Гидроксильные группы поверхностные спектр

Считается, что более широкая полоса поглощения vs (3260 сж- ) принадлежит молекулам H N, вступившим в водородную связь через атом водорода с атомами кислорода поверхности или с поверхностными гидроксильными группами. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп Si—ОН и В—ОН при адсорбции H N уже рассмотрено в главе V. Для более определенного суждения о характере взаимодействия молекул H N через атом Н с гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностью собственно кремнезема и кремнезема, содержащего примесные центры, следует повторить эти интересные исследования на чистых образцах кремнезема и на образцах, содержащих дозированные количества примесных электроноакцепторных центров. [c.242]

Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

Рис. 2. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп аэросила при адсорбции сераорганических молекул. Аэросил после откачки при 500°С в течение 5 ч (/) после адсорбции дипропилсульфида —(2), тиофена—

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Присутствие гидроксильных групп на внешней поверхности кристаллов цеолитов необходимо в тех положениях, где внутри кристалла обычно имеются нормальные связи с соседними тетраэдрическими координированными ионами алюминия или кремния. Число таких пограничных групп зависит от размера кристаллов и изменяется от 0,15-10" па 1 г для частиц размером 1 мкм до 1,4-10 на 1 г для кристаллов размером 0,1 мкм [68, 69]. Измерения поверхностной электропроводности кристаллов шабазита (гл. 5, разд. Д) и изучение их ИК-спектров поглощения подтвердило, что на внешних гранях кристаллов присутствуют поверхностные гидроксильные группы. Содержание водорода в натриевых и кальциевых формах цеолитов X и У, определенное по обмену на дейтерий, очень хорошо согласуется с содержанием водорода, рассчитанным, исходя из теоретического числа поверхностных гидроксильных групп [69]. [c.472]

В области валентных колебаний связей ОН в ИК-спектре цеолитов X и V наблюдаются 3 полосы поглощения, приписанные структурным группам ОН. Одну полосу поглощения с частотой 3740 см 1 регистрируют во всех случаях после дегидратации цеолита ее обычно приписывают поверхностным гидроксильным группам или связывают с примесью аморфного кремнезема. Две другие полосы поглощения при 3650 и 3540 см относят к протонам, связанным с атомами кислорода каркаса 0(1) и 0(3) [160]. Эти гидроксильные группы могут появляться при гидролизе [c.472]

Гидроксильные группы играют наибольшую роль при взаимодействии наполнителей с эпоксидными смолами. Однако кроме гидроксильных групп на поверхности гидрофильных неорганических оксидов и силикатов адсорбируются молекулы воды, количество которой зависит от влажности окружающей среды. Адсорбированная вода оказывает отрицательное влияние на адгезию эпоксидных смол, препятствуя образованию прочных химических и водородных связей между поверхностью наполнителя и полимером, особенно при отверждении при комнатной температуре. Координационно-ненасыщенные центры практически полностью блокированы адсорбированными молекулами воды [60]. Адсорбированные молекулы и атомы создают новые поверхностные состояния или изменяют параметры существующих электронных поверхностных состояний [60], а энергетический спектр поверхности во многом определяет характер физического и химического взаимодействия полимер — наполнитель. [c.86]

Проведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ка-монтмориллонита 20—110 %-ной влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН + + Хз) [20]. В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 см , относящейся к слабо связанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. Инфракрасные спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [21] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см- , характерного для мономерных молекул воды, хотя основная полоса 3400 см- сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот, по-видимому, за счет образования более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя. [c.62]

ПЯТЬ ПОЛОС поглощения (рис. 5), Согласно Пери [25], эти полосы принадлежат изолированным поверхностным ионам ОН , находящимся в контакте с различным числом ионов кислорода (рис. 6). Наиболее высокочастотная полоса приписывается ионам 0Н , которые окружены четырьмя ионами 0 (эти ионы на рис. 6 обозначены символом А) и имеют поэтому наиболее сильно выраженный основной характер. Низкочастотная полоса приписывается ионам 0Н , которые не имеют контакта с ионами 0 и обладают более сильными кислотными свойствами (ионы С на рис. 6). Остальные полосы относят к промежуточным типам поверхностных ионов ОН . Такая интерпретация спектра подтверждается рассмотрением моделей поверхности окиси алюминия, которое показывает, в частности, что концентрация различных типов ионов 0Н изменяется по мере дегидратации поверхности так же, как интенсивность полос соответствующих гидроксильных групп. [c.120]

Яснее стала роль водородной связи в специфических молекулярных взаимодействиях, в частности с поверхностными гидроксильными группами чистого кремнезема. Съемка спектра без разогревания образца радиацией (стр. 168) позволила впервые вычислить из спектров изотерму вовлечения во взаимодействие с водой свободных гидроксильных групп поверхности и показать, что все они образуют с молекулами воды водородные связи. Противоречия спектроскопических и термодинамических исследований были устранены усовершенствованием опытов, позволившим применить разные методы в одинаковых условиях. Это открывает возможности получения из спектроскопических данных количественной информации об адсорбционном взаимодействии. Это сделало, в частности, излишним предположение о негидроксильных центрах молекулярной адсорбции воды на гидроксилированной поверхности чистого кремнезема [1, 2]. [c.204]

С поверхностью в результате химической реакции. Дополнительное подтверждение того, что это не физическая адсорбция, дает тот факт, что, когда систему фторид кальция — ализарин экстрагируют безводным амиловым спиртом, в растворе не обнаруживают ализарина. Адсорбированные на поверхности молекулы к тому же не восприимчивы к щелочным растворам. Однако при обработке разбавленной кислотой красно-фиолетовая окраска адсорбированного ализарина быстро изменяется в желтую окраску чистого ализарина. То обстоятельство, что после кислотной обработки адсорбированное вещество может быть удалено амиловым спиртом в раствор, спектр которого является спектром чистого ализарина, позволяет обнаружить вытеснение ализарина с поверхности. Ализарин, который был нагрет до промежуточной температуры (рис. И, кривые Ь и с), реагирует на обработку этими реагентами так, как можно было бы ожидать для поверхности, содержащей смесь адсорбированных частиц. Вымывание спиртом приводит к частичному удалению и сопровождается изменением окраски, сходным с полученным при нагревании до более высоких температур. Таким образом, ясно, что при этих промежуточных температурах поверхность занята как физически, так и химически адсорбированным ализарином. Спектр при этих условиях должен представлять собой наложение полос поглощения, обусловленных обоими типами адсорбированных молекул. Как и в предыдущих случаях, сильно адсорбированный ализарин может быть десорбирован после кислотной обработки. Де Бур сделал вывод, что при высокотемпературной обработке адсорбированного ализарина реакция протекает на поверхности. В случае физической адсорбции молекула ализарина адсорбируется на поверхности [структура (А)] путем ориентации периферийных диполей гидроксильных групп по направлению к отрицательным ионам галогенидов поверхностного слоя. При нагревании высвобождается НР и на поверхности образуется кальциевая соль ализарина [структура (В)]. Эта точка зрения дополнительно подтверждается тем фактом, что окраска ализарина, адсорбированного на фтористых барии, стронции и кальции, качественно подобна окраске, возникающей в щелочном растворе ализарина. [c.33]

Спектры ДФЭ, хемосорбированного на алюмосиликате, чувствительны к происхождению воды в катализаторе. Уэбб нашел только полосу при 4230 А, обусловленную ионом карбония, когда ДФЭ (высушенный над ЫаН) хемосорбировался на высушенном катализаторе (кривая А, рис. 37). Хемосорбция на гидратированном образце давала спектр (кривая В), в котором преобладала длинноволновая полоса. При промежуточных содержаниях воды появлялись обе полосы. Уэбб интерпретировал эти результаты таким образом, что адсорбированная форма, ответственная за длинноволновую полосу, является я-комплексом (или комплексом с переносом заряда) между олефином и поверхностными гидроксильными группами, образованными хемосорбированной водой. [c.79]

В спектре аэросила, обработанного С12Н31СН2СН2СН2С1 [124] и откачанного при 200° С в течение 5 час, наблюдаются полосы 2888 и 2952 и 2918 валентных колебаний связей С—Н метильных и метиленовых групп. Наблюдаемая также в спектре полоса 2995 может быть приписана колебаниям С—Н метиленовой группы, непосредственно связанной с атомом хлора, поскольку полосы поглощения связей С—Н в галоидопроизводных лежат в области 3000 см Отсутствие в спектре полосы поглощения свободных гидроксильных групп и наличие в нем широкой полосы связанных гидроксильных групп указывает на образование слабой водородной связи, возникающей между атомами хлора привитого соединения и оставшимися на поверхности гидроксильными группами. Поверхностные соединения, содержащие в привитых органических группах хлор, термически устойчивы. После вакуумной обработки образца при 400°С в спектре сохранялась полоса 2995 что свидетельствует [c.143]

Однако не все карбонильные группы полиэфира взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами. В спектре наблюдалась перекрывающаяся полоса поглощения карбонильных групп, которую Фонтане и Томасу удалось разрегаить на две отдельные полосы. Компонента нри 1714 см принадлежит эфирным группам, взаимодействующим с гидроксильными группами поверхности путем образования водородной связи. Частота этой полосы поглощения совпадала с частотой полосы поглощения карбонильной группы к-додецилизобутирата, адсорбированного на кремнеземе. Этот мономер является моделью полимерного соединения, и карбонильные группы всех адсорбированных молекул этого мономерного эфира связаны водородной связью. Другая компонента полосы поглощения карбонильной группы адсорбированного полиэфира появляется при 1736 см . Частота этой полосы соответствует частоте полосы поглощения свободного полимера в растворе к-додекана. Исходя из этого, было предположено, что полимерные молекулы адсорбируются таким образом, что некоторые карбонильные группы включаются в водородную связь, а оставшиеся группы остаются свободными. Эти карбонильные группы расположены на частях молекул, отходящих от поверхности в объеме раствора. [c.396]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Определение количества гидроксильных групп на поверхности исследуемых адсорбентов, в частности, кремнеземов, можно произвести методом ИК спектроскопии с помощью вспомогательного, также участвующего в дейтерообмене, достаточно прозрачного в ИК области спектра адсорбента. В качестве вспомогательного адсорбента используют пластинку из спрессованного аэросила или пористую пленку органического полимера, содержащую доступные для дейтерообмена гидроксильные группы. Вспомогательный адсорбент помещают в вакуумную кювету ИК спектрометра, которая может быть соединена с вакуумной бюреткой с ОгО, с ампулой, содержащей исследуемый адсорбент, и с откачиой системой. После откачки вспомогательного адсорбента его поверхностные группы ОН полностью заменяют на группы 00 и снова откачивают при комнатной температуре. Далее откачивают при нужной температуре исследуемый адсорбент, соединяют содержащую его ампулу с кюветой со вспомогательным адсорбентом и в эту систему вводят определенное количество молей пара ОгО. Происходит дейтерообмен, за которым следят, наблюдая в ИК спектре уменьшение интенсивности полосы поглощения в области валентных колебаний 00 (полосы ОО и ОН хорошо разделяются). После установления равновесия с газовой фазой отношения концентраций Н/0 на обоих адсорбентах и в газовой фазе оказываются настолько близкими, что их можно принять равными друг другу. Величину этого отношения Н/0 = 7( можно определить из исходного и равновесного ИК спектров вспомогательного образца [c.53]

Наиболее полная информация о состоянии поверхностных силанольных групп и других адсорбционных центров, об их возмущении при адсорбции и образовании поверхностных комплексов разной прочности, а также о межмолекулярных взаимодействиях адсорбированных молек(ул с поверхностью твердого тела и друг с другом может быть получена, если спектры отдельных частей адсорбционной системы не перекрываются. Однако на сильно гидроксилированной поверхности кремнезема силанольные группы, расположенные друг от друга на расстоянии, меньшем 0,33 нм, возмущены образовавшимися между ними внутримолекулярными водородными связями. Дополнительное возмущение этих гр упп вызывает адсорбция воды. В результате этого спектр поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп молекул адсорбированной воды перекрывается со спектром силанольных групп, что затр(удняет интерпретацию поглощения в этой области. Для упрощения спектра и его интерпретации надо исследовать дегидратацию кремнезема, т. е. удаление молекулярно адсорбированной воды (хотя бы с поверхности пор, размеры которых достаточно велики по сравнению с размерами молекул воды). [c.56]

Важную информацию о поверхностных и внутрискелетных гидроксильных группах кремнеземов дают изменения в его ИК спектре, происходящие при реакции с паром D2O. В соответствии с большей массой D ио сравнению с Н полосы валентных колебаний vod в группах Si—0D проявляются в области более низких частот, чем voh, что позволяет наблюдать дейтерообмен гидроксильных групп кремнезема по ИК спектру. После дейтерообмена интенсивности полос voh уменьша- [c.60]

Для выяснения природы структурной воды, обусловливающей наблюдаемый экстремум на кривых ТПД, можно привлечь данные ИК-сиектроскопии. Установлено, что при прокаливании в рассматриваемой нами области температур в ИК-спектрах силикагелей происходит постепенное исчезновенпе широкой полосы погло щения с максимумом около 3550 см . Большинство исследователей [1—7] относят эту полосу поглощения к проявлению валентных колебаний гидроксильных групп поверхности кремнезема, связанных между собой водородными связями. При этом мало изменяется интенсивность узкой полосы поглощения с максимумом при 3750 см , которая, по единодушному мнению, относится к валентным колебаниям изолированных поверхностных силанольных групп. Учитывая это, можно предположить, что наблюдаемая нами термодесорбционпая форма обусловлена в основном удалением удерживаемых водородными связями поверхностных гидроксильных групп. [c.23]

В работе Бертча и Хабгуда [24] было проведено исследование адсорбции воды и диоксида углерода синтетическими цеолитами, содержащими щелочные металлы. В структуре этих алюмосиликатов имеются полости диаметром примерно 12 А, они связаны между собой каналами (диаметр 9 А), образуя алмазоподобную конфигурацию. ИК-Спектры указывают на наличие поверхностных гидроксильных групп [41, 103] и адсорбированных молекул воды, частично связанных водородными связями с атомами кислорода цеолита. Для адсорбированной воды были получены следующие данные [c.411]

Адгезиоиноактивными группами-донорами на поверхности стекла являются гидроксильные группы. Путем поверхностного модифицирования алкилхлорсиланами можно уменьшить концентрацию гидроксилов на поверхности, это отразится на характере инфракрасных спектров поверхности стекла, а именно — относительная интенсивность полосы [c.499]

До последнего времени вопрос о существовании гидроксильных групп на поверхности цеолитов оставался неясным. В первых работах [34, 35], посвященных исследованию спектров цеолитов, структурных гидроксилов на поверхности цеолитов обнаружено не было. Полоса около 3550 см , наблюдавшаяся Сзиманским с соавторами [36] при содержании воды ниже 15% от насыщающего количества и отнесенная ими к поверхностным ОН- [c.120]

В последнее время рядом авторов [38—42] было, однако, установлено, что цеолиты содержат небольшое количество структурных гидроксильных групп, количество которых, по оценке Хэбгуда [39], составляет одна гидроксильная группа на 10 полостей и которые могут быть поэтому обнаружены лишь при исследовании спектров достаточно толстых образцов. В спектре фожазитов с одно- и двухвалентными катионами после откачки при 450—600° С Картер с соавторами [38] наблюдал три полосы структурных ОН-групп (рис. 7). Полосы 3750—3740 смГ авторы приписывают группам Si—ОН, полосу 3715—3685 см — группам А1 — ОН и полосу в области 3660—3590 см , положение которой сильно зависит от катиона,— гидроксилам, атом кислорода которых расположен вблизи от катиона, но непосредственно с ним не связан. Энджел и Шеффер [40] считают, что последняя полоса принадлежит силанольным группам, образовавшимся в результате реакции протона с поверхностным атомом кислорода и перехода соседнего атома алюминия в трехкоординированное состояние. Эти авторы, исследовавшие спектры цеолитов X и Y, включая ряд в различной степени декатионированных Y-цеолитов,обнаружили, кроме того, дополнительную полосу поглощения около 3540 см , интенсивность которой растет с увеличением дефицита катионов. Эта полоса, совпадающая по положению с полосой адсорбированной воды, но не исчезающая после длительной откачки при 500° С, была отнесена ими к структурным ОН-группам, связанным друг с другом водородной связью. Энджел и Шеффер [40] установили также, что полоса 3745 см в отличие от полосы около 3640 см не изменяется при адсорбции NHg, H N и других молекул и связана, таким образом, с ОН-группами, которые недоступны адсорбирующимся молекулам, хотя Н" и D могут проникать к этим гидроксилам, вызывая их изотопное замещение. Жданов с соавторами [41] наблюдал появление полосы 3660 при откачке и нагревании КН4-фожазита и показал, что она связана со структурными ОН-группами, образующимися в процессе термического декатионирования этого цеолита. [c.121]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

Каолин кристаллизуется в моноклинной системе и дает тонкие пластинки — чешуйки, кремнекислородные тетраэдры которых образуют соли [81]. Тонкоизмельченный каолин имеет чешуйки толщиной 0,05 мкм и диаметром 0,3—0,4 ыкм [81], но чаще диаметр частиц колеблется от 1 до 10 мкм. Наличие гидроксильных групп на поверхности частиц каолина определяет усиливающие свойства этого наполнителя. Изучение ИК-спектров тонких срезов наполненных каолином каучуков [82] показывает изменение интенсивности полосы поглощения для группы ОН (3700 см ). Усиливающее действие каолина может быть существенно повышено модификацией его поверхностно-активными веществами [12—14, 123, 124, 83—85], которые должны вступать в химическое взаимодействие с поверхностью минерала. Например, такое поверхностно-активное вещество, как стеариновая кислота, адсорбируется на поверхности каолина только за счет межмолекулярных связей, и усиливающий эффект в данном случае отсутствует. В частности, не наблюдается структурообразовапия в модельных системах — суспензиях наполнителей в растворах изучаемых полимеров, а также не повышается сопротивление разрыву вулканизатов (рис. Х.7, а). Если модификатором является октадециламин (ОДА), химически взаимодействующий с поверхностью наполнителя, проявляется четко выраженный эффект усиления (рис. Х.7, а). Весьма любопытно, что замена каолина карбонатом кальция приводит к противоположному результату (рис. Х.7, б) в этом случае стеариновая кислота химически связывается с поверхностью наполнителя, образуя ориентированный адсорбционный слой стеарата кальция [12], а ОДА оказывается неспособным к химическому взаимодействию с этим наполнителем. [c.350]

Для изучения поверхностных групп цеолитов с успехом применяется ИК-спектроскопия. На рис. 36 представлена ОН-об-ласть ИК-спектра цеолита N. g. Добавляемый пиридин связывается с образованием ионов пиридиния кислотными ОН-груп-пами, полоса поглощения которых лркит при 3670 см-. Поэтому интенсивность указанной полосы уменьшается при адсорбции пиридина. Гидроксильные группы, связанные с катионом (3600 СМ ), так же как концевые ОН-группы решетки (3750 СМ ) не обладают кислотными свойствами. [c.90]

Ценные сведения об энергетическом состоянии адсорбированных молекул дает ИК-опектроскопия [43, 44]. Примером может служить работа Блайхолдсра и Ричардсона [45] по адсорбции аммиака на активированной окиси железа. Авторы нашли, что при адсорбции полосы при 3,0 и 6,1 мкм слегка сдвигаются (3,1 и 6,3 мкм). При этом заметно меняется отношение интенсивностей этих полос. Если бы на поверхности происходило образование ионов аммония, то можно было бы ожидать появления полос при 3,4 и 6,9 мкм. Таким образом, основываясь на экспериментальных данных, можно предполагать, что аммиак адсорбируется не в виде ионов, хотя адсорбция, вероятно, сопровождается образованием водородных связей. Форма полос ИК-спектра показывает также, что молекулы адсорбированного аммиака утрачивают вращательные степени свободы. При совместной адсорбции воды и аммиака в спектре появляются характерные полосы понов аммония. На рис. XIП-7 приведены ИК-спектры поверхностей различных образцов кремнезема. Полосу при 3700 м в спектре высушенного кремнезема приписывают одиночным поверхностным гидроксильным группам. При гидратировании поверхности интенсивность широкой полосы нри 3400 см растет, и, следовательно, ее можно отнести к адсорбированным молекулам воды. [c.427]

Данные работы [16] показывают, что, хотя поверхности окис-ных монокристаллов (А12О3, MgO, ЛОг, 2пО) и соответствующих аморфных разновидностей близки по характеру инфракрасных спектров и теплотам адсорбции воды, они заметно отличаются по концентрации изолированных поверхностных гидроксильных групп, которая для монокристаллов значительно ниже. [c.46]

Как подчеркивает Пери [49, 50], если отщепление воды из соседних пар ОН-групп происходит по закону случая, удалиться может только около 7з общего количества гидроксильных групп, образующих регулярную сетку, при условии что подвижность ОН-групп или атомов водорода отсутствует. Поэтому, если необходимо уменьшить степснь покрытия поверхности ОН-групнами ниже примерно 10%, температура дегидратации (>920 К в данном случае) должна обеспечивать поверхностную подвижность. Этот вывод согласуется с результатами анализа ИК-спектров и другими данными о некоторой подвижности водорода, начиная с 670 К. Остаточные гидроксильные группы могут иметь разное количество ближайших соседей. Возможное расположение последних для изолированных ОН-групп грани (100) кубической плотноупакованной решетки, согласно идеализированной модели Пери [50], представлено на рис. 6. В соответствии с этой моделью нзолированным гидроксильным группам отвечает степень покрытия не более 10%. Пери установил зависимость разного окружения ОН-групп от частот валентных колебаний О—Н, наблюдаемых в ИК-спектрах. Он заключил также, что в случае ограниченной поверхностной подвижности процесс дегидратации (дегидроксилиро-вания) должен формировать поверхность, на которой ионы кислорода образуют домены, а дефекты находятся на их границах. [c.58]

В многочисленных работах А. Н. Теренина с сотрудниками [5, 6] спектральными методами удалось установить oбpjэзoвaн.иe химических поверхностных соединений при изучении спектров поглощения как в видимой, так и в инфракрасной областях спектра. При адсорбции различных аминов, спиртов, альдегидов, и других органических веществ на силикагелях, алюмогеле, синтетических и природных алюмосиликатах экспериментально совершенно определенно установлено характерное взаимодействие функциональных групп адсорбирЪванных молекул с поверхностными гидроксильными группами. [c.235]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология