Жирные кислоты, разделение аминокислот ими

Химическая классификация предполагает разделение на классы и формирование названий веществ строго в соответствии с номенклатурой классической органической химии. Но учитывая то, что уже сказано о природных соединениях как полифункциональных, этот подход может быть рационально использован только в случае достаточно простых соединений, таких, например, как оксикислоты и жирные кислоты или же тогда, когда необходимо указать только характерные функции данной группы соединений. Например, мы называем класс соединений "аминокислоты , не учитывая тот факт, что как правило, в их молекулах имеются другие функции, и они должны быть отнесены, по меньшей мере, к трехфункциональным соединениям (схема 1.2.1). [c.7]

В последние годы в практику контрольно-аналитических лабораторий институтов, производственных фармацевтических объединений вводится метод жидкость-жидкостной хроматографии (ЖХ). Правильный подбор двух несмешивающихся жидких фаз —подвижной и неподвижной — может обеспечить высокое разделение при обычной температуре как летучих, так и нелетучих веществ. Метод ЖХ уже применяется для разделения жирных кислот, аминокислот, хелатов, спиртов, аминов, углеводородов, стероидов, гормонов, алкалоидов, антибиотиков и др. [c.59]

Гормоны объединяют химически неоднородные регуляторы к ним относятся стероиды, производные жирных кислот, аминокислоты, производные аминокислот, а также пептиды и белки (обстоятельно обсуждаются далее рассмотрение белковых гормонов в главе Белки вряд ли уместно, так как разделение пептидов и белков имеет исторические корни и сегодня едва ли можно их четко разграничить). [c.233]

Помимо неподвижных фаз в разд. 143 включены некоторые добавки к ним, которые применяют для снижения э( )фекта размывания пиков. Добавки применяют, в частности, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей — свободных органических кислот, спиртов, эфиров аминокислот и др. В качестве добавок (к неполярным и слабополярным фазам) используют высококипящие двухосновные и одноосновные карбоновые кислоты (около 10%) терефталевую, себациновую, стеариновую и бегеновую. Из других добавок отметим ортофосфорную кислоту (при разделении низших жирных кислот) и КОН (при разделении основных веществ, например, аминов). [c.277]

В таком виде бумажная хроматография применима при исследовании водорастворимых органических соединений (аминокислот, пептидов, углеводов, аминов, водорастворимых витаминов, алкалоидов и т. п.). Что же касается жирных кислот, глицеридов и других нерастворимых в воде веществ, то для их исследования применяется бумажная хроматография с использованием принципа обращенных фаз . В этом случае-исследуемое вещество растворяют в гидрофобном органическом растворителе, который является неподвижной фазой, и разделение на компоненты происходит вследствие непрерывного распределения вещества между неподвижной гидрофобной и подвижной гидрофильной фазами. [c.266]

Среди труднолетучих, растворимых лишь в эфире, веществ группы ТЛ1 могут присутствовать в основном углеводороды, спирты, галоидопроизводные, простые и сложные эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, фенолы, нитросоединения и основания. Эфирный раствор исчерпывающе экстрагируют соляной кислотой и щелочью экстракты, подкисленные или подщелоченные, снова обрабатывают эфиром этим путем можно добиться весьма глубокого разделения. Среди труднолетучих, растворимых как в воде, так и в эфире, веществ ТЛ II могут быть жирные кислоты, полигидроксильные соединения, енолы, оксимы, амиды кислот, аминокислоты, аминофенолы. Можно пытаться разделить их путем извлечения эфирного раствора кислотами и щелочами. При этом часто бывает целесообразно произвести дробное извлечение, обрабатывая по очереди бикарбонатом, карбонатом и едкой щелочью, или, наоборот, щелочной водный раствор подкислить, затем с помощью бикарбоната насытить раствор углекислотой и затем экстрагировать эфиром. При этом следует применять преимущественно специальные приборы для экстракции. [c.18]

Важнейшие сведения о полиэфирах уже были приведены в начале разд. D. Следует упомянуть еще о том, что полиэфиры после термического кондиционирования особенно пригодны для разделения хинолиновых оснований и высококипящих олефи-новых, ароматических и гетероциклических соединений, эфиров жирных кислот и диастереомеров производных аминокислот. Другие сложные эфиры мало пригодны для этих целей из-за недостаточной термической устойчивости. [c.154]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

Широкое распространение при исследовании и разделении белков, нуклеиновых кислот, аминокислот, жирных кислот, стеринов и других биохимически важных соединений получил метод электро( реза на бумаге (рис. 48). Исследуемая смесь (0,01 — 0,04 мл раствора в буфере) на- [c.97]

Только с применением стеклянных капиллярных колонок возможно изучение состава сложных смесей лабильных веществ, характерных для современных исследований в области биологии, судебной и клинической медицины, фармакологии и других дисциплин медико-биологического профиля. Разделение смесей оксикислот, жирных кислот и их производных, ряда терпеноидов и стероидных гормонов, аминоспиртов, аминокислот и их производных, продуктов химических превращений многоатомных спиртов и углеводов, анализ фармакологических средств и их метаболитов, определение следов пестицидов — вот далеко не полный перечень задач, решаемых с помощью стеклянных капиллярных колонок. [c.96]

Рядовые анализы и исследовательские работы. Определение газов в крови и жирных кислот в кровяной сыворотке. Летучие яды в крови. Испытание анестезирующих веществ на чистоту. Контроль смесей анестезирующих веществ. Определение жирных аминокислот в продуктах питания. На рис. 50 показано разделение метиловых эфиров жирных кислот. [c.112]

Газовая хроматография (ГХ) находит щирокое применение в нефтяной промышленности при анализе углеводородов. Углеводороды и другие вещества, образующие гомологические ряды, можно идентифицировать без стандартных веществ по относительным индексам удерживания [31—34] (например, по индексам удерживания Ковача). Другим примером применения ГХ-анализа является очень точное определение этанола в крови в течение нескольких минут. Жирные кислоты можно анализировать после перевода их в летучие эфиры. Аминокислоты, сахара и их производные перед ГХ-разделением и определением подвергают силилированию. [c.291]

Некоторые соединения ввиду особой природы входящих в их состав химических групп нельзя разделять методом ГЖХ. Эти соединения удерживаются на колонке слишком долго, и для ускорения разделения стараются получить такие их химические производные, у которых значительно выше летучесть, а следовательно, и элективный коэффициент распределения]. Жирные кислоты обычно превращают в метиловые эфиры, углеводы подвергают силанизации, а аминокислоты силанизируют по карбоксильным группам или ацети-лируют по аминогруппам.. [c.86]

Путем извлечения из больших объемов воды активированным уг--лем с последующими десорбцией и хроматографическим разделением в ацетоновой и щелочной фракциях во ВСЕГИНГЕО были определены Б составе органических веществ, растворенных в подземных водах, следующие типы химических соединений смоляные кислоты, жирные кислоты, вещества, образующие после гидролиза смолоподобные продукты, — в количестве единиц миллиграммов на литр фонолы, фульвокислоты, аминокислоты (гликоколь, лизин, аспарагин, р-аланин, глютаминовые кислоты), сахара и уроновые кислоты — в количестве сотых долей миллиграмма на литр углеводороды с числом атомов углерода 17 и выше, терпены, тимол, пуриновые и пиримидиновые основания — в количестве тысячных долей миллиграмма на литр. [c.70]

Широкое распространение при исследовании и разделении белков, нуклеиновых кислот, аминокислот, жирных [c.109]

Радиоизотопный анализ производных жирных и желчной кислот, приготовленных с использованием и разделенных методом хроматографии на бумаге, осуществляли путем непосредственного измерения радиоактивности пятен хроматограммы [91, 94, 95] или путем приготовления из бумажной хроматограммы авторадиограммы и последующего измерения интенсивности хроматографических зон с помощью записывающего микрофотометра [92, 93]. Использовали и жидкостные сцинтилляционные счетчики в комбинации с жидкостной колоночной хроматографией [96]. При использовании жидкостного сцинтилляционного счетчика в комбинации с тонкослойной хроматографией чувствительность метода, в котором применяется для определения динитрофенильных производных аминокислот [97], возрастала в сто раз, достигая 1 пМ 98] при воспроизводимости результатов d=6%. Анализируя аналогичным методом смеси кислот известного состава, можно идентифицировать анализируемые кислоты и оценить их количества. Определенным преимуществом диазометана является отсутствие пространственных эффектов при проведении вышеуказанных реакций. [c.154]

В принципе вытеснительная хроматография приводит к физическому разделению исходной смеси на компоненты. Однако на практике при проведении разделения возникают трудности, обусловленные близостью зон и недостаточной резкостью их границ (см. рис. 66, о). Чтобы обеспечить количественное разделение, Тизелиус и Хагдал предложили способ вытесняющего носителя. Для достижения количественного разделения в систему вносят вещество (носитель), сорбируемость которого занимает промежуточное положение по отнощению к сорбируемости двух разделяемых компонентов. Носитель должен легко отделяться от компонентов анализируемой смеси. В качестве примера можно упомянуть алифатические спирты, используемые в качестве носителя при разделении аминокислот и метиловые эфиры, применяемые при разделении смеси жирных кислот [c.559]

В связи с нечувствительностью ПИД к больщинству газов эти газы и их смеси в некоторых случаях могут быть использованы в качестве газов-носителей. Например, СОо, используемый в качестве газа-носителя при анализе жирных кислот, уменьшает хвосты пиков и увеличивает их удерживаемые объемы. Пары воды, добавленные к газу-носителю (выпускаются даже генераторы пара для получения парогазовой смеси), уменьшают хвосты свободных жирных кислот. Добавление аммиака улучшает разделение эфиров аминокислот, в которых имеются свободные ам1шогруппы. Однако ПИД можно сделать чувствительным к некоторым соединениям (СО, СОо и др.) путем пропускания газа-носителя перед вводом в ПИД через дополнительную колонку с катализатором, приче.м продукты реакции (СН4) детактнруются с высокой чувствительностью. Эта возможность использования ПИД для анализа постоянных газов применяется еще очень редко. [c.111]

Может показаться, что этот трехэтапный процесс [уравнения (1)-(3)], обеспечиваюпщй поступление жирных кислот в митохондрии, излишне сложен. Он, однако, позволяет разделить два пула кофермента А-цитозольный и внутримитохондриальный. Такое разделение необходимо, поскольку эти пулы выполняют разные функции. Митохондриальный пул СоА используется главным образом для окислительного расщепления пирувата, жирных кислот и некоторых аминокислот, тогда как цитозольный пул участвует в биосинтезе жирных кислот. В связи с этим уместно вспомнить, что разделение цитозольного и внутримитохондриального пулов NAD и АТР также обеспечивается внутренней митохондриальной мембраной (разд. 17.2). При этом важно и то обстоятельство, что фермент, катализирующий второй этап этого трехэтапного процесса,- карнитин-ацилтрансфераза -является регуляторным ферментом. Как мы увидим далее, он регулирует скорость поступления ацильных групп в митохондрии, а следовательно, и скорость окисления жирных кислот. [c.555]

Экстракционный метод нашел свое развитие в особом способе экстракции жидкости жидкостью, так называемой противоточной экстракции. Основан он на законе Нернста для идеальных растворов, согласно которому при одних и тех же условиях растворенное вещество распределяется между двумя несмешивающимися растворителями в постоянном, не зависящем от концентрации и воспроизводимом отношении. Если же в системе имеется два или больше веществ, то каждое из них подчиняется тому же правилу. Метод противоточной экстракции был предложен Мартином и Сингом в 1941 г. Синг обнаружил (1938) значительное различие в коэффициентах распределения ацилированных аминокислот между хлороформом и водой, а Мартин разработал перед этим противоточный экстрактор для очистки витаминов. Б конечном итоге их совмеот-ная работа привела к аппарату, в котором водная фаза адсорбировалась на силикагеле, а противоток создавался хлороформом. Этот метод был автоматизирован Крейгом в 1944 г. В 1948 г. Рэмси и Паттерсон применили неводные системы растворителей, в частности для разделения жирных кислот С5—С д. Конечно, революционизирующее значение в области выделения и очистки органических веществ принадлежит хроматографии, основанной на избирательной адсорбции растворенных веществ многими твердыми материалами. [c.304]

Методом жидкость-жидкостной хроматографии можно разделять следующие типы соединений жирные кислоты, аминокислоты, металлоорганические соединения, хелаты, спирты, амины, углеводороды, пестициды, гербициды, стероиды, гормоны, алкалоиды и антибиотики. Разделения некоторых веществ описаны Шмитом [69]. [c.548]

Терпены [32, 33], ненасыщенные жирные кислоты [34], алле-ны, диены, спирты, бензойная кислота, производные аминокислот, алкалоиды, N-гетероциклы, стероиды, инсектициды, гало-генангидриды кислот, галогенсиланы, аминосиланы [23] могут химически изменяться или необратимо связываться поверхностью появление асимметричных пиков (хвостов) на хроматограммах (в зависимости от вида жидкой фазы, количества пробы, степени пропитки и температуры колонки) наблюдается чаще всего при анализе полиаминов и гликолей, однако может иметь место также и при разделении жирных кислот, аминов, спиртов, сложных и простых эфиров и кетонов. [c.183]

Распределительную хроматографию ввели Мартин и Синдж [129], которые при помощи этого метода исследовали разделение жирных кислот. Позднее этот технический прием пашел очень широкое применение в анализе аминокислот в виде бумажной хроматографии . Последнюю можно рассматривать как особую модификацию противоточной экстракции, и потому эффективность распределительной колонки можно выразить в виде количества стадий теоретических экстракций, соответствующего разделяющей способности колонки. Высоту одной теоретической стадии Мартип и Синдж вычислили для бесконечно малого количества смеси и нашли ее в определенном случае равной 0,002 см. Ввиду этого представляется возможным осуществлять таким способом экстракцию в небольшом масштабе с исключительно большим числом теоретических стадий и притом весьма простым и быстрым путем. [c.154]

Эти системы осуществляют начальный метаболизм питательных веществ. Они включают также и механические процессы — заглатывание и измельчение ппщп, экскрецию бесполезных и вредных продуктов переработки пищи. Значительную роль играют и физико-химические факторы, связанные с дальнейшим разделением компонентов пищи и частичным их перевариванием, что нередко осуществляется с помощью симбионтных микроорганпз.мов (микроорганизмы сычуга жвачных, микроорганизмы зоба насекомых, микроорганпзмы толстой кишки теплокровных и задней кишки насекомых). Стадия переваривания пищи включает разрушение более крупных молекул до более простых, которые затем используются для последующих превращений. При этом полисахариды расщепляются на простые сахара, белки на аминокислоты, жиры частично усваиваются непосредственно п частично расщепляются на жирные кислоты и глицерин. [c.28]

Кауфман и Хо [21], Кауфман и сотр. [22] и Кнаппе и Петери [23] использовали каталитическое гидрирование непосредственно на пластинке. Для этого на слой наносили каплю 2 %-ного коллоидного раствора палладия, высушивали пластинку в течение часа при 80—90°С, наносили пробу на участок слоя, содержащий палладий, и гидрировали в течение часа в эксикаторе, заполненном водородом. Кауфман и сотр. [21, 22] таким методом осуществили двумерное разделение трудно разделяющихся пар жирных кислот (рис. 6.1). Эти авторы вначале проводили распределительное хроматографическое разделение в одном направлении, после этого наносили катализатор, гидрировали и вновь проводили распределительное разделение в другом направлении. Уиленд и Оттенхейм [24] для определения структуры аминокислот обрабатывали несколько миллиграммов аминокислоты азидом карбобензилокси-ь-аминокислоты и удаляли защитную группу гидрированием, для чего пятно пробы смачивали раствором хлорида палладия. [c.199]

Уже давно было установлено, что устойчивость к кальциевым солям (и, следовательно, пригодность для применения в жесткой воде) моющего средства, содержащего карбоксильную группу, может быть повышена увеличением в молекуле общего числа гидрофильных групп. Одним из наиболее эффективных и важных в практическом отношении способов повышения гидрофильных свойств поверхностноактивных молекул является разделение гидрофобной цепи и радикала, содержащего карбоксильную группу, путем включения в молекулу второй промежуточной группы полярного (гидрофильного) характера. В результате широких исследований в этом направлении в Германии получили техническое значение три вида такого рода соединений, одно из которых (ламепон) производится также и в США. Весьма эффективным методом синтеза таких соединений является конденсация хлорангидри-дов высших жирных кислот с более низкими первичными или вторичными аминокислотами, в результате которой образуются моющие средства, содержащие между гидрофобной и гидрофильной (карбоксильной) группами ациламидную группу. [c.37]

Вода и фенолы, спирты, низшие жирные кислоты, пиридиповые основания, а иногда и кетопы с самого начала применения хроматографии на бумаге для разделения аминокислот и до настоящего времени остаются основными составными частями систем растворителей. В литературе опубликовано несколько сот вариантов этих систем, поэтому трудно выбрать наилучшую. Особенно содержательные таблицы систем растворителей приводят Кирби-Берри и сотрудники [4], Стьюард и сотрудники [2] и Смит [2]. [c.417]

Для очистки простых и сложных липидов, жирных кислот, стеролов, фенолов и углеводородов используют кремневую кислоту. Элюирование осуществляют путем изменения состава растворителя (обычно от среднеполярного к полярному). Разделение стероидов, алкалоидов, углеводородов, сложных эфиров, органических кислот и оснований, а также других органических веществ проводят на нейтральной окиси алюминия (pH 6,9—7,1) в безводных растворителях. Основная окись алюминия (pH 10—10,5) обладает такими же свойствами в отно-щении соединений, адсорбируемых из органических растворителей. Однако в водной среде она действует как сильный катионообменник, сорбирующий основные соединения, например аминокислоты и амины. Промытая кислотой окись алюминия (pH 3,5—4,5) действует как анионообменник в водной среде. Для очистки макромолекул в водных растворах используются такие адсорбенты, как окись алюминия, Су, кальций-фосфатный гель и гидроксиапатит. Они хранятся в виде концентри- [c.202]

Другой метод распределительной хроматографии — газожидкостная хроматография— особенно пригоден для разделения легколетучих веществ. Первоначально применение этого метода ограничивалось разделением летучих углеводородов и жирных кислот, однако сейчас он используется и для разделения летучих производных липндов, моносахаридов, аминокислот, стероидов н других веществ, представляющих биологический интерес. [c.150]

Их применяют для разделения алифатических, ароматических и нафтеновых углеводородов, галогенированных углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов, перекисей, жирных и дикарбоновых кислот, аминокислот, пептидов, нуклеиновых кислот, нитросоединений, серусодержащих соединений, эфиров органических кислот, глицеридов, липидов, стероидов, аминов, НАД-гидразонов и НАД-аминокислот, алкалоидов, витаминов, терпенов, антибиотиков, пестицидов, антиокислителей, поверхностно-активных веществ, неорганических иоков. Крупнопо ристые силикагели используются также в качестве носителей катализаторов. [c.207]