Полиметилбензолы получение

Приведенные в табл. 1 (см. с. 320—321) данные указывают на то, что если на литиевой и натриевой формах цеолита типа X осуществляется алкилирование толуола в ядро с получением ксилолов и полиметилбензолов, то калиевая и особенно рубидиевая формы (катионы большего радиуса) резко изменяют характер взаимодействия реагентов, направляя процесс в сторону образования стирола и этилбензола. [c.322]

На долю триметилбензолов приходится около 35% общего количества ароматических углеводородов бензольного ряда, образующихся при каталитическом риформинге, но пока они используются в качестве химического сырья незначительно [64]. Перспективы использования полиметилбензолов определяются прежде всего возможностью окисления их в три- и тетракарбоновые кислоты ароматического ряда и их ангидриды. Эти полифункциональные мономеры пригодны для получения термостойких полимеров и полиэфиров, а также низколетучих пластификаторов. Интересной может быть также высокая селективность замещения полиметилбензолов, в особенности имеющих симметричную структуру дурола и мезитилена. 100%-пая селективность замещения достигается при получении производных изодурола, пренитола и, естественно, пентаметилбензола. Псевдокумол дает 80% 1,2,4,5-заме-щенного и 20% 1,2,3,4-изомера, при замещении гемимеллитола получают 95% 1,2,3,5-изомера [107]. Правда, высокая селективность замещения еще не определяет возможности крупнотоннажного производства соответствующих производных. Приходится считаться и со стерическими препятствиями, которые неблагоприятно влияют на реакционную способность получаемых веществ. [c.88]

Полиметилбензолы, за исключением дурола, необходимо окислять в жидкой фазе. Причем без применения полярного растворителя можно окислить с высоким выходом только одну метильную группу. Для получения поликарбоновых кислот окисление следует вести 30—50%-ной азотной кислотой (окисление углеводорода или монокарбоновой кислоты) либо кислородом воздуха в среде полярного растворителя (например, при использовании универсального МС-процесса). Последнее направление является основным в синтезе поликарбоновых кислот бензольного ряда. Окислением в газовой фазе можно получать только пиромеллитовый ангидрид из дурола, остальные полиметилбензолы окисляются с очень низкой селективностью, переходя в продукты полного сгорания. [c.88]

Таким образом, для получения ароматических карбоновых кислот лучшим сырьем являются толуол и полиметилбензолы. [c.340]

Изомерные превращения гомологов ароматических углеводородов часто сопровождаются реакцией диспропорционирования, приводящей к образованию соединений с большим и с меньшим, чем у исходного углеводорода, числом алкильных групп. Процесс межмолекулярного перераспределения алкильных групп в ряде случаев представляет самостоятельный интерес, так как позволяет изменять соотношение углеводородов различной степени алкилирования в смесях алкилбензолов. Довольно много усилий было затрачено, например, на разработку метода получения толуола, исходя из ксилолов и полиметилбензолов [64, 65]. В наши дни соотношение спроса на толуол и ксилолы резко изменилось и более интересной является, наоборот, возможность превращения толуола в ксилолы. [c.14]

Перемещение метильной группы от ксилолов и полиметилбензолов к бензолу с образованием толуола на алюмосиликатном катализаторе рекомендуют проводить при 520—530° [29, 170, 227, 231]. Повышение в реакторе давления до 10—15 атм заметно ускоряет реакцию [29, 64, 170, 231, 339]. Процесс межмолекулярного перераспределения метильных групп предложено использовать также для получения ксилолов из промышленных фракций полиметилбензолов и толуола. Оптимальными условиями в этом случае являются температура 470—480° и давление 5—10 атм [184, 232, 233, 339, 340]. [c.26]

В 1940 г. производство полиметилбензолов в США практически ограничивалось 18 тыс. т смешанной ксилольной фракции, которую полностью получали из каменноугольной смолы 1]. Спустя 20 лет производство полиметилбензолов составило почти 910 тыс. т, т. е. увеличилось более чем в 50 раз [2, 3]. Этот рост, достигнутый почти целиком за счет увеличения производства ксилолов, практически полностью обусловлен использованием нефтяного сырья. В настоящее время вырабатывают в значительных количествах и индивидуальные изомеры ксилола. Триметил- и тетраметилбензолы и их производные в смеси с другими алкилбензолами также получают в нефтяной промышленности — большое их количество содержится в риформинг-бензинах. Общий объем производства этих фракций практически неизвестен, но они являются источником получения, в частности, таких перспективных продуктов, как псевдокумол, мезитилен и дурол [4—6]. Температуры кипения производных пента- и гексаметилбензола превышают пределы кипения обычных риформинг-бензинов, поэтому ресурсы их значительно меньше, чем нижекипящих гомологов. [c.318]

Вследствие неудовлетворительности методов разделения для получения чистых полиметилбензолов из продуктов риформинга представляет интерес детально рассмотреть методы их синтеза. В этой области в настоящее время проводятся обширные исследовательские работы, которые нашли отражение в многочисленных публикациях. [c.330]

Весьма перспективным способом получения индивидуальных полиметилбензолов была бы изомеризация или диспропорционирование соответствующих исходных углеводородов или смесей. Например, фильтрат с высоким содержанием лг-ксилола, получаемый после выделения л-ксилола кристаллизацией, можно направить на изомеризацию для получения дополнительного количества п-ксилола. Термодинамические данные, необходимые для вычисления равновесного состава изомерных метилбензолов до ароматической фракции Сд включительно, были опубликованы [66] еще в 1946 г. В последующем данные по термодинамическим свойствам метилбензолов были расширены [67] и в настоящее время охватывают тетра-, пента- и гексаметилбензолы и их производные. Эти исследования включали также экспериментальное изучение равновесия изомеризации псевдокумола при 700° К и дурола при 300 и 700° К. Экспе- [c.330]

Выше уже отмечалось, что крупнейшими потребителями полиметилбензолов являются производства топлив и растворителей. Третье место по объему потребления занимает производство продуктов окисления, особенно типа многоосновных кислот и их сложных эфиров. Исследования в этой области, ведущиеся с начала 20-х годов [122, 123], привели к разработке парофазного процесса получения малеинового ангидрида окислением бензола, фталевого ангидрида — окислением нафталина. Этот парофазный процесс, проводимый в присутствии пятиокиси ванадия, первоначально осуществляли на стационарном катализаторе, но в последние годы разработан вариант окисления нафталина в псевдоожиженном слое. [c.346]

В промышленном масштабе для окисления полиметилбензолов используют многочисленные жидкофазные процессы окисления. Например, предложен [126] метод разделения и окисления нефтяной ксилольной фракции. Отмечается, что окисление ксилолов можно использовать для получения большого числа продуктов кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, сложных эфиров и кетонов. Однако единственным типом соединений, который удается получать с высокими выходами прямым окислением ксилолов, являются карбоновые кислоты. Для этого в промышленных масштабах применяют только два окислителя воздух и азотную кислоту. Ни один процесс не дает вполне удовлетворительных результатов при окислении любого из изомерных ксилолов до соответствующих фта-левых кислот. Тем не менее еще в 1955 г. был осуществлен промышленный процесс окисления индивидуальных изомеров в соответствующие двухосновные кислоты. [c.346]

Хлорметилирование ароматических углеводородов с последующим восстановлением изучали как метод получения полиметилбензолов [158]. Типичные результаты этой реакции приводятся в табл. 30. [c.360]

Реакция диспропорционирования полиметилбензолов в присутствии хлористого алюминия изучена мало [1,2]. Первые работы по диспропорционированию и сопряженному алкилированию метилбензолов проводились с целью получения толуола, а в дальнейшем для получения -ксилола — сырья для получения лавсана [3,4]. Изучение этих реакций приобретает все большее значение. [c.15]

Реакции диспропорционирования и сопряженного алкилирования алкилбензолов всесторонне изучаются в присутствии катализаторов, в том числе и в присутствии хлористого алюминия [5—9]. Реакции диспропорционирования используются для переалкилирования метилбензолов и изомеризации полиметилбензолов для получения ксилолов, мезитилена (1,3,5-триметилбензола), дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола) [10—14]. [c.15]

Целью настоящего исследования является, во-первых, изучение реакций диспропорционирования тетраметилбензолов для определения их устойчивости и, во-вторых, реакций сопряженного алкилирования ди- и триметилбензолов с полиметилбензолами для получения дурола. [c.15]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

В первой ректификационной колонне 1 из исходной ксилольной фракции отгоняется более летучий этилбензол. Во второй колонне 2 проводится совместная ректификация вновь поступающих и изомеризованных ксилолов. В кубе этой колонны собирают наименее летучий о-ксилол, который выводят из системы в виде готового продукта. Смесь м- и /г-ксилолов, выходящих из верхней части колонны 2, направляют на установку 4 первой ступени кристаллизации, где смесь охлаждают до минус 50 — минус 70 °С. Выпавшие кристаллы отделяют центрифугированием. Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит 75—85 % Л1-ксилола. Его направляют на установку 6 для изомеризации при этом образуется дополнительное количество о- и п-ксилолов. Из изомеризованного продукта вначале отделяют ректификацией в колонне 3 побочные продукты (бензол, толуол и полиметилбензолы), а ксилолы направляют в колонну 2. Таким образом, значительная часть продукта циркулирует в стадиях 2—4—6—2. [c.71]

Рис. 14.6. Хроматограммы изомеров моноалкилбензолов и полиметилбензолов, полученные на колонне размером 30X0,6 см с силикагелем КСС-4 (зягббО иА/г, зерна 5—8 мкм) при 25 °С, расходе элюента гексана 3,5 смумин

Диспропорционирование метильных групп в ароматических углеводородах. Метильные группы могут смещаться от одной ароматической молекулы к другой также при нагревании в контакте с катализаторами кислотного типа. Так, Натансон и Каган [28] наблюдали диспропорционирование метильных групп, пропуская толуол над алюмосиликатным катализатором при 430° С. Полученный нродукт содержал 15,2% бензола, 62,5% толуола и 13,4% ксилолов. Гансфорд, Мейерс и Саханен [18] получили толуол, пропуская над алюмосиликатным катализатором при 540° С смесь бензола и мета-ксилола, а леета-ксилол сам по себе дал толуол и триметилбензолы. Интересно отметить, что при нагревании а-метилнафталина с бензолом переход метильной группы к бензолу не происходил, в то время как при нагревании одного метилнафталина были получены нафталин и диметилнафта-лин. Псевдокумол превращался в толуол, ксилол и полиметилбензолы. Гринсфельдер и др. [14] нашли, что при пропускании пара-ксилола над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором при 550° С превращению подвергались 53% продукта. Кроме 24% толуола, были получены [c.110]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Из высших ароматических углеводородов можно получать многочисленные интересные производные. Ряд нефтяных и химических компаний изучает потенциальные области применения производных полиметилбензолов. Особое впимание уделяют окислению этих моноциклических ароматических углеводородов для получения кислот или ангидридов, которые могут применяться в производстве эпоксидных и алкидных смол. Хотя некоторые из высших ароматических углеводородов представляют в связи с этим большой интерес, до сего времени ни один из них не выделяют в крупном промышленном масштабе. По имеющимся сведениям фирма Синклер пустила небольшую промышленную установку производства дурола (ароматический углеводород Сю), а фирма Хамбл вырабатывает из специально выделяемых фракций опытные партии углеводородов Сд и Сю [2]. Имеются все основания ожидать в недалеком будущем перехода на промышленные масштабы производства некоторых тяжелых ароматических углеводородов и продуктов их дальнейшей переработки. [c.271]

Кобальт-бромидный катализатор представляет собой смесь солей ко льта и брома, в присутствии которых проводится окисление углеводородов кислородом. Растворителем служит уксусная кислота или смесь карбоновых кислот. Катализатор используется в технологии получения арилкарбоновых кислот путем окисления метилароматических углеводородов (толуола, и-ксилола, полиметилбензолов). Катализатор был открыт еще в 50-х годах, механизм катализа изучали многие исследователи (Д. Равенс, И. Камня, И.В. Захаров, Д.Г. Дигуров, Ю.В. Геле-тий и др.). Экспериментально проработанная схема действия катализатора была предложена И.В. Захаровым. [c.520]

Распределение изомеров, которое было обнаружено при нитровании толуола (см. табл. 2,5.2), в основном не зависит от условий реакции, исключая обычное влияние температуры. Однако необычные результаты, полученные при изучении некоторых полиметилбензолов, осложняют понимание реакции нитрования [19], Так, нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к продуктам ацетоксилирования. Это смешивает все карты, заставляя предположить, что проходит электрофильное ацетоксплирова-Ние, В настоящее время известно, что это не имеет места. Хотя [c.335]

Значительно легче происходит межмолекулярное перераспределение более длинных алкильных остатков. Реакция переалкилирования использовалась, например, для получения этилбензола кипячением с хлористым алюминием в избытке бензола смеси ди- и триэтилбензолов являющихся побочными продуктами при этилировании бензола на мо-ноэтилбензол [71] (ср. [69, 72]). Осуществлено также этилирование нафталина нагреванием его при 80° с полиэтилбензолами в присутствии хлористого алюминия [73]. Перемещение метильной группы от полиметилбензолов к нафталину в этих условиях почти не происходит [74] (ср. [75]). [c.15]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]

Разработан непрерывный процесс жидкофазного синтеза дурола и других полиметилбензолов [73]. Этот процесс основывается на жидкофазном метилировании псевдокумола или других исходных углеводородов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Реакцию проводят при давлении, близком к атмосферному, со степенью превращения хлористого метила 90% за один проход. В этих условиях сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов не образуется расход катализатора незначителен. Продукт выделяют перегонкой или сочетанием перегонки с кристаллизацией. Циркулирующие потоки после выделения целевых продуктов возвращают в реактор, где они повторно участвуют в реакциях трансалкилирования — диспропорционирования — изомеризации. Для получения, например, мезитилена из псевдокумола как исходного продукта, добавки метилирующего агента не требуется. Однако отходящие потоки после операций извлечения и очистки целевого продукта должны возвращаться в реакционную зону для дальнейшего использования. [c.332]

Исследовалось [90] получение дурола и псевдокумола при помощи рассмотренного выше двухступенчатого процесса с применением ксилольной фракции в качестве сырья. В этом случае в результате конденсации смешанных ксилолов с формальдегидом сначала образуется смолистый продукт поликонденсации. Для получения целевого полиметилбензола требуется продукт конденсации, содержащий около пяти молекул ксилола на четыре молекулы формальдегида средний молекулярный вес этого промежуточного продукта 550—600. В условиях гидрокрекинга смолистый продукт поликонденсации разлагается — предпочтительно (хотя не обязательно) после разбавления 5—50% низкокипящего ароматического растворителя, например бензола. В табл. 17 приводятся типичные данные, полученные в результате этой реакции. Фракционирование продукта Су и выше позволяет выделить 90—95% псевдокумола идурола. При меньшей жесткости условий гидрокрекинга избирательность несколько выше. [c.339]

Вторая серия опытов была посвящена изучению деалкилирования. легких фракций каменноугольной смолы и дополнительному изучению реакций толуола. Данные, полученные в результате деалкилирования 5-градусной ксилольной фракции, приведены в табл. 21. В предположении 1,5-ного порядка реакции были вычислены константы скорости деалкилирования толуола и полиметиленбензолов g и С . Эти Константы оказались несколько ниже, чем можно было ожидать на основании предыдущих исследований. Однако экспериментально доказана возможность почти полного превращения полиметилбензолов в бензол и толуол при тем- [c.343]

Интерес, который в настоящее время вызывают реакции деметилирования, обусловлен не поисками дополнительных путей получения полиметилбензолов, а главным образом стремлением расширить сырьевые ресурсы для производства нефтяного бензола и нафталина. Например, нефтяные фирмы Эшленд [111 —113] и ЮОП совместно разработали процесс хайдеал — деалкилирование на окиснохромовом катализаторе. На заводе фирмы Эшленд в Катлетсберге, шт. Кентукки, имеется уста- [c.345]

Для производства фталевого ангидрида в качестве сырья вместо нафталина можно применять о-ксилол и действительно, в последнее время в производстве фталевого ангидрида используют большие количества о-ксилола. Многие установки производства фталевого ангидрида окислением в стационарном слое легко можно реконструировать для работы на о-ксилоле или нафталине. Например, еще в 1961 г. [124] были описаны два процесса производства фталевого ангидрида. По одному из них, разработанному фирмой Калифорния рисерч , для процесса используют о-ксилол, по второму (фирма Сайнтифик дизайн )— нафталин, о-ксилол или их смеси. Для окисления о-ксилола в присутствии пятиокиси ванадия применяют сырьевую смесь углеводорода с воздухом в соотношении примерно 1 20, процесс ведут при температуре около 540° С, продолжительности контакта примерно 0,1 сек. Образующаяся в этих условиях кислота теряет воду, превращаясь в стабильный фталевый ангидрид. Запатентовано [125] окисление дурола воздухом в присутствии пятиокиси ванадия в качестве катализатора для получения пиромеллитового ангидрида. Эти два углеводорода (о-ксилол и дурол)— единственные полиметилбензолы, которые удается успешно окислять при помощи парофазного каталитического процессса. Другие полиметилбензолы в указанных условиях претерпевают разрыв циклической структуры и окисляются главным образом до двуокиси углерода и воды. [c.346]

Кондон [23] обосновал свою мысль имевшимися в то время данными по хлорированию метилбензолов. Броун с сотрудниками, воспользовавшись полученными надежными значениями факторов парциальной скорости, доказал, что подобным образом удается предвычислить относительные скорости меркурирования [26], бромирования [4], хлорирования [22] и бензоилирования [29] полиметилбензолов в хорошем согла- [c.333]

Оспос и сотрудники [251 изучили физические и химические свойства полиуглеводородов, полученных пиролизом п-ксилола и псевдокумола, а также свойства пленок из пластифицированного полимера. Отмечается, что эти пленки химически устойчивы, однако при хранении становятся хрупкими вследствие потери пластификатора. Наилучшими растворителями для полимера и одновременно пластификаторами являются вещества с т. кип. >300° — хлорированный дифенил, бензилбензоат, терфенилы. Описан [26] полимер с высокой термостойкостью и хорошими изоляционными свойствами, способный к формованию, получаемый пиролизом смеси полиметилбензолов. [c.570]

В табл. 4.1 приведены данные, касающиеся условий проведения реакций окисления ряда метилзамещенных ароматических углеводородов. Из табл. 4.1 следует, что в подавляющем большинстве в процессах получения ароматических моно- и поликарбоновых кислот используются однотипные по природе катализаторы, промоторы и растворители. С увеличением числа заместителей в молекуле исходного углеводорода наблюдается тенденция понижения скорости реакции и некоторое, снижение выхода целевого продукта. Уменьшение выхода це- левых продуктов реакции прослеживается также при окислении полиметилбензолов, имеющих заместители в оруо-положе-нин. [c.187]

Следовательно, для получения ароматических кислот лучше всего подходят метилзамешенные бензолы — толуол, ксилолы и т. д. Если толуол окисляется в бензойную кислоту достаточно просто и в мягких условиях (при 100—150 °С и небольшом давле-, НИИ, необходимом для поддержания реакционной массы в жидком, состоянии), то окисление ксилолов и вообще полиметилбензолов молекулярным кислородом в присутствии солевых катализаторов обычно завершается образованием лишь монокарбоновой кислоты. Так, из п-ксилола получается п-толуиловая кислота, из м-ксило-. ла — л-толуиловая и т. д. [c.589]

Исходным сырьем для получения хлорпроизводных алкилароматических углеводородов служат жирноароматические углеводороды, к которым относятся толуол, ксилолы и некоторые полиметилбензолы (мезитилен, псевдокумол, дурол и др.). Современное промышленное производство этих углеводородов, как и производство бензола, базируется главным образом на процессах переработки нефтяных фракций и в значительно меньшей степени-на процессах коксования каменного угля [1-2]. Основными процессами производства бензола, толуола и ксилолов в нефтеперерабатывающей промышленности являются каталитический риформинг бензиновых фракций, протекающий на платиновых катализаторах в среде водородсодержащего газа при 450-510 °С под давлением, а также пиролиз щ>ямогонных фракций нефти при 800-900 С. В коксохимической промышленности эти углеводороды выделяют из продуктов коксования каменных углеА. Выходы ароматических углеводородов в этих процессах примерно следующие (кг на 1 т сырья) [c.6]

Точность полученных значений относительных скоростей хлорметилирования оценивалась на основании факторов парциальных скоростей (ФПС) и уравнения Гаммета-Брауна-Тафта. ФПС, рассчитанные по данньпк хлорметилирования толуола, для орто-, мета- и пара-изомеров оказались равными 45,0, 2,79 и 84,60 соответственно. Зная ФПС, можно рассчитать относительные скорости хлорметилирования полиметилбензолов. Между расчетными и экспериментальными значениями относительных скоростей, приведенными в работе [141], наблюдается удовлетворительное совпадение. В результате проведенной корреляции полученных данных по уравнению Гаммета-Брауна-Тафта (lgf = рст," ) определено среднее значение константы р для реакции хлорметилирования при 85 °С, оказавшееся равньп — 4,87. Найдена линейная корреляция между логарифмом относительной скорости хлорметилирования замещенных бензолов и константами заместителей. Большое абсолютное значение константы реакции р свидетельствует об очень высокой чувствительности реакции хлорметилирования к индукционным эффектам заместителей, имеющимся в молекуле ароматического углеводорода, а ее отрицательное [c.57]

СНз > -СН2СН3 > -СН(СНз)2 > —С(СНз)з Следовательно, для получения ароматических кислот лучшим сырьем являются метилбензолы — толуол, ксилолы и т. д. Толуол в присутствии солевых катализаторов окисляется молекулярным кислородом в бензойную кислоту достаточно легко (при 160— 180°С и небольшом давлении). Окисление ксилолов, и особенно полиметилбензолов, обычно заканчивается образованием лишь монокарбоновой кислоты, например [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология