Полистирол температурная зависимость вязкости

Однако температурная зависимость вязкости раствора полистирола в циклогексане (плохом растворителе) не аналогична температурной зависимости самого растворителя. По мере повышения температуры макромолекулы разворачиваются и относительная вязкость возрастает. Другими словами, остается очень мало возможностей для улучшения хорошего растворителя, но растворяющая способность плохого растворителя может еще быть намного улучшена. [c.106]

Температурная зависимость скорости структурной перестройки соответствует температурной зависимости вязкости полистирола при приближении к области стеклования. Между температурой и продолжительностью отжига (в мин) приблизительно соблюдается следующее соотношение [c.189]

Рис. 6.14. Сравнение температурной зависимости вязкости блок-сополимера типа АВ выше Tg полистирола /) с зависимостью, предсказываемой уравнением ВЛФ (2) [261].

Рейнер - приводит примеры расчета этой объемной вязкости для бетона и асфальта. Дэвис и Джонс сообщают, что у глицерина и глюкозы объемная вязкость превышает обычную соответственно в 10 и 200 раз. До настоящего времени величина объемной вязкости полимеров еще никем не определялась. Однако Спенсер и Бойер измеряли время, в течение которого наблюдается изменение объема образца полистирола, при внезапном изменении температуры. Этими авторами было установлено, что продолжительность этого изменения объема в отдельных случаях достигает 15 час. Поскольку для выравнивания температуры обычно достаточно несколько минут, то такое длительное протекание процесса изменения объема является неоспоримым доказательством существования очень высокой объемной вязкости. На рис. 1,11 приведены кривые, построенные по данным Спенсера и Бойера. Условия, при которых получены эти данные, неизвестны. Поэтому эти кривые приводятся только для того, чтобы дать представление о масштабах времени, в течение которого протекает процесс. На основе зависимости этого эффекта от температуры Спенсер и Бойер определили величину энергии активации. Эта величина равна 12 ккал/моль, т. е. температурная зависимость этого эффекта аналогична температурной зависимости вязкости при сдвиговых деформациях. [c.48]

Повышение уровня вязкости при одновременном сохранении пологого хода вязкостно-температурной кривой свойственно маловязкой жидкости при введении в нее каких-то частиц, неизмеримо больших, чем молекулы данной жидкости . В этом случае макроскопическая вязкость системы увеличится, температурный же ход вязкости останется практически тем же самым, так как уменьшение скорости течения жидкости будет обусловлено лишь уменьшением поперечного сечения свободного пространства. Совершенно то же будет, если в качестве упомянутых частиц в растворе будут находиться молекулы растворенного вещества, во много (в тысячи раз) превышающие размеры молекул растворителя. Тогда подвижность такой системы будет в основном опре деляться обтеканием жидкостью этих огромных молекулярных образований, температурный же ход вязкости раствора определится лишь температурной зависимостью вязкости растворителя. Отсюда авторы делают вывод, что ... для получения жидкости с очень малой температурной зависимостью вязкости следует выбрать растворитель с очень малым температурным коэффициентом, т. е. маловязкую жидкость, вязкость же этой жидкости повысить до желательной величины растворением в ней какого-либо высокомолекулярного вещества , такого, как каучук, полистирол и т. п. [4]. [c.482]

Рис. У.б. Типичные примеры температурных зависимостей вязкости полистиролов с различными молекулярными весами Мс,

Рис. V.7. Температурная зависимость вязкости полистирола, полученная во всем диапазоне температур на приборах различных типов

Характер температурной зависимости вязкости полистирола может быть объяснен, исходя из общих представлений о соответственных состояниях расплава. Этот подход к гл. IV был использован для описания соотношения между давлением, удельным объемом и температурой. В аналогичных безразмерных переменных может быть представлена также зависимость вязкости от приведенной температуры Т и приведенного давления Р. В качестве аналитического выражения, описывающего эту зависимость, предлагалась [12] следующая формула [c.187]

Своеобразие вязкостных свойств разветвленных полистиролов связано с влиянием боковых ветвей на объем макромолекулярного клубка и особенности образования флуктуационных зацеплений. Но наличие редких длинных боковых ветвей не проявляется в элементарном акте сегментального движения. Поэтому температурная зависимость вязкости разветвленных образцов, как и времена релаксации, полностью совпадает с описанной выше для линейных полистиролов. [c.200]

Вычисления, проведенные для и-парафинов типа С5—С , показали, что рассчитанный таким образом свободный объем хорошо согласуется со значением свободного объема, полученного по температурной зависимости их вязкости. Аналогичный расчет был выполнен для полистирола, для которого известны результаты детального исследования связи между плотностью, давлением и температурой. Это позволило найти р , вычислить наиболее плотную упаковку [c.144]

В рамках этой теории такие величины, определяющие межмолекулярное взаимодействие в растворе, как второй вириальный коэффициент и коэффициент набухания макромолекул, зависят от разности (i )i — / j) энтропийного и энтальпийного параметров, которые можно экспериментально определить, папример, по температурной зависимости характеристической вязкости растворов [2, гл. 14]. На рис. 4 величина v для поли-изобутилена и полистирола в ряде растворителей сопоставлена с разностью (i )i — ку). Видно, что зависимость v = / (" i — / i) не охватывает данные для всех растворителей. Для полистирола в нее не укладываются, в частности, данные, полученные в полярных растворителях, для полиизобутилена — в алканах. Более универсален, но-видимому, эмпирический энтальпийный параметр к- . Нулевой величине к отвечает наиболее плотная упаковка ( min), а разность Аг = (у — тш) линейно зависит от к . При этом на общую зависимость Av = f ki) ложатся точки для полиизобутилена и полистирола в различных растворителях (рис. 5). [c.185]

При производстве полистирола для вспенивания в качестве газообразователей используют различные неорганические и органические соединения, разлагающиеся при нагревании. Рецептуру и технологические режимы получения пенополистирола заданной структуры и кажущейся плотности устанавливают обычно на основе данных о температурной зависимости упругоэластичных свойств и вязкости полимеров, скорости отверждения, температурном интервале и скорости разложения газообразователей, растворимости выделяющихся газов в полимерной композиции. Идеальный газообразователь для пенопластов должен удовлетворять 27 следующим требованиям [c.16]

Х 10 К, рассчитанной по данным измерения температурной зависимости наибольшей ньютоновской вязкости расплава высокомолекулярного полистирола (здесь Zg = 1—To/Tg = 8 — число мономерных звеньев сегмента цепи, участвующего в кооперативных перегруппировках при Tg, В — 1570 К и Го = 323 К — параметры уравнения Фогеля). Совпадение значений AE/R, найденных различными способами, позволяет сделать вывод, что как вязкое течение расплава, так и релаксация энтальпии при Tg протекают по механизму сегментального переноса. Этот вывод подтверждается также тем, что расчетные значения корреляционной длины областей кооперативных группировок, X,g — ЪУg/An) имеют тот же порядок, что и длина статистического сегмента цепи полистирола А = (h )o/L = 1,5 нм (см. Введение). [c.68]

Ранее указывалось (стр. 95), что характеристическая гибкость цепной молекулы в целом должна зависеть от температуры. Более вытянутые конформации обычно обладают меньшей энергией, как, например, в полиэтилене, для которого энергетически предпочтительны транс-, а не гог -связи, или в изотактических виниловых полимерах, для создания изгиба в спиральной конформации которых должна быть затрачена энергия. В результате этого для большинства полимеров невозмущенные среднеквадратичные размеры (к1) и (получаемые, как будет показано ниже, по данным светорассеяния или вязкости растворов) уменьшаются с увеличением температуры. Такой эффект был продемонстрирован для полиэтилена [285], полистирола [286] и полиизобутилена [287]. К сожалению, экспериментальное определение температурной зависимости невозмущенных размеров растворенных цепных молекул несколько неточно. Так как для измерений необходимо иметь ряд растворителей с различными 0-температурами, интерпретация данных связана с предположением о том, что при определении характе [c.113]

На основании очень быстрого изменения жесткости полипропилена при температурах, близких к температуре стеклования, и в сочетании с тем фактом, что при некоторой произвольности методов определения хрупкости образцы полипропилена могут оказаться неудовлетворительными, был сделан вывод о совершенной бесполезности данного материала при низких температурах. Однако это неверно, поскольку даже при температуре ниже температуры стеклования полипропилен обладает большей гибкостью и вязкостью, чем такой распространенный материал, как полистирол при комнатной температуре. При очень низких температурах полиэтилен переходит в стеклообразное состояние и становится значительно жестче полипропилена, который в этом температурном интервале обладает значительно большей гибкостью. Свойства полипропилена изменяются в широком интервале, но общая картина, представленная на рис. 8, правильна. Зависимость изменения свойств от температуры может быть изучена путем определения сопротивления удару, т. е. способности противостоять внезапному удару. На рис. 9 приведена зависимость сопротивления удару от температуры следующих материалов полиэтилена высокой плотности, полипропилена и полистирола. Полипропилен обладает большей вязкостью при температуре выше комнатной, однако следует отметить, что при низких температурах его прочность хотя и относительно низка, тем не менее по прочности полипропилен находится между полистиролом и полиэтиленом высокой плотности. Полистирол, обладающий высокой прочностью на удар, широко применяют в холодильниках ввиду его прочности при низких температурах. Эти данные не распространяются на очень низкие температуры (см. предыдущие рисунки), но из данных, приведенных на рис. 9, кажется вероятным, что если продолжить кривые, то линия, характеризующая полиэтилен, опустится в конце концов значи- [c.28]

Зависимость времен релаксации от температуры dj, также как и от молекулярного веса, но форме совпадает с зависимостью от этих факторов вязкости и частот, отвечающих переходу из текучего в высокоэластическое состояние (см. рис. IV.7). Это следует из факта параллельности графиков в области вязкотекучего состояния на рис. IV.4 и IV.5, который, в свою очередь, вытекает из принципа температурно-временной суперпозиции. Поэтому для высокомолекулярных образцов, для которых выполняется этот принцип, справедливо и сделанное заключение о соответствии частот, значений вязкости и времен релаксации [7] (рис. IV. 11). Это позволяет ограничиться однократным рассмотрением вопроса о ходе зависимостей характерных констант 0 , т)о, т)0, от температуры и молекулярного веса, что и будет сделано в разделе, посвященном описанию вязкостных свойств расплавов полистиролов. [c.155]

Из этих зависимостей определяли величину энергии активации вязкого течения расплавов полистирола. Для полной характеристики реологических свойств блочного ударопрочного полистирола была построена температурно-инвариантная характеристика зависимости приведенной вязкости Пп=т1/т)н от напряжения сдвига т [c.35]

Соображения, что при ликвидации внешнего обогрева может быть также обойдена проблема терморегулирования, практически не оправдались. Сразу же возникли осложнения, связанные с тем, что при переработке большинства термопластов не наблюдается однозначной зависимости между подводимой от привода энергией и температурой массы Т, так как вязкость массы ц (особенно в случае высоковязких материалов, таких как полихлорвинил, полиэтилен, полистирол и др.) отнюдь не является чисто температурной функцией 1 = Щ). Скорее она проявляет более или менее сильную зависимость от соответствующего напряжения сдвига 5 и времени t, т. е. тиксотропные свойства. [c.46]

Многие аморфные гомополимеры и статистические сополимеры в пределах обычной то ости экспериментальных измерений оказываются термореологически простыми средами. Однако Плачек [23, 241 обнаружил, что температурные зависимости вязкости при установившемся сдвиговом течении и равновесной податливости полистирола не могут быть описаны уравнением ВЛФ с одними и теми же значениями констант. Влияние температуры на образование зацеплений макромолекул может привести к термореологически сложному поведений материала. Это положение было продемонстрировано на примере полиметакрилатов и их растворов [22, 23, 26, 31]. Принцип температурно-временной суперпозиции, сформулированный для термореологически простых материалов, очевидно, не может быть перенесен на полимеры, проявляющие множественные переходы. Классические исследования в этой области были проведены Ферри с соавторами [5, 8] на примере полиметакрилатов с относительно длинными боковыми ответвлениями. Для этих полимеров комплексная податливость оказалась суммой двух компонент, каждая из которых связана со своим набором времен релаксации, а именно, с релаксационными явлениями, обусловленными движением основной и боковых цепей. [c.207]

Значения таких термодинамических параметров жидкости, как энтропия, превышают соответствующие значения для находящейся с ней в равновесии кристаллической фазы. При этом разность указанных величин убывает с уменьшением температуры. Существует такая характерная температура (причем Т . < при которой эта разность становится равной нулю. Конкретные оценки, выполненные А. Миллером по известным экспериментальным данным для различных стеклуюпщхся низкомолекулярных жидкостей и полимеров, показали, что избыточная энтропия Д5 исчезает при температуре близкой к величине Твходящей в формулу (2.14) для температурной зависимости вязкости. Интересным исключением является полистирол, для которого Го = 323 К, а Tj = 281( 15)К. Это связано с предположением о том, что при Г о должна исчезать не полная избыточная энтропия Д5, а лишь ее конформационная составляющая s,S < Д 5, связанная с изомерными переходами при вращении групп, образующих полимерную цепь относительно связей в этой цепи. Для полиэтилена и полипропилена различие между и b.S пренебрежимо мало, но в полистироле вращение массивной фенильной группы относительно собственной оси дает существенный вклад в теплоемкость и, следовательно, в Д5, но не в Д -Поэтому для полимеров с массивными боковыми группами в цепи Вязкость должна становиться бесконечно большой, когда исчезает конформационная составляющая избыточной энтропии b.S — О, т. е. при Г = Го, однако из сказанного выше следует, что отсутствие сегментальных движений в цепи макромолекулы может быть не связано с требованием Д5 = О, которое удовлетворяется при более низкой температуре Га. [c.128]

Интересно сопоставление теоретических уравнений для температурной зависимости вязкости с экспериментальными данными. Типичные примеры зависимостей вязкости от температуры для ряда поця-меров различной химической природы представлены на рис. 2.3, а для серии растворов полистирола в дибензиловом эфире — на рис. 2.4. Эти данные имеют иллюстративный характер, поскольку [c.131]

Это положение убедительно иллюстрируется кривыми рис. 217 и 218. Здесь по оси абсцисс отложены обратные абсолютные температуры 1/7 , а также температуры в градусах Цельсия. По оси ординат огложеп логарифм динамической вязкости. На рис. 217 кривая 1 отвечает температурному ходу вязкости толуола кривая 2 — то же для 1%-ного раствора полистирола молекулярного веса 400 ООО в толуоле кривая 3 — то же для 10%-ного раствора того же полистирола кривая 4 — то же для 10%-ного раствора полистирола молекулярного веса 4000. Для сравнения приведены кривые вязкости глицерина 5 и касторового масла 6. Можно видеть, что температурная зависимость вязкости растворов высокополимерного полистирола определяется в основном температурной зависимостью чистого растворителя, в данном случае толуола. Некоторое различие в наклонах кривой растворов и растворителя объясняется, по мнению авторов, неоднородностью полимера, представляющего по существу смесь молекул разного молекулярного веса. [c.482]

Примеры [10] температурных зависимостей вязкости полистиролов различных молекулярных весов приведены на рис. У.б, а на рис. У.7 продемонстирован типичный характер функции т) (Г) для высокомолекулярного образца полистирола, представленной в координатах lgтJo — Т . Такой сильно нелинейный характер зависимости 1 т]и от Т свойствен всему гомологическому ряду полистиролов. Кривизна графика на рис. У.7 делает невозможной однозначную оценку значений энергии активации Е вязкого течения во всем [c.184]

Полная аналогия форм температурной зависимости вязкости и времени релаксации (выраженной через коэффициент приведения Пх) в области вязкотекучего состояния отражает тот фундаментальный факт, что вязкое течение представляет собой следствие совокупности релаксационных процессов, происходящих в расплаве, и варьирование их скорости в зависимости от температуры эквивалентным образом отражается на изменении вязкости. Поэтому изменение временной шкалы вязкоупругих функций в раз, как видно из приведенных формул, отвечает такому же изменению вязкости. Отсюда следует, что изменение температурной зависимости вязкости может использоваться для вычисления значений коэффициента aj линейных полистиролов, и наоборот. Все это справедливо, если совпадает не только форма функций ау (Г) ит)о (Г), но и числовые значения входящих в них коэффициентов. Это действительно так для очень широкой температурной области вязкотекучего и эластовязкого состояний, но тождественность коэффициентов в обеих формулах может нарушаться в непосредственной близости от Tg (см. рис. V.1 и его обсуждение). [c.186]

Таким образом, для оценки температурной зависимости вязкости расплавов полистиролов может применяться формула Вильямса — Лэндела — Ферри с теми же значениями констант, которые были получены при рассмотрении зависимости ат (Т), а именно = = 3,17 и 2 = 112,1 при Т о = 160 °С. Для расплавов полистирола неплохую точность обеспечивает также использование универсальных значений констант, которые были получены в оригинальной работе Вильямса, Лэндела и Ферри как средние для большого числа аморфных полимеров, т. е. = 8,86 и = 101,6, если температуру приведения принять равной = 135 °С. Для еще более низкого значения температуры приведения, равного = 100 °С (т. е. примерно совпадающего с температурой стеклования полистирола), рекомендуется использовать числовые значения констант и с , предложенные Такаяси (цитируется по [6]), а именно = 14,5 j = 50,4. Формула Вильямса — Лэндела — Ферри с этими значениями констант удачно описывает температурную зависимость вязкостных и вязкоупругих свойств расплавов как моно-, так и полидисперсных полистиролов, начиная от области стеклования. Использование того или иного набора констант по трем цитируемым вариантам практически равноценно. [c.186]

Термодеструкция практически не влияет на процесс пластикации каучуков вследствие их низкой температуры стеклования, т. е. необходимый уровень вязкоупругих свойств в высокоэластическом состоянии достигается при относительно низких температурах (комнатных или ниже). Область наложения двух типов реакций, механически и термически активированных, в случае натурального каучука показана на рис. 7.30 (кривая 1 — механический разрыв плюс воздействие кислорода кривая 2 — термо-автоокислительный разрыв). Конкурирующие реакции термо-и окислительной деструкции преобладают над механохимическими при пластикации полимеров с относительно высокой температурой стеклования. Для термопластов минимум, показанный на рис. 7.30, смещается в область более высоких температур. Например, минимум для полистиролов находится вблизи 180 °С [34]. Положение левой ветви кривой зависит от характера температурной зависимости вязкости образца полимера. При повышении температуры вязкость снижается, и поэтому, при некоторых скоростях сдвига, приложенное сдвиговое усилие уменьшается. Положение правой ветви кривой зависит от термоокислительной стабильности полимера при этом скорость термоокислительных реакций возрастает с температурой. Показано [436, 900], что окисление протекает более интенсивно под действием напряжений сдвига, возможно, благодаря механической активации окислительных процессов. Скорость окисления при механическом воздействии возрастает в 5 раз [901 ]. [c.350]

Рис. 12.19. Температурная зависимость ударной вязкости по. Изоду образцов (с надрезом) модифицированного полистирола (а) и температурная зависимость ударной прочности по методу падающего груза для листа ударопрочного полистирола толпщной 2 мм (б) (по Баннеллу) I, II, III температурные области, соответствуюшде трети разным механизмам разрушения.

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Рис. 6, Температурная зависимость удельной ударной вязкости по Изоду 1 — этилделлюлоза 2 — полистирол

Существенное влияние на реологические свойства полимеров оказывают технологические параметры переработки, а для некоторых термопластов еще и влажность образцов. Степень влияния температуры, давления, скорости п напряжения деформации зависит от природы и основных характеристик материала. Так, влияние температуры определяется в первую очередь гибкостью макромолекул и межмолекулярным взаимодействием [83, 112, 124]. Гибкоцепные линейные неполярные полимеры, например ПЭВП, имеют низкий температурный коэффициент вязкости (энергия активации вязкого течения составляет 25—29 кДж/моль). Разветвленность макромолекул ПЭНП приводит к возрастанию значения практически вдвое (42— 50 кДж/моль) для жесткоцепных термопластов с громоздкими группами в основной цепи или заместителями (поликарбонат, полистирол) характерна сильная зависимость вязкости расплавов от температуры ( т = 100—ПО кДж/моль). [c.203]

ПМП составляет 90% (а такого прозрачного полимера, как полиметилметакрилат-92%). При этом ударная прочность полимера в 2-3 раза превосходит ударную прочность полистирола и полиакрилатов [126]. Температурные характеристики ПМП позволяют подвергать изделия из него многократной тепловой обработке (стерилизации) при температурах 100 °С. Для ПМП характерна резкая зависимость вязкости расплава от температуры и напряжения сдвига, что имеет существенное значение в процессах его переработки. Ниже приведены реологические свойства по-ли-4-метилпентена-1 и сополимера 4МП1 с гексеном-1 [127] [c.79]

При дальнейшем всестороннем изучении хода технологического процесса может оказаться, что регулирование и контроль следует вести не только по температурным критериям, но и по другим параметрам, непосредственно характеризующим ход процесса. Такими параметрами являются степень полимеризации, концентрация незаполимеризированного мономера, вязкость массы и др. Непосредственное измерение этих величин по зонам представляет значительные трудности и может потребоваться их косвенная оценка, например, по изменению коэффициента преломления света, интенсивности радиоактивного потока и т. д. Взаимосвязь между системами контроля и регулирования параметров качества и системой регулирования производительности может быть установлена на основе регулирования уровня массы не только в форполимеризаторе, но и в колонне. Регулирование уровня массы в колонне также может быть осуществлено косвенно, например, путем непрерывного измерения весовой производительности по готовому полистиролу после резательной машины, в зависимости от изменения которой регулирующая система будет изменять число оборотов шнека. [c.100]

Как и в случае ненаполненных вулканизатов, прочность при растяжении усиленных материалов зависит от скорости деформации и температуры и подчиняется принципу температурно-вре менной суперпозиции. На рис. 10.22 показана зависимость прочности при растяжении от времени до разрушения для непаполпеп-ных вулканизатов и нескольких усиленных композиций. Если обе фазы находятся в стеклообразном состоянии (крайние левые участки кривых), то усиления образцов пе происходит. В области же высокоэластичности прочность может быть увеличена в 10 раз при введении 25% полистирола. Возвращаясь к рис. 10.21, мы видим, что возрастание прочности при растяжении почти точно соответствует увеличению модуля в области плато высокоэластичности для соответствующих композиций, что подтверждает изложенную выше термодинамическую теорию, так как может быть получено аналогичное отношение А До. Используя теорию Смита об огибающей разрывов [843], Мортон и др. нашли, что кривые для нескольких вулканизатов налагаются (рис. 10.23). Из огибающих разрывов, изображенных на рис. 10.23, нельзя сделать вывода об усилении, как из рис. 10.22. Мортон и др. обнаружили также, что более мелкий наполнитель обеспечивает большую прочность при растяжении при любых температуре и скорости деформации. Основной вывод, сделанный Мортоном и др., состоит в том, что действие усиливающих наполнителей сводится к увеличению вязкости матрицы (см. также гл. 12). [c.275]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология