Устойчивость ионитов химическая

Характеристика элементов подгруппы галлия. Подобно типическим элементам, металлы подгруппы галлия являются 5/7-элементами. Несмотря на то что элементы подгруппы галлия — типовые аналоги, наблюдаются особенности в свойствах отдельных ее представителей. Элемент галлий непосредственно следует за первой десяткой кайносимметричных переходных 3 -металлов, для которых особенно сильна -контракция. Поэтому атомный радиус галлия меньше таковых не только его более тяжелых аналогов, но и алюминия. Вследствие этого ионизационные потенциалы галлия более высокие и связанные с ними энергетические характеристики отличаются от его аналогов. Уже у элементов ИВ-группы заметна тенденция к уменьшению степени окисления сверху вниз, в частности для ртути. Такое понижение положительной степени окисления еще более заметно и подгруппе галлия, В этом в определенной мере проявляется горизонтальная аналогия. Уже для таллия степень окисления +1 более стабильна, чем характеристическая степень окисления +3. Вследствие с1- и особенно /-контракции переход от индия к таллию сопровождается только незначительным увеличением атомного радиуса. В то же время ионизационные потенциалы таллия заметно больше, чем индия. Дело в том, что оба бз -электрона атома таллия подвержены сильному эффекту проникновения через двойной экран и /-электронных облаков. В результате 5-электроны с трудом участвуют в образовании химических связей. Этот факт получил наименование концепции инертной электронной пары. Поэтому у таллия часто валентным является бр-электрон, который, переходя к окислителю, превращает таллий в устойчивый ион Т1(+1). По этой причине производные Т1(+1) почти не проявляют восстановительных свойств и, наоборот, производные Т1(+3) являются сильными окислителями. [c.156]

Поляризация связей, в том числе сопровождающаяся химическими реакциями, происходит не только в молекулах, окружающих ион, но также, и в первую очередь, в самих органических ионах. Так, сравнительно устойчивый ион, /ире/и-бутил-катион (26), в присутствии даже слабых оснований легко теряет протон с образованием изобутилена (27) (элиминирование, схема 2.14). При этом электронная пара, образующая связь С—Н, целиком перетягивается к положительному заряду, происходит выброс протона, уносящего положительный заряд, и образуется связь С=С. [c.92]

Чем больше разница в электроотрицательности двух элементов, тем больше вероятность образования устойчивого ионного соединения. При сплавлении металлов, обладающих одинаковой кристаллической структурой компонентов, малой (меньше 15%) разницей в атомных радиусах и близкими химическими свойствами, возникают твердые растворы с неограниченной растворимостью компонентов. Для образования твердых растворов разница в электроотрицательности не должна превышать 0,4. [c.10]

Рассмотрим приемы прогнозирования на ряде частных систем. Германий — аналог кремния, но при переходе от кремния к германию снижается устойчивость ионов в растворе. Следовательно, растворы германатов щелочных металлов могут быть использованы в качестве клеев-связок, однако такие связки должны быть менее устойчивыми, поскольку имеется корреляция вяжущей активности и энергии химической связи в цементирующих фазах [115]. Связки на основе германатов должны быть менее активны, чем силикатные. [c.70]

Отмеченные свойства выгодно отличают полисорбы N от других полимерных сорбентов. Исследуемые сополимеры винилпиридинов и дивинилбензола находят применение в ионообменной хроматографии — они являются низкоосновными анионитами с третичным атомом азота в качестве ионогенной группы, обладают высокой механической прочностью и хорошими кинетическими свойствами в процессах ионного обмена, высокой устойчивостью к химическим, термическим и радиационным воздействиям. Это свидетельствует об универсальности указанных пористых полимеров — возможности использования одних и тех же образцов в различных вариантах хроматографии. [c.65]

К погруженным диафрагмам предъявляют следующие требования ]) устойчивость к химическому воздействию щелочи и кислого анолита и механическая прочность 2) большое диффузионное сопротивление 3) способность свободно пропускать ионы, т. е. малое электрическое сопротивление. [c.282]

Можно ожидать, что этот метод синтеза будет распространен и на другие термодинамически устойчивые, но химически нестабильные ионы карбония. [c.422]

Из правила Шульце—Гарди имеются исключения, когда происходит специфическая адсорбция ионов, пептизация осадка (переход, коагеля в коллоидный раствор) или, наконец, химическое взаимодействие с ионами двойного электрического слоя мицеллы, например в тех случаях, когда появляется несколько значений порогов коагуляции и зон устойчивости. Ионы водорода и некоторых тяжелых металлов, многие органические катионы (алкалоиды, красители) проявляют коагулирующее действие, несовместимое с их валентностью. [c.114]

Октетная теория исходит из признания, что электронная конфигурация становится исключительно устойчивой, когда ее наружный слой состоит из 8 электронов (октет) или же когда роль наружного слоя выполняет заполненная Л -оболочка Доказательством этого служит существование такой конфигурации у атомов инертных газов (группа 0), отличающихся исключительной химической пассивностью. Чтобы добавить к атому инертного газа электрон или же чтобы удалить с него электрон, необходимо затратить необычайно большое количество энергии. Атомы инертных газов не образуют устойчивых ионов. Атомы элементов всех других групп активны, хотя и в очень различной степени. Ни один из них не имеет конфигурации, характерной для инертного газа. [c.48]

MOM азота в качестве ионогенной группы и обладают высокой механической прочностью и хорошими кинетическими свойствами в процессах ионного обмена, высокой устойчивостью к химическим, термическим и радиационным воздействиям [4, 5]. Это свидетельствует об универсальности пористых полимеров — возможности использования одних и тех же образцов в различных вариантах хроматографии. [c.15]

Следовательно, анализ зависимости концентрации НВЧ от концентрации одноименных устойчивых ионов высшей валентности позволяет различать первый и второй случай, т. е. устанавливать лимитирующую стадию . Как будет показано в разделе 4, из этого анализа вытекают также некоторые критерии, позволяющие отличать рассмотренный стадийный механизм (последовательные электрохимические стадии (Л) и ( )) от ряда других механизмов. В частности, независимость концентрации НВЧ от концентрации ионов при заданном потенциале (при достаточном удалении от равновесия) представляет собой важный признак указанного стадийного механизма с лимитирующей стадией Б). Действительно, нетрудно убедиться, что при наличии в суммарном процессе быстрых химических стадий, в которых участвуют ионы М+ и М + (например, стадии диспропорционирования ионов М+), пропорциональность между [М+] и [М,2+] должна соблюдаться не [c.80]

Иногда при химической ионизации целесообразно использовать смеси различных газов. Добавки незначительных количеств кислорода или оксидов азота (N0, N20) к метану позволяют резко увеличить чувствительность масс-спектрометра в режиме детектирования отрицательных ионов. Это связано с образованием в такой смеси относительно устойчивых ионов О в высоких концентрациях, взаимодействующих далее с молекулами органических соединений по схеме (2.3) [31, 32]. Такой же эффект резкого повышения чувствительности отмечался при введении следов оксида азота (П) в инертный газ, подающийся в хроматографические детекторы по захвату электронов, принцип работы которых сходен с условиями химической ионизации [33]. [c.27]

Металлоорганические соединения переходных элементов могут сильно различаться по устойчивости и реакционной способности. Устойчивость и химическая активность металлоорганических соединений в заметной степени определяются полярностью или степенью ионности связи. Для количественной характеристики полярности связи пользуются понятием ионности ковалентной связи. Под частичной ионностью ковалентной связи понимают полярность связи по сравнению с истинно ковалентной (совершенно неполярной, как в этане) и истинно ионной (с полным переносом электрона [427]. Значение ионности связи вычисляется по уравнениям Полинга [427, 562]. [c.105]

Все актиниды существуют в форме катионов основные виды ионов— это М +, М +, МО+а и ЛЮ , соответствующие состояниям окисления от III до VI. Общие свойства соединений или ионов различных элементов, находящихся в одинаковом состоянии окисления, аналогичны, если не считать различий в способности к окислению или восстановлению. Большинство соединений одинакового типа изолюрфны. Оксо-ионы МО а и М0 + имеют весьма прочные М—О-связи (см. ниже). В отличие от оксо-ионов некоторых других элементов, они остаются неизменными в ходе различных химических реакций и ведут себя как катионы, свойства которых промежуточны между свойствами ионов М+ или М + и ионов такого же радиуса, но большего заряда. Как будет показано в дальнейшем, в некоторых окислах и оксо-ионах группа МО2 может даже играть роль структурной единицы. Далее, в то время как МоО Ра или 0.2р2 являются молекулярными галогенидами, иОаРг построен из линейных групп О—У—О, соединенных между собой фторными мостиками. Устойчивость ионов 1)0 и РиО г в водных растворах подтверждается очень большим (более 10 час) временем полу-обмена с Нз 0 обмен ускоряется в присутствии восстановленных состоянин элемента или, для РиО , за счет эффекта радиационного самовосстановления [I ]. [c.530]

В первых образцах высокотемпературных элементов электролитами служили расплавленные карбонаты щелочных металлов [Л. 25]. Такой электролит обладает хорошей ионной проводимостью, не окисляется кислородом и не восстанавливается водородом (или другим топливом). Расплавы других солей, например хлоридов или с фатов, для этой цели непригодны, так как при высокой температуре под влиянием образующейся при реакции воды они частично гидролизуются, например КС1+Н2О КОН+НС [Л. 14]. Если в качестве топлива применяются углеродистые соединения, окисляющиеся до СО2, щелочь постепенно карбонизируется. Только карбонатные расплавы в условиях топливных элементов устойчивы и химически не изменяются. [c.237]

Устойчивость макротел — минимальное значение их О-потенциала — результат взаимодействия между структурными составляющими макротел. В кристаллах, состоящих из атомов или ионов, это знакомая нам атомная или ионная химическая связь. В металлах — особая металлическая связь. [c.205]

При окислительно-восстановительных реакциях с разрывом химической связи (органические реакции, восстановление перекиси водорода и др.) возможны два пути. Первый — первичное образование относительно устойчивого ион-радикала, далее распадающегося с разрывом связи. Поскольку межатомные расстояния в ион-радикалах довольно близки к таковым в нейтральных молекулах (и поскольку возбуждение соответствующих внутримолекулярных связей требует обычно больших квантов и потому маловероятно), постольку такой путь реакции представляется протекающим при практически неизменных внутримолекулярных координатах и аналогичен обычным окислительно-восстановительным процессам. [c.157]

Ионная связь. Первая научная теория ионной химической связи была сформулирована в 1916 г. Косселем. Исходя из того, что атомы гелия (двухэлектронная наружная оболочка), неона и аргона (восьмиэлектронные наружные оболочки) химически очень устойчивы, Коссель предположил, что атомам других элементов свойственно стремление приобрести такие устойчивые наружные оболочки. Например, атом N3, имеющий только один электрон на внешней оболочке, стремится его отдать с другой стороны, атом хлора, у которого не хватает одного электрона до внешней оболочки аргона, стремится его приобрести. С этой точки зрения при взаимодействии натрия с хлором процесс идет так [c.308]

Поляризация сиязей, том число и сопрово кдающаяся химическими реакциями, происходит ие только в мо.1ге-кулах, окружающих ион, но так>1 е, и в первую очередь, в самих органических ионах. 1 ак, сравнительно устойчивый ион т/ е 1-бутил-катион (26) в присутствии даже слабых оснований легко теряет протон с образованием изобутилепа (27) (элимипировапие). При этом электронная пара, образуюн1,ая связь С—Н, це.тиком перетягивается к положительному заряду, образуя двойную [c.71]

В ряде источников сообщается об условиях проведения электролиза сернокислотных растворов сульфата марганца [388—390], в том числе для получения двуокиси марганца, обладающей определенной разрядной характеристикой и другими ценными физико-химическими свойствами [391, 392]. Предложено, например, подбирать условия электролиза, главным образом концентрацию серной кислоты, таким образом, чтобы двуокись марганца выпадала не на поверхности анода, а в растворе [389] за счет большей устойчивости ионов Мп , образующихся при электролизе [387]. При концентрации 50 г/л серной кислоты МнОз выпадает на поверхности анода, при концентрации 50—100 г/л — вблизи анода. Повышение концентрации H3SO4 до 100—150 г/л вызывает выпадение MnOj [c.119]

Амфотерный характер иона карбония в концепции ЖМКО предполагает способность на стадии роста к взаимодействию по типу мягкая кислота - мягкое основание и жесткая кислота - жесткое основание. Предельные случаи - реакции свободных катионов в газовой форме, где сольватация может осуществляться только субстратом и рост цепи по эфирной связи, например М-ОСЮ3. Для относительно устойчивого иона карбония из изобутилена эффективный рост цепи обеспечивается предпочтительностью реакции с мягким основанием - мономером по сравнению с более жесткими основаниями (противоион и другие). Важно, что условия конкуренции меняются по ходу полимеризации вследствие расхода мономера, изменения состояния катализатора и других процессов. Неблагоприятная вначале реакция карбкатиона, например с противоионом или его фрагментом, может стать выгодной к концу процесса. Видимо, по этой причине происходит дезактивация АЦ, вследствие чего полимеризация изобутилена во многих случаях не доходит до полного исчерпания мономера. Поэтому правильнее не конкретизировать состояние ионной пары, а говорить о неопределенности этого понятия, подразумевая неоднозначную роль противоиона во время роста полимерной цепи. Следовательно, термины свободный ион карбония и, соответственно свободный противоион , применяемые в отношении роста цепи при вещественном инициировании катионной полимеризации, весьма условны. Известная низкая способность к сольватации объемных противоионов в катионной полимеризации объясняет непринципиальное влияние полярности растворителя на стадии роста цепи. Аналогично комплексование противоиона с электроноакцепторными соединениями или введение солевых добавок с одноименным (катализатору) анионом, судя по сравнительно небольшому увеличению значений молекулярной массы полиизобутилена [217], мало изменяет поведение ионной пары. Полезную информацию о роли противоионов на стадии роста дают квантово-химические расчеты взаимодействия карбкатиона с мономером [218]. Учитывая конкурентный характер реакции мономера и противоиона с АЦ, переходное состояние стадии роста можно представить по типу реакций нуклеофильного замещения 8 ,2 [c.87]

Электрон распределяется по п-системе. Поэтому анион-радикал достаточно устойчив. Его устойчивость зависит от наличия и природы противоиона (Ы" , На , и др.). В тех случаях, когда анион-радикалы генерируются химическим путем, например восстановлением углеводородов щелочными металлами в среде простого эфира, устойчивость анион-радикалов намного выше, вероятно, из-за образования контактных ионных пар С,оН . ..К . В условиях электрохимической генерации, когда в качестве электропроводящего электролита берется К4Н СГ, устойчивость анион-радикалов ниже, так как катрюн не образует с анион-радикалом устойчивых ионных пар. [c.297]

Основные научные исследования посвяш,ены развитию электронных представлений в химии. Предложил (1916) статическую электронную теорию строения атомов и молекул, согласно которой а) атомы благородных газов обладают особенно устойчивой восьмиэлектронной внешней оболочкой (атом гелия — двухэлектронной) б) атомы других элементов во внешней оболочке имеют неполный электронный октет в) образование химического соединения происходит вследствие перехода электронов от атома одного элемента к атому другого элемента и появления ионной химической связи, то есть благодаря электростатическому притяжению. Наиболее устойчивыми должны быть те соединения, в которых валентные электроны распределяются так, чтобы каждый атом был окружен оболочкой, имитирующей электронную оболочку благородного газа. Гипотеза Косселя о гетерополярных связях легла в основу теории ионной связи и гетеровалентности. [22, 324[ [c.258]

Углеводороды. Как было показано, устойчивость ионов ароматических углеводородов значительно выше, чем алканов, вследствие делокализации энергии их возбуждения в сопряженной я-си-стеме. Интенсивность линий материнских ионов в масс-спектрах алканов низкая, в масс-спектрах ароматических углеводородов высокая (см. табл. 3,4). Ионы алканов могут вступать в ионно-молекулярные реакции различных типов с переносом протона Н+, гидрид-иона Н , в реакции диспропорционирования (константы 10 —10 ° см /с) [80, 81]. Катион-радикалы ароматических углеводородов— бензола, анилина не участвуют в ионно-молекулярных реакциях с переносом частицы с материнскими молекулами [7]. С этим коррелирует хорошо известная высокая радиационная стойкость ароматических углеводо1родов по сравнению с парафинами. В табл. 3.9 сопоставлены радиационно-химические выходы этих двух классов соединений. [c.111]

В последнее время достигнут значительный прогресс в области методов обнаружения промежуточных частиц за счет повып[ения чувствительности электрохимических и спектральных методов и расширения возможностей их наблюдения за более короткие интервалы времени (см. главу. 1). Иногда в ходе электродного процесса могут возникнуть весьма устойчивые ион-радикальные частицы, не способные к дальнейшим превращениям такие частицы могут быть получены и химическим методом. В принципе они не должны рассматриваться как промежуточные продукты, но могут служить их моделями, так как они пригодны для разнообразных исследований самыми различными методами. Так, можно упомянуть об исследовании катодного восстановления [1] и анодного окисления [2] некоторых стабильных катион-радикалов методами вольтамперометрии, в том числе и циклической. Наиболее детально изученными к настоящему времени являются заряженные анион- и катион-радикалы. Существование их нередко доказано прямыми методами, главным образом спектральными. Гораздо меньше сведений имеется о дианионах, дикатионах и особенно полиионах, которые гораздо менее устойчивы, хотя образование их постулируется при обсуждении огромного числа механизмов электродных реакций органических соединений. Являясь термодинамически неустойчивыми, частицы этого рода тем [c.99]

Характеристика элемента. Рассмотрение неона имеет скорее теоретическое, чем практическое значение, так как этот благородный или, как раньше говорили, инертный газ не вступает в обычные химические взаимодействия. Подобно гелию и аргону (насколько можно судить по имеющимся сейчас данным) неон вряд ли способен реагировать вообще. Все вакантные места в его электронной конфигурации заполнены Ке и внешний слой состоит из самого прочного сочетания—-октета электронов, который делает стабильным не только атом неона, но и ионы изоэлектрон-ные ему (т. е. имеющие такое л<е количество электронов) О , р , а+, АР+. Действительно, эти частицы, у которых имеется по десять электронов в таких же энергетических состояниях (15225 2р ) высоко устойчивы при химических превращениях и именно в таком виде встречаются в природных соединениях. Следовательно, можно считать их относительно нереакционноспособными. Если же, приложив энергию, вывести эти ионы из такого состояния, то, при [c.239]

Несм -тря на общее сходство электронных структур атомэв, медь, серебро и золото знаЧ 1тельно отличаются друг от друга по своим химическим свойствам. Во-первых, в то время как первые два элемента двухвалентны, золото является трехвалентным (разумеется, кроме того все три металла дают соединения, в которых они являются одновалентными). Во-вторых, наиболее устойчивым ионом меди является ион Си2+, тогда как наиболее устойчивым ионом серебра следует считать ион Ag+. Оксисоли одновалентной меди, например СнзЯО , разлагаются водой 2Си —>-Си-1-Си2 простой нитрат неизвестен. Единственные устойчивые соединения одновалентной меди нерастворимы в этих соединения.к связи имеют заметный ковалентный характер (га- [c.577]

Декаборан-14 относится к числу наиболее интересных представителей бороводородов. Высокая термическая устойчивость декаборана и связанная с этим перспектива использования его производных в качестве высокоэнергетического топлива явилась стимулом для обширных исследований свойств этого гидрида бора. Были обнаружены необычайно разнообразные химические превращения декаборана-14 — его способность вступать в обменные реакции с различными реагентами, образовывать соли, содержащие ионы ВщИхд, ВюН14 , БюНха", В дН зЬ", нейтральные комплексы типа ВюН аЬа (Ь — основание Льюиса), а также превращаться в устойчивые ионы с полиэдрической замкнутой структурой. Химии декаборана и его производных посвящен обзор Станко и др. [1]. [c.381]

При выводе кинетических уравнений сделаны следующие допущения. Концентрация устойчивых ионов постоянна, причем их поверхностная концентрация совпадает с объемной не только при равновесии, но и при поляризации. Раствор содержит избыток постороннего электролита и имеет постоянную ионную силу. Суммарный электродный процесс состоит только из последовательных электрохимических стадий, причем НВЧ не вступают в химические реакции с компонентами раствора и не диспропорцнонируют. Отсутствует специфическая адсорбция НВЧ и ионов М +. [c.71]

Наиболее интересными особенностями, которые можно видеть в табл. 23-П, являются разнообразие степеней окисления, характерныхдля переходных элементов, и большое сходство химических свойств ионов редкоземельных элементов. В то время как ионы Се " могут быть окислены в Се " только очень сильными окислителями, ионы ТЬ устойчивы, а устойчивость ионов неизвестна. Такое же различие наблюдается и для двух других элементов. Так, важнейшая степень окисления протактиния 5-1-, тогда как для празеодима такое состояние окисления неизвестно. [c.616]

Предполагалось, что ионные рои играют значительную роль в химических реакциях, вызываемых действием а-частиц и электронов [100]. Однако до настоящего времени не получено экспериментальных данных, которые позволили бы судить о влиянии образования ионных роев на радиационно-химические реакции. Поэтому этот вопрос может быть рассмотрен лишь исходя из общих соображений. В принципе образование ионных роев может оказать влияние на все процессы, которые происходят в облучаемом газе с участием ионов, т. е, на ионно-молекулярные реакции, рекомбинацию, перезарядку и диссоциацию. Степень влияния роев на эти процессы зависит от давления газа и характера процесса. При достаточно высоких давлениях рои могут препятствовать реакции, которая легко протекает при низких давлениях. Однако на большинстве экзотермических ионно-молекулярных реакций влияние роев не может сильно сказываться, так как эти реакции протекают очень быстро. По-видимому, наибольшее влияние они могут оказать на процессы реком-бинащп ионов, так как большая часть устойчивых ионов находится в роях. Образование роев может обусловить некоторые особенности протекания радиационно-химических реакций в смесях газов. Так, ионы одного из участников реакции могут образовывать рои и в большей степени, чем ионы другого. Если первый компонент находится в меньшем количестве, это может сказаться на ходе радиационнохимической реакции. Возможно также, что катализируемые ионами реакции могут более эффективно происходить между молекулами, входящими в рой. [c.93]

Для растворения солей меди в щелочном растворе в нем должны присутствовать лиганды, которые связывают ионы меди в комплекс. С ионами меди образуют комплексы ионы гидроксила, тартрата, оксалата, карбоната, аммиак, глицерин, трилон Б и некоторые др. Комплексообразователи (лиганды) не только увеличивают растворимость солей меди в щелочной среде, но и влияют на процесс восстановления ионов меди. Следовательно, вещества, образующие прочные комплексы с ионами меди, увеличивают устойчивость растворов химического меднения. Кроме того, комплексообразователи влияют на скорость каталитического восстановления меди и на физические свойства получаемого покрытия плотность, блеск, цвет и т. п. В качестве комплексообразователей и блескообразующих веществ могут быть использованы также аминоуксусные кислоты, этиленаминоуксусные кислоты. Самые распро- [c.75]