Окись углерода спектр

В данном случае, согласно данным эмиссионного спектра, в качестве R0 можно рассматривать окись углерода СО. При этом-получаем следующую схему [c.311]

Адсорбция даже таких простых газов, как водород, кислород, азот и окись углерода, на переходных металлах представляет собой весьма сложный процесс, поскольку в ходе адсорбции образуется несколько связанных форм. Об этом, в частности, убедительно говорят спектры термодесорбции водорода, азота и окиси углерода с поверхности поликристаллического вольфрама (рис. 10). Слабо связанные состояния водорода и азота имеют, по-видимому, молекулярный характер и образуются в результате взаимодействия с переносом заряда, в то время как несколько прочно связанных состояний являются атомарными. Существование нескольких хемосорбционных состояний отчасти может быть следствием кристаллографической неоднородности поверхности поликристаллического адсорбента. Однако это не единственная причина, поскольку такая же сложная картина наблюдается при адсорбции на поверхностях. [c.25]

Все альдегиды поглощают [145] в сравнительно близкой ультрафиолетовой области спектра, а именно в интервале между 3300—3400 и 2500 А. У большинства альдегидов наблюдается вторая область поглощения при более коротких волнах. Фотолиз простых алифатических альдегидов в парах под действием излучения в первой области поглощения-изучен довольно подробно (см. стр. 275 и сл. в книге [14]). Насыщенные алифатические альдегиды всегда дают окись углерода, однако одновременно с более низкими выходами синтезируются другие соединения. Так, ацетальдегид дает в основном окись углерода и метан, однако в небольших количествах образует также диацетил, глиоксаль, формальдегид, водород и этан. [c.260]

Авторы работы [28] исследовали взаимодействие окиси углерода с натриевыми и кальциевыми формами цеолитов А и X при давлениях около 10 мм рт. ст. Используя молекулы СО с мечеными атомами углерода и сопоставляя контуры полос поглощения адсорбированной СО со спектрами газообразных и жидких молекул окиси углерода, эти авторы пришли к выводу, что в Ка-цеолитах молекулы СО сравнительно свободно вращаются в больших полостях. Вращение молекул СО, адсорбированных на Са-формах цеолитов, более заторможено. Такая интерпретация вполне обоснована, так как окись углерода, селективно адсорбируясь на многозарядных катионах, удерживается ими более прочно, чем однозарядными катионами. [c.236]

Хуанг [130] исследовал адсорбцию СО на серебряных формах цеолитов X и У. Перед адсорбционными измерениями цеолиты со степенями обмена больше 90% выдерживали в вакууме при 350—400° С, а затем нагревали в кислороде. В спектрах обоих цеолитов наблюдается полоса при 2195 см тогда как в спектре цеолита У, содержащего катионы u(I), эта полоса смещена к 2160 см . В присутствии предадсорбированного аммиака полос, связанных с адсорбцией СО, не обнаруживается. Однако в результате частичного удаления аммиака после вакуумирования при 25° С эта полоса появилась в области 2170 см , после вакуумирования при 110° С — вблизи 2180 см , а после вакуумирования при 380°С она сместилась к 2200 см . Возможно, что окись углерода взаимодействует с катионами путем образования тг-связей. Если присутствие аммиака сдвигает полосу поглощения СО, адсорбированной цеолитом СиУ, на 80 см , то для цеолита AgY величина этого сдвига составляет 25 см . Очевидно, адсорбция аммиака не меняет локализацию ионов серебра в цеолите в такой степени, как это предполагается для медного цеолита. [c.237]

В отличие от водорода окись углерода восстанавливает Си в цеолите Y до Си" ". Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах u Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см , - обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. Восстановление меди можно изобразить следующей реакцией [c.326]

В третьей статье, написанной Р. Эйшенсом, ИК-анализ хемосорбированных молекул и его современное состояние описываются новейшие экспериментальные результаты, полученные с помош,ью инфракрасной спектроскопии молекул, адсорбированных на металлических поверхностях. Объектами исследования служат гексены на никеле, а также окись углерода на платине и на родии. Описывается индукционный эффект носителя. В качестве металлических поверхностей служат пленки (изучаемые по спектрам поглощения и спектрам отражения) и полированные металлы. Для последних описываются также результаты, полученные с пленками стеарата кальция и олеиновой кислоты. Следует указать, что применение ИК-спектро-скопии к изучению катализа успешно развивается в СССР академиком А. Н. Терениным и другими учеными. [c.6]

Из данных, приведенных в табл. 1, видно, что при 20° С хемосорбируется в два раза больше окиси углерода, чем водорода. Это свидетельствует о том, что одна молекула окиси углерода связывается с одним центром адсорбции. Таким образом при 20° С хемосорбированная окись углерода образует линейный тип связи (карбонильный). Это хорошо согласуется с опытами по изучению ИК-спектров хемосорбированных молекул окиси углерода на пленках железа при 20° С [11]. [c.181]

В левой части рисунка изображен дублет азот — окись углерода, снятый при заземленном антидинатронном электроде (/) справа от пика, соответствующего массе 28. наблюдается отрицательный пик (с т/е приблизительно 27,5). Поскольку вторичные электроны достигают коллектора одновременно с пучком ионов, то они вызывают нарушение его вершины третий спектр снят с антидинатронным электродом, находящимся под потенциалом 60 в (г) электроны коллектора не достигают. I — антидинатронный электрод при О вольт 2 — антидинатронный электрод при —60 в S масса 28 (Х20) 4 — масса [c.206]

Были проведены различные измерения для спектров Нг, HD, Ог, НТ и Тг [134, 477, 687, 1772, 1941] полученные величины сопоставлялись с вычисленными на основании потенциальных кривых. Было достигнуто удовлетворительное совпадение, принимая во внимание возможность дискриминационных эффектов на малых массах. Изотопный эффект исследовали и на других двухатомных молекулах окись углерода [477], кислород [1778] и азот [475]. В тех случаях, когда форма потенциальной кривой молекулярного иона неизвестна, изотопный эффект определяется эмпирически [1773] этот метод распространяется [1779] также на многоатомные молекулы, как, например, двуокись углерода [477, 1480, 1775—1778, 1927], и дает хорошие результаты. [c.472]

Чаще всего интерпретация масс-спектров в таких исследованиях представляет простую задачу трудность заключается в приготовлении образца для анализа. В частности, такая задача возникает при анализе пузырьков газа, включенных в стеклянные пластинки 1471], о чем упоминалось в гл. 5. Газы из таких пузырьков состоят главным образом из двуокиси углерода, азота, сернистого газа и аргона. Иногда наблюдаются следы кислорода никогда не были найдены окись углерода или вода. [c.498]

Хотя раньше считали, что двуокись углерода инертна по отношению к метилену, в действительности она реагирует с ним. При этом образуются окись углерода и, возможно, формальдегид (ник с массовым числом 29 в масс-спектре продуктов) [37]. Скорость этой реакции, определенная методом превращения С Ог в С 0, в 60 раз меньше скорости, с которой взаимодействуют метилен и кетен. Взаимодействие метилена с двуокисью углерода формально представляет собой реакцию перемещения кислорода и может проходить через стадию образования а-лактона [c.31]

Для получения карбоксигемоглобина дефибринированную кровь насыщают окисью углерода или светильным газом, который содержит окись углерода. Разбавленные растворы карбоксигемоглобина дают в спектре две п о-лосы поглощения, сходные с полосами поглощения оксигемоглобина, но сдвинутые к фиолетовой части спектра (рис. 33 4). [c.239]

Меры безопасности работы. При работе дугового или искрового генератора образуются вредные для здоровья газы — озон или окислы азота, а нри горении угольной дуги— окись углерода и др. Кроме того, при испарении образцов в источниках возбуждения спектра происходит распыление вещества электродов и образование аэрозолей, оказывающих вредное воздействие на оператор. [c.117]

Газы, которые состоят из атомов одного и того же рода, характеризуются тем, что атомы не обладают заряда.ми свободного электричества. Такие газы, как водород, кислород и азот, не излучают тепловой энергии и совершенно прозрачны для тепловых лучей, излучаемых каким-нибудь посторонни телом. Для технических расчетов большое значение имеет тепловое излучение углекислого газа и водяных паров, так как оба эти газа являются хорошими излучателями и присутствуют в больших количествах в газообразных продуктах горения. Окись углерода сернистый ангидрид и метан также хорошо излучают тепловую энергию, но присутствуют обычно в небольших концентрациях. На рис. 13-1 6 и 13-17 показаны спектры поглощения углекислоты и водяното пара. Из этих рисунков видно, что газы ведут себя не так, как твердые и жидкие тела, поскольку они излучают и поглощают лучистую энергию лишь определенных узких областей спектра. Для водяного пара эти области лежат сравнительно близко друг к другу. Излучение происходит главным образом в области с длиной волн более 1 мк, поэтому оно невидимо для глаза. Из ри-468 [c.468]

При спектроскопическом исследовании крови, содержащей окись углерода, также видны две полосы поглощения, принад-у1ежащие карбоксигемоглобину, при сравнении со спектром окси-гемоглобина оказывается, что эти полосы по своему расположению не вполне совпадают с полосами оксигемоглобина (рис. Йб, спектр 3). [c.259]

Сама окись углерода прозрачна вплоть до весьма далекой ультрафиолетовой области спектра, и, следовательно, возбудить реакции за счет поглощенного ею излучения можно только, используя кювету с окошками из флюорита или фтористого лития и специальные источники излучения, например ксеноновую дугу. Однако известны случаи, когда свободные радикалы, по-видимому, реагируют с окисью углерода. Например, при действии далекого ультрафиолета на смеси из этана и окиси углерода осуществлен синтез ацетона [222]. Другим подтверждением наличия реакции между свободными радикалами и окисью углерода может служить проведенное Кистяковским и Маршаллом [223] исследование фотолиза кетена в присутствии С Ю, где среди продуктов реакции обнаружен СНдС Ю. Реакции этого типа недостаточно изучены не исключено, что дальнейшее исследование таких систем может привести к интересным результатам. [c.271]

Окись углерода. Исследование адсорбции окиси углерода на цеолитах является эффективным методом исследования поверхности. Валентные колебания связи углерод — кислород в молекуле СО представлены в ИК-спектре интенсивной полосой поглощения. Это дает возможность использовать СО для подробного изучения особенностей поверхности. Кроме того, довольно крупные молекулы СО не могут проникать в гексагональные призмы и содалитовые ячейки каркаса фожазитов. Это ограничивает пределы исследований, но вместе с тем способствует получению дацных об адсорбционных центрах, которые расположены в больших полостях. [c.234]

Энжелл и Шеффер [121] провели подробное изучение адсорбции окиси углерода на большом числе образцов цеолитов X и Y с катионами Na, Li, Mg, Са, Sr, Ва, Мп, Fe, Со, Ni, Zn и d. Ни на одном из этих образцов окись углерода не хемосорбируется. Однако в спектрах молекул физически адсорбированной окиси углерода почти на всех цеолитах обнаружены две полосы поглощения примерно при 2170 и 2120 см . Исключения составляли спектры трех цеолитов. У NaX наблюдались полосы при 2164 и 2121 см , у ВаУ —полоса при 2105 см , а у SrY —полоса при 2098 см . В спектрах, цеолитов с двузарядными катионами имеется также третья, более высокочастотная полоса (в области 2200 см ). Все три полосы относятся к молекулам СО, слабо связанным с цеолитом. Интенсивность полосы при 2200 см не зависит от давления адсорбата. Более того, интенсивность ее не возрастает после охлаждения цеолита в присутствии газа ниже комнатной температуры, хотя на интенсивностях [c.234]

Рис. 3-56 показывает четкую зависимость между напряженностью электростатического поля и положением полосы. Энжелл и Шеффер [121] пришли к выводу, что спектр адсорбированной СО может служить индикатором распределения двузарядных катионов по местам их локализации в структуре цеолитов, если использовать полосу при 2200 см , чувствительную к присутствию катионов. Возможность применения СО для определения расположения катионов обосновывается следующим образом. Во-первых, окись углерода из-за своих размеров способна взаимодействовать только с адсорбционными центрами, расположенными в больших полостях. Во-вторых, к появлению специфической полосы при 2200 см приводит взаимодействие только с многозарядными катионами в присутствии лищь однозарядных катионов эта полоса не проявляется. Так, например, при адсорбции СО на натриевой форме цеолита У, в которой 35% катионов замещено на ионы кальция, полосы, специфической для взаимодействия катионов с СО, не наблюдается, так как все ионы кальция в таком образце локализованы в недоступных для СО участках структуры, а в больших полостях их нет. С увеличением степени обмена в спектре появляется чувствительная к присутствию катионов полоса. Эти данные хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа и результатами измерений адсорбции СО весовым методом, полученными на серии образцов с различной степенью обмена, в [c.235]

Восстановление палладия водородом при 200° С является в какой-то степени обратимым процессом, и при обработке кислородом часть палладия вновь окисляется. После адсорбции СО на таком окисленном образце в спектрах появляется полоса поглощения, характерная для взаимодействия окиси углерода с ионами. Pd . Обработка кислородом восстановленного цеолита PdY, содержащего адсорбированную окись, углерода, приводит к образованию двуокиси углерода. На цеолитах PdY, исследованных а работе [201], было также изучено взаимодействие палладия с окисью азота [202]. N0 адсорбировали как на исходных, так и на восстановленных образцах. Анализ спектров ЭПР исходного цеолита, обработанного кислородом при 500° С, указывает на присутствие в образцах ионов Pd . После напуска N0 при 23° С в ИК-спектре наблюдаются полосы в области 1775—1875 и2025—2175 см . Вакуумирование образца при 23° С приводит к удалению из спектра большей части низкочастотных и всех высокочастотных полос. Присутствие полос в области 2025—2175 см вызвано образованием N0 " и Pd при взаимодействии N0 с Pd [c.322]

Случай окиси углерода почти также сложен, как и случай с кислородом. Окись углерода почти немедленно диснронорционируется на активной поверхности никеля, давая уголь и углекислый газ. Окись углерода так же, как и водород, приводит к уменьшению намагничивания сверхпарамагнитного никеля. При давлении выше нескольких долей миллиметра наклон изотермы намагничивание— объем почти равен наклону изотермы для адсорбции водорода на том же образце. Эйшенс показал, что окись углерода при малых насьщениях поверхности, вероятно, присутствует в виде поверхностных структур типа кетон-ных группировок некоторых карбонилов металлов. Это следует из данных инфракрасных спектров и находится " в согласии с магнитными данными, которые также приводят к мысли о существовании двух связей углерод — никель при адсорбции молекулы окиси углерода. Для адсорбции очень важны данные инфракрасной спектроскопии они показывают, что молекулы окиси углерода образуют линейные структуры, т. е. что каждый атом углерода связан только с одним атомом никеля. Для насыщенной поверхности магнитные данные не дают оснований утверждать о каком-либо изменении типа связей. Однако это не противоречит нашему выводу о том, что при образовании связи между окисью углерода и атомом никеля должен происходить слабый переход электронов между атомом углерода и никелем. Магнитный метод не дает возможности различить, связана ли молекула окиси углерода с двумя атомами никеля или с одним. В соответствии с этим мы можем принять, что и магнитные данные и данные инфракрасных спектров не расходятся для одного и того же насыщения поверхности. Магнитный метод не лимитируется концентрацией адсорбата в мертвом пространстве, в то время как для метода инфракрасной спектроскопии необходимо поддерживать в мертвом пространстве небольшое давление. В магнитном методе возможно повысить давление до 1 атм и выше. Если работать при повышенном давлении в случае адсорбции окиси углерода на никеле, то изотерма намагничивание — объем становится почти параллельной оси объемов, что должно указывать на внезапное изменение типа связи в области высоких давлений. Однако вопрос осложняется тем, что [c.26]

В данных условиях в мертвом пространстве имеется значительное парциальное давление углекислого газа, который, вероятно, образуется за счет диспропорционирования, так как в системе нет кислорода, который мог бы вызвать окисление. -Присутствие углекислого газа вызывает до-полнительньГ затруднения, а именно возможность значительного диспропорционирования даже при слабой адсорбции. Данные инфракрасных спектров, по-видимому, исключают эти возможности, и Эйшенс действительно смог десорбировать почти всю окись углерода откачкой, при обычной температуре. Такая десорбция пе происходит на образцах, описанных выше, даже если они идентичны с образцами, использованными при снятии инфракрасных спектров. При повышенных температурах имеет г есто десорбция смеси окиси углерода и углекислого газа. И все же мы приходим к выводу, что магнитные данные не расходятся с данными инфракрасных спектров, поскольку хемосорбция окиси углерода на никеле значительно сложнее, чем это было обнаружено другими методами [181. [c.27]

При реакции между атомарным кислородом и сероводородом выделяется такое больщое количество энергии, что смесь светится голубоватым светом. Углеводороды при смешивании с атомарным кислородом воспламеняются. Спектры их пламени содержат полосы, обусловленные радикалом гидроксилом, а также полосы, которые можно приписать группам С — Н и С—С- Окисление углеводородов не идет сразу до образования продуктов полного окисления. При реакции атомарного кислорода с метаном получается большое количество окиси углерода. При окислении метилового спирта окись углерода составляет 62% всех продуктов. В соответствии с этим было найдено, что сухая окись углерода медленно реагирует с атомарным кислородом при комнатной температуре, а в присутствии влаги, когда могут образоваться гидроксильные радикалы, окисление Происходит i-ораздо быстрее. [c.109]

Применение метода для определения углерода, азота, кислорода и серы в органических соединениях было детально рассмотрено Гроссе, Гиндиным и Киршенбаумом [794—796, 798, И17, 1118]. Для того чтобь создать равномерное распределение изотопов каждого из этих элементов в различных присутствующих соединениях, необходимо нагревать компоненты до температуры красного каления в течение часа, иногда в присутствии катализатора. Предварительные опыты со смесями двуокиси углерода, воды и обогащенного кислорода показали, что. в условиях эксперимента достигается равновесие для кислорода. Кислород, обогащенный 0, использовали в качестве изотопного индикатора при определениях кислорода [1119]. Добавлять достаточное количество кислорода для полного превращения органического материала в двуокись углерода и воду нет необходимости. Даже в том случае, когда присутствует окись углерода, кислород полностью распределяется среди различных кислородных соединений. Для измерения распространенности 0 в различных образцах лучше всего использовать молекулярные ионы в масс-спектре двуокиси углерода. Для определения углерода использовалась смесь СОг и кислорода в количестве, обеспечивающем полное сжигание. В этом случае, ввиду количественного образования двуокиси углерода при сжигании, нет необходимости в установлении равновесия, и СОг нужно лишь смешать с образцом газа. [c.113]

Разрядная трубка припаивается к вакуумной установке, описанной в гл. И1, 7. Затем приступают к тренировке трубки. Электроды и стенки разрядной трубки сильно поглощают газы, в частности, атмосферный воздух или газы, находятциеся в ней до впуска анализируемой смеси. Эти газы выделяются в процессе разряда, в результате чего в спектре анализируемой смеси появляются линии элементов, не входящих в состав смеси. Во избежание этого в разрядную трубку впускается какой-нибудь газ, присутствие которого в анализируемой смеси заранее установлено чаще всего этот газ является основным компонентом анализируемой смеси. Далее на несколько минут включается разряд, и по цвету разряда и по характерным линиям или полосам в его спектре можно сразу установить наличие таких загрязнений как азот, кислород, водород, окись углерода, Сг, ОН, СП, N. [c.174]

Как и другие ароматические соединения, бензиловый спирт XI дает интенсивный молекулярный пик (см. рис. 9-2, Л). Фрагмент (М—1)+ также имеет высокую интенсивность (см. пик с m/e 107 на рис. 9-2,Л). Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что отрыв атома водорода может происходить от всех углеродных атомов. Для объяснения этого факта Шеннон [21] предположил промежуточное образование л-комплекса (д или д ). Фрагмент (М — 1)+ далее теряет окись углерода и превращается в ион бензония е с m/e 79. Этот переход подтвержден наличием в масс-спектре соединения XI пика метастабильного иона. Потеря двух атомов водорода из фрагмента е приводит к образованию фенил-катиона ж с m/e77. Переход е—>-ж наблюдается также в масс-спектрах алкилбензолов [2]. [c.207]

В остальном фрагментация л-оксибензилового спирта XV происходит так, как и следовало предполагать (см. рис. 9-2, Г). При дегидратации молекулярного иона возникает фрагмент с т/е 106, из которого элиминируется окись углерода с образованием фрагмента с т/е 78. Последовательное элиминирование из молекулярного иона т/е 124) атома водорода (фрагмент с т/е 123), окиси углерода (фрагмент с т/е95) и воды приводит к образованию фенил-катиона с т/е 77. Имеется еще одно направление фрагментации, которое было подробно описано при обсуждении масс-спектра о-оксибензилового спирта XIII [c.213]

Карбоксигемоглобин (НЬСО). Насытить кровь светильным газом, который всегда содержит окись углерода. Кровь при этом приобретает ярко-розовый цвет. Разбавить ее водой в 30 раз и наблюдать в спектроскопе спектр карбоксигемоглобина — две полосы поглощения (572—537 ммк) между линиями О и Е. Этот сиектр очень сходен со спектром поглощения оксигемоглобина. Для того чтобы отличить спектр НЬСО от спектра НЬОг, к раствору карбоксигемоглобина прибавить несколько капель реактива, содержащего 2 г Ре304 и 3 г винной кислоты в 100 мл воды. При этом в противоположность НЬОг не происходит никакого изменения спектра, так как карбоксигемоглобин не переходит при действии реактива в гемоглобин. [c.184]

В 1925 г. цитохромы вновь открыл Кейлин, который показал, что животные и растительные ткани, а также микроорганизмы дают характерный полосатый спектр. Этот спектр можно было объяснить присутствием трех геминовых белков, которые Кейлин назвал цитохромами а, и с. В том же году Варбург убедительно доказал участие цитохрома в процессе дыхания, установив, что дыхание дрожжей подавляется окисью углерода, причем угнетение снимается светом. Поскольку было известно, что окись углерода соединяется с гемом, содержащим трехвалентное железо, причем образующийся комплекс диссоциирует под влиянием света, данные Варбурга свидетельствовали об участии этого гема в процессе дыхания. Окончательное доказательство было получено при сравнении спектрального состава света, снимающего подавление, со спектром поглощения комплекса окиси углерода и гема, содержащего трехвалентное железо. Было найдено, что спектр света, снимающего подавление, очень сходен со спектром поглощения комплекса окиси углерода и цитохрома Од. [c.213]

Эйшенс и Плискин (1958) первыми исследовали полосу поглощения колебания по связи металл — углерод (непосредственная связь между металлом и адсорбированной молекулой окиси углерода). Все другие спектры давали валентные колебания связи внутри адсорбированной молекулы. Интенсивное поглощение применявшимися ранее носителями 8102 и А12О3 маскировало большие области спектра, включая и те, в которых должно было наблюдаться валентное колебание связи металл — углерод. Эйшенс и Плискин преодолели эту трудность, адсорбируя окись углерода на ненанесенных частицах платиновой черни, которые затем для записи спектра запрессовывались в диски из КВг. [c.74]

Блайхолдер рассмотрел природу связи между поверхностным атомом металла, адсорбирующим окись углерода, и его бли кай-пшми соседями в объеме металла. Он показал, что между рассматриваемым атомом металла и окрун ающими атомами металла осуществляется л-связь за счет частично заполненных -орбиталей металла. Таким образом, окись углерода в качестве лигандов будет конкурировать за -электроны центрального атома металла. При обсуждении спектров карбонилов металлов ранее было показано, что заместители, которые не участвуют в образовании л-связи с атомом металла, повышают прочность л-связи между атомом металла и окисью углерода. При увеличении л-характера связи металл — углерод порядок связи углерод — [c.76]

Спектры окиси углерода, адсорбированной на пленках никеля, полученных испарением, были также получены Пиккерингом и Экстромом (1959). Никель был нанесен на переднюю поверхность зеркала в кювете с многократным отражением ИК-иучка. В этом методе ИК-пучок отражался от приготовленной испарением металлической пленки, на которой была адсорбирована окись углерода. В спектре появлялись полосы поглощения при 2060, 2050 и 2030 которые были отнесены к валентным [c.78]

В спектре, приведенном на рис. 22, имеется несколько не совсем ясных моментов. Газообразная окись углерода в кювете поглощает излучение, и полоса при 2125 см является Р-ветвью спектра газовой фазы. Однако / -ветвь, которая должна быть только немного более интенсивной, не может быть целиком связана с полосой поглощения 2170 см . Блайхолдер и Нефф приписали дополнительное поглощение при этой частоте физически [c.84]

Блайхолдер (1964а) нашел, что окись углерода, хемосорбированная на никеле, легко окисляется при добавлении к образцу кислорода. Спектр, приведенный на рис. 23, иллюстрирует этот эффект. [c.107]

Блайхолдер и Нефф (1962а) наблюдали полосы при 1560 и 1435 при нагревании окиси углерода и водорода над железом, нанесенным на кремнезем. Интенсивность полос планомерно возрастала, и предполагалось, что за это ответственны поверхностные окислы или карбиды. Опять-таки весьма трудно предположить окисление новерхностного карбида в атмосфере окись углерода — водород. Неожиданное появление полос поглощения в этой области Литтл и Амберг (1962) объясняли электронными переходами в дефектах адсорбента. Эта интерпретация ранее была использована Мацушита и Наката (1960). Очевидно, что необходима дополнительная работа для объяснения появления этих полос в спектре адсорбента . [c.109]

Наблюдавшиеся спектры (рис. 64) лучше всего могут быть объяснены на основе теории, предложенной Блайхолдером (19646). Согласно этой теории, центры на ребрах и углах граней поликри-сталлической поверхности металла — наиболее активные центры хемосорбции окиси углерода. Атомы металла в этих положениях имеют меньше соседей, чем атомы металла в плоскости граней кристаллитов. Б результате атомы мета.тла на углах криста.тлитов имеют больше -электронов, доступных для образования я-связи с адсорбированными молекулами окиси углерода, и поэтому л-характер и прочность связи металл — углерод возрастали. ] анее было показано, что частота валентного колебания связи углерод — кислород у карбонилов металла смещается к более низким значениям по мере увеличения вклада л-связи во взаимодействие между атомами металла и углерода. Окись углерода, ответственную за появление полосы поглощения карбонильной грунны нри самых низких частотах, считали поэтому адсорби- [c.259]

Изменения в спектре окиси углерода, адсорбированной нанесенной на кремнезем платиной, при добавлении к пей водорода (рис. 21) сходны с изменениями, наблюдавшимися при нанесении металла на окись алюминия (рис. 66). Адсорбция водорода, как предполагал Блайхолдер (19646), сопровождается частичной передачей электронов металлу. Это допускало возможность значительно большего участия -электронов платины в адсорбции окиси углерода, проявлявшегося в понижении частоты колебания карбонильной группы. О других наблюдениях влияния различных носителей сообщили Эйшенс и Плискин (1958). В процессе приготовления платиновых катализаторов хлороплатиновая кислота восстанавливалась водородом, и было найдено, что более легко восстановление происходит при нанесении 51еталла на кремнезем, чем па окись алюминия. Окись углерода, адсорбированная на платине, легче окислялась нри использовании в качестве носителя кремнезема. Последний результат согласуется с выводом [c.264]

Ингибиторы дыхательной цепи. Дыхательная цепь ингибируется или блокируется различными клеточными ядами. Амитал, ротенон и пиери-цидин А подавляют активность NADH-дегидрогеназы антимицин А блокирует перенос электронов между цитохромами Ь и с. Цианид и окись углерода ингибируют только цитохромоксидазу в цитохроме с ион железа, по-видимому, так спрятан в глубине белка, что не взаимодействует ни с N , ни с СО. Специфическое действие этих ядов и изменения характерных спектров поглощения компонентов дыхательной цепи послужили индикаторами, с помощью которых была изучена эта цепь. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология