. Мешающее влияние меди можно уменьшить, если до окисления азотной кислотой раствор отфильтровать. [c.39]

Другие окислители — двуокись марганца, перманганат калия, окись церия, феррицианид калия, перекись свинца — дают такой же эффект в результате окисления стрихнина. Отрицательное влияние на результаты реакции оказывают морфин, бруцин, антифебрин, азотная кислота, большие количества хинина. [c.216]

Молибден при содержании более 0,005% мешает определению, но влияние его (до 20%) можно подавить, окислив раствор (после окисления азотной кислотой) небольшим избытком 2%-ного раствора перманганата калия, введенным по каплям. Избыток перманганата калия затем надо восстановить, например, 0,1 %-ным раствором нитрита натрия. [c.41]

В связи с этим целью исследования явились более подробное изучение разложения молибденита азотной кислотой и получение данных, позволяющих сделать более определенные выводы о стадиях окисления серы и молибдена, входящих в состав молибденита, и влиянии добавок некоторых кислот на состояние молибдена в исследуемой системе. [c.18]

Добавление в окисляющий раствор примесей кальция, железа (II) и железа (III) различным образом сказывается на значениях химических потенциалов молибдена и серы, причем воздействие железа (И) и железа (III) примерно равноценно. Это указывает иа то, что влияние железа (III) на разложение молибденита нельзя рассматривать только как окислителя. Введение в исследуемую систему элементов-примесей способствует понижению химического потенциала серы и повышению химического потенциала молибдена, причем наиболее значительно это влияние в области низких концентраций азотной кислоты (до 1 —1,2 моль/1000 г Н2О). Поскольку окисление серы определяет в целом взаимодействие молибденита с азотной кислотой, то очевидно, что понижение химических потенциалов этого элемента будет способствовать улучшению кинетических характеристик изучаемого процесса. [c.25]

В весьма ограниченных пределах окисление азота воздуха имеет место за счет кислорода его под влиянием электрических разрядов, возникающих в атмосфере. Этим объясняется присутствие в дождевых водах аммонийных солей азотистой и азотной кислот. [c.42]

Чистая азотная кислота, свободная от окислов азота, инертна до тех пор, пока под влиянием индуцирующих веществ не начнется ее разложение до азотистой кислоты, являющейся катализатором окисления. С появлением азотистой кислоты начинается автокаталитический процесс, причем в роли катализаторов окисления начинают принимать участие и окислы азота. Реакцию можно представить следующим образом [c.282]

В 1914—1916 гг. инженер И. И, Андреев с сотрудниками изучили влияние различных факторов (состава и формы катализаторов, каталитических ядов и др.) на процесс окисления аммиака и сделали его совершенным. На основе полученных данных ими был спроектирован и построен (в г. Юзовке, ныне г. Донецк) в 1917 г. первый в России азотнокислотный завод. На нем применялся новый способ выделения и очистки аммиака, получаемого при коксовании углей, а также контактные аппараты новой конструкции с большей площадью контакта. Процесс окисления аммиака производился на более активных (платино-иридиевых) катализаторах, а для сооружения поглотительных башен использовали кислотоупорный материал (гранит). Опыт работы этого завода сыграл исключительно большую роль в развитии советской и мировой азотной промышленности. В связи с бурным развитием производства синтетического аммиака вся мировая промышленность перешла на получение азотной кислоты путем окисления его. [c.74]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Природа электрода, так же как и сгепень развития его поверхности, играет важную роль в кинетике процессов электрохимического восстановления и окисления особенно отчетливо это проявляется в случае сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, при восстановлении азотной кислоты на губчатой меди получается почти исключительно аммиак, а на амальгамированном свинце — преимущественно гидроксиламин. Другим примером влияния материала электрода на процесс электровосстановления может служить реакция восстановления ацетона. В результате этого процесса получаются два основных конечных продукта — изопропиловый спирт СН3СНСН3 и пннакон (СНзСОНСНз)2. [c.432]

Чтобы избежать образования взрывчатых смесей, на каждый моль азотной кислоты вводят по меньшей мере 2 моля углеводорода. Окисляющая парафин азотная кислота восстанавливается в окись азота, которую легко перевести обратно в НМОд. В результате этого выход нитропроизводных парафинов, считая на прореагировавшую кислоту, может достигать 90%. Большинство из испытанных до сих пор катализаторов вызывают только ускорение реакции окисления. Повышение температуры увеличивает скорость нитрования, благоприятствует образованию первичных нитро-производных за счет вторичных и третичных и повышает выход продуктов расщепления углеродного скелета. Следует указать на аналогию в отношении влияния температуры, которая существует между парофазным нитрованием и парофазным хлорированием парафинов (гл. 5). При постоянной продолжительности реакции кривая зависимости степени превращения от лемпературы проходит через максимум. При температурах ниже оптимальной происходит в значительной степени пиролиз нитропарафинов. Реакция нитрования парафинов весьма экзотермична, поэтому, чтобы предотвратить местные перегревы, которые могут вызвать процессы, не поддающиеся управлению, в промышленных условиях заданную температуру поддерживают с точностью 1 °- [c.91]

Влияние окислителей приводит к разрушению макромолекул поливинилового спирта. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. Продуктами распада поливи1[илового спирта в результате такого процесса окисления являются ацетон и уксусная кислота. Образование их можно объяснить, только исходя из предположения, что гидроксильные группы находятся в цепи в положении 1—3 друг относительно друга [c.285]

Водная абсорбция. В производстве азотной кислоты окислы азота поглощают водой из газов, образующихся при окислении аммиака. В этих газах окислы азота присутствуют в виде окиси азота N0, двуокиси азота NOj, трехокиси азота N2O3 и четырех-окиси азота N3O4. Находящаяся иногда в газах в небольших количествах закись азота N,0 не оказывает заметного влияния иа поглощение. Трехокись азота присутствует в газах в заметных количествах лишь при низких температурах и значительных давлениях обычно ее содержанием можно пренебречь. [c.74]

В некоторых случаях находит применение разбавленная азотная кислота, например при нитровании легко нитрующихся фенолов или парафиновых углеводо-.- родов. Концентрированная азотная кислота и нитрующие смеси в большинстве слу- л чаев совершенно непригодны для нитрования феполовг так как при атом образуется jj большое количество побочных продуктов. Разбавленная азотная кислота является. слабым нитрующим агентом и довольно сильным окислителей, что объясняется ненз- менным присутствием азотистой кислоты, которая вообще затрудняет нитрование, но А оказывает сильное каталитическое влияние на нитрование фенолов и ароматических аьшпйи [85[. Однако разбавленная азотная кислота имеет ограниченное применение, так как ео нитрующее действие проявляется лишь при повышенных температурахт когда уже превалируют побочные реакции окисления. [c.380]

При нитровании разбавленной азотной кислотой (5—10 объемов воды на 1 объем азотной кислоты) в течение 120 час. при нагревании на водяной бане не обнаружено образования нитроИроизводных анализ полученных продуктов показал, что при этих условиях реакция направляется в сторону окисления. Сравнивая экспериментальные данные по нитрованию бензола, толуола, хлорбензола и бромбензола кислотой одной а той же концентрации, Шпиндлер приходит к выводу, что присутствие галоида и метильной группы в ароматическом ядре при нитровании концентрированной и мало разбавленной азотной кислотой повышает выход нитропродуктов. При нитровании же разбавленной кислотой средних концентраций влияние заместителей в я дре на нитровайие менее заметно, так как оно отчасти [c.20]

Предположение Н. Н. Ворожцова (младшего), что каталитическое влияние нитрозофенола при нитровании фенолу сводится к образованию из азотной кислоты двуокиси азота (за счет окисления нитрозофенола в нитрофенол), представляется вполне вероятньш, так как N0 катализирует нитрование фенола гораздо сильнее, чем азотистая кислота [199]. [c.104]

В интервале концентраций азотной кислоты 70—80% при гидролизе N204 образуется большое количество N0 и NN02, скорость окисления которых зависит от скорости растворения кислорода в смеси. Поэтому на процесс кислотообразоваиия оказывают влияние диффузионные факторы. [c.106]

При умеренном окислении по двойной связп молекулы филлохинона отщепляется боковая алифатическая цепь, а при действии энергичных окислителей образуется фталевая кислота. Под влиянием разбавленной азотной кислоты 2-метил-1,4-нафтохинон окисляется во фталевый ангидрид. В свя- [c.225]

Отмеченное в литературе восстановительное влияние электрического тока (иа аноде) на интрование, в частности возможность нитрования например нафталина при применении азотной кислоты пониженной концентрации, повидимому зависит по преимуществу от повышения при электролизе температуры на аноде вследствие идущего окисления органического вещества. Поэтому вещества, для которых температурный максимум нитрования высок, могут дать ннтропродукт с хорошим выходом. Аналогичные результаты получаются при повышении температуры (при той же концентрации кислоты и прн чисто химическом нитровании ). [c.48]

Влияние кислотности раствора. При изучении каталитического действия растворов соляной, серной, азотной, фосфорной,муравьиной, уксусной, янтарной и щавелевой кислот на окисление иона двухвалентного железа молекулярным кислородом (для ГеЗОц) было нaf цeнo, что щавелевая и о-фосфорная кислоты образуют осадок В растворе РеЗО и тормозят процесс окисления,что связано с понижением онцентрация Ре " " в растворе [ 43].Соляная,серная,азотная и муравьиная кислоты Я небольших концентрациях оказывают депрессивное действие.Уксусная янтарная кислоты несколько ускоряют реакцию,а щавелевая и фосфорная кислоты являются очень активными катализаторами окисления,значительно увеличивая скорость реакции [44]. [c.19]

Титрование по току окисления избыточных иодид-ионов на платиновом аноде осуществляется при потенциале +1,0 в по отношению к меркур-иодидному электроду [251, 356]. При pH 2— 2,5 определению не мешают 1000-кратные количества Си, Ге, 2п, РЬ, Мп мешающее влияние ионов палладия устраняется переводом его при pH 4—5 в аммиачный или пиридипатпый комплексы [359, 399]. При pH 1—2 в сернокислой среде определяют сумму палладия и серебра [359], а добавлением аммиака до pH 4—5 титруют серебро, так как палладий при этом не осаждается иодидом. Если присутствует ртуть, то ее оттитровывают комплексоном III с танталовым электродом на фоне 0,1—0,5 N серной или азотной кислот при +1,2 й (нас.к.э.) после этого изменяют потенциал электрода до +0,8 в и титруют серебро иодидом [439]. [c.88]

Метод применен к исследованию разложения молибденита азотной кислотой [47] — одному из перспективных применяемых методов гидрометаллургической переработки молибденитовых концентратов. Как известно, изучению этого вопроса посвящен ряд работ (А. Н. Зеликмана, В. А. Резниченко, А. М. Кунаева, А. Ю. Дадабаева и других авторов), в которых выявлены кинетические зависимости и влияние различных факторов (температуры, pH среды, концентрации азотной кислоты) на полноту окисления молибденита. Однако полученные данные недостаточны для понимания природы процесса и его оценки, выводы в ряде случаев носят предположительный характер. Существенно важен вопрос о природе пленок на молибдените, приводящих к затуханию процесса его окисления. По мнению одних авторов, пленки могут быть образованы элементарной серой, по мнению других, окисление переходит в диффузионную область вследствие обволакивания частиц молибденита коллоидной молибденовой кислотой. Ограничены све- [c.17]

Наиболее трудной задачей, которую Оствальд разрешил удовлетворительно, было устранение из процесса окисления аммиака вредных сопутствующих реакций. Усдовия, при которых полное или почти полное превращение аммиака в азотную кислоту, осуществляются. в главных чертах, были выяснены Оствальдом. Идя к этому выяснению, Оствальд допустил, что конечным продуктом реакции аммиака с кислородом воздуха при высокой температуре в присутствии катализатора является азот если же при этой реакции образуются высшие окислы азота, то, вероятно, это имеет место потому, что главная реакция проходит через РЯД образований прежде, чем наступит ее равновесие- Следовательно, окислы азота должны быть рассматриваемы, как промежуточные соединения. Если эта гипотеза правильна, то, для полного окисления аммиака в азотную кислоту, надо создать условия, благоприятствующие преимущественному прохождению промежуточных реакций, ведущих к образованию окислов азота. На замедление же хода главной реакции, при которой аммиак распадается на азот с образованием воды, должны иметь влияние скорость прохождения газовой смеси, определяющая более или менее продолжительное прикосновение газов с катализатором, а также свойства и температура катализатора. Главная реакция тем активнее будет, чем дальше будет продолжаться соприкосновение газов с каталитическим веществом и тем меньше будет образоваться азота, чем быс- Рее газы будут покидать катализатор. Это теоретическое осве- [c.127]

Бринк с сотр [155, 156] предложил схему азотнокислотной делигнификации древесины, в которую входит стадия получения азотной кислоты окислением аммиака Нитролигнин экстрагируют аммиаком Отходящие газы собирают в специальном сборнике как с целью их дальнейшего использования, так и вследствие их токсичности Промывку пульпы производят противоточным методом Нитролигнин предназначается для сельского хозяйства в качестве удобрения, промывные воды — для ирригации Не установлено неблагоприятных влияний лигнинных экстрактов, применяемых в качестве удобрений [c.59]

Гомогенное окисление метана представляет собой типичную свободнорадикальную реакцию. В отсутствии инициаторов реакция характеризуется наличием индукционного периода [1, 176, 177]. Для устранения или уменьшения последнего к метано-воз-душной смеси добавляют вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы — чаще всего азотную кислоту или оксид азота (И), а также озон, пероксид водорода, галогены, галогеноводороды и галогеналкиды, летучие алкилы свинца и т. д. [1, 176, 178, 179]. В работах [180] в качестве инициатора рекомендуется применять диметиловый эфир, не загрязняющий продукты реакции посторонними примесями. Для облегчения зарождения цепей на стенках реактора последние обрабатываются раствором борной кислоты и ее производных [181, 182]. Реакция ускоряется также под влиянием УФ- и у Излучения, ультразвука [183], тихого электрического разряда [184], водородного пламени [185] и плазменной струи [186]. В последнем случае в качестве окислителя применяют диоксид углерода. Характерно, что реакция фотоокисления метана в формальдегид в присутствии оксидов азота рассматривается как модель процесса, протекающего в атмосфере Земли [187]. В результате систематических исследований реакции окисления метана кислородом воздуха с добавлением оксидов азота при 600—700 °С была предложена схема протекающих элементарных превращений, состоящая из 15 реакций [176]. В более [c.67]