Родий окисление анодное

Такие частицы могут участвовать в разного рода гомогенных химических реакциях, диффундировать к электроду-эмиттеру, подвергаться на нем катодному восстановлению или анодному окислению, что отражается на значении измеряемого фототока, которое складывается из трех составляющих [c.218]

Максимумы первого рода, появляются на полярографических кривых в случае токов, определяемых скоростью диффузии, обычно в разбавленных растворах фона (менее I н.), при отношении концентрации деполяризатора Св к концентрации фона се в пределах сп Се от 1 1 до 1 100. Эти максимумы наблюдались на полярографических волнах окисления и восстановления [9] катионов, анионов, нейтральных молекул и на анодных волнах растворения амальгам [10—12] как в случае водных, так и неводных (13—16] растворов, а также в расплавах [17, 18]. [c.403]

Поскольку растворимость никеля, кобальта, железа в ртути очень мала, при анодном окислении такого рода амальгам при комнатной температуре наблюдается одновременное окисление этих металлов и ртути. [c.216]

В тех случаях, когда растворимость соединения в ртути мала, концентрация свободных металлов в жидкой фазе также мала, и при анодном окислении такого рода амальгам имеет место появление предельного тока, аналогично рассмотренному выше случаю окисления простой амальгамы труднорастворимого в ртути металла. Это затрудняет разделение металлов путем анодного окисления амальгам. [c.218]

Несмотря на то что с помощью кривых заряжения иногда можно отличить различные валентные состояния тонкой поверхностной пленки окисла на серебряных электродах или в анодных процессах на палладии, родии или никеле в водных средах, для адекватного описания поверхностного слоя на электродах обычно требуются дополнительные исследования. Другая сторона этого вопроса - как отличить адсорбированные частицы, образующиеся на поверхности электрода в электродном процессе, от новой фазы на поверхности - обычно продукта окисления металла. По-видимому, между ними нельзя провести резкой термодинамической границы, но можно предполо жить, что образование "новой фазы" происходит с того момента, когда свободная энергия образования нового атомного слоя начинает незначительно отличаться от свободной энергии осаждения предыдущего слоя. Этим критерием можно пользоваться только после того, как образовались два или три первоначальных слоя. Более того, новая поверхностная фаза должна иметь рентгенограмму, характерную для определенного химического материала. В дополнение к электро- [c.399]

Плавленые металлические катализаторы применяют обычно в виде стружек, сеток или проволочных спиралей. Платиновые катализаторы такого типа, как известно, используются для окисления аммиака в азотную кислоту. В промышленности органического синтеза катализаторы аналогичного типа находят применение в производстве альдегидов окислением спиртов [57], осуществляемом на серебряной или медной сетке. Раньше никелевые катализаторы в виде стружки применялись для гидрирования жиров [58]. Что касается технологии производства такого рода катализаторов, то, очевидно, специальной операцией может являться только составление сплава нужного состава, если, конечно, это требуется. Однако плавленые катализаторы могут подвергаться обработке для разрыхления поверхности и тем самым — увеличения активности. Так, плавленый никелевый катализатор гидрирования активировали либо анодным окислением, либо окислением гипохлоритом [59]. [c.333]

На рис. 4 приведены кривые заряжения электрода, покрытого родиевой чернью. Интервал анодной кривой выше 0.6 в отвечает области окисления. При этом количество кислорода, находящегося на поверхности, еще недостаточно для образования сплошного монослоя. Если довести электрод до довольно высокой анодной поляризации, а затем поляризовать катодно, то на обратной кривой получается большая задержка, соответствующая снятию окисной пленки. Интересно, однако, что при этом наблюдается сначала перескок за значение потенциала, соответствующее процессу восстановления. Потенциал сдвигается сначала сильнее в катодную сторону и только после начала процесса восстановления возвращается к более анодному значению. Такой ход кривой типичен для фазовых переходов и может получить свое объяснение, если предположить, что для начала восстановления необходимо наличие зародышей со свойствами новой фазы, в данном случае, свободных от кислорода участков поверхности родия. Интересно, что все это происходит в поверхностном слое еще до заполнения монослоя. Интерпретировать эти явления можно только, если учесть силы притяжения между адсорбированными атомами кислорода. [c.90]

Дуговой разряд поддерживается либо между металлическими электродами, если они достаточно устойчивы к нагреванию и окислению, либо между угольными электродами. Каналы в них обычно содержат набивку в виде окислов или солей исследуемых металлов. Непосредственно электродами дуги может служить большинство металлов и их сплавов. Легкоплавкие и легкоокисляемые металлы (щелочные и щелочноземельные) применяются в виде сплавов с более стойкими металлами. Некоторые из них могут служить электродами дуги, если поместить ее в атмосферу инертного газа или в вакуум. Наиболее широко распространена дуга с ртутными электродами [10.16]. Вакуумная ртутная дуга в кварцевом сосуде является одним из широко применяемых источников яркого ультрафиолетового излучения. Одна из конструкций такого рода дуги изображена на рис. 10.11, а. Ртуть в количестве 15—20 см содержится в электродных отростках, которые во время работы охлаждаются ребристыми алюминиевыми радиаторами. Для зажигания дуги ее слегка наклоняют. Переливающаяся из анодного отростка ртуть образует проводящую цепь, при разрыве которой зажигается дуга. [c.265]

Путем анодного окисления на поверхности алюминия можно получить инертную окисную пленку [35] такого рода покрытие сообщает алюминиевым сплавам 2-го класса большую инертность, чем та, которая достигается путем химической обработки. Обработка поверхности алюминия водным раствором мышьяковой кислоты и гидразингидрата [36] или гидросульфита натрия 37] в соответствии с данными некоторых патентов придает алюминию устойчивость против концентрированной перекиси водорода, однако, насколько авторам известно, эти методы на практике не применяются. [c.145]

При больших частотах переключения и объемистых группах К удалось обнаружить анодный ток окисления первичных анион-радикалов. Перенос электрона на низшую незанятую молекулярную орбиталь понижает барьер вращения вокруг центральной угле-род-углеродной связи за счет вклада структур типа [c.160]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Брайтер и сотр. [131, 154] применили для исследования анодной поляризации платины иридия и родия метод треугольных импульсов напряжения, однако картина заряжения получилась чрезвычайно сложной. Предполагается, что в результате последовательного двухэлектронного окисления с отщеплением протона [c.480]

Электрокристаллизация включает процессы катодного или анодного электроосаждения в свою очередь последний процесс включает анодное образование окислов, гидроокисей и солей металлов на самом электроде, а также фазовые изменения, происходящие в анодных осадках, когда электронный переход приводит к окислению катионов. Феноменологически к этим процессам относятся осаждение металла, электрохимия первичных и вторичных электродов химических источников тока, за исключением газовых электродов, и основные процессы коррозии. При изучении кинетики этих процессов возникают разного рода проблемы, которые отличаются от проблем, изложенных в остальных разделах данной главы, поскольку невозможно рассматривать гетерогенную электродную реакцию как реакцию, скорость которой одинакова по всей поверхности электрода и к которой применим общий подход, развитый в разд. П. [c.303]

Когда платино-родиевый сплав подвергается анодному окислению, вполне вероятно, что атомы платины и родия поочередно (так как это сплав с почти равным атомным содержанием компонентов) покидают свои места в узлах решетки и диффундируют через поверхность сплава. Тогда центры кристаллизации (зародыши) должны возникать порознь на участках, содержащих платину и кислород, и на участках, содержащих родий и кислород, с образованием на электродной поверхности окислов платины и окислов родия. [c.379]

Эксперименты в щелочных растворах показали, что в области потенциалов, в которых не протекают другие процессы, стехиометрия реакции анодного окисления гидразина действительно описывается уравнением (1036). Кроме того, эксперименты показали, что стационарные потенциалы металлов в растворе гидразина. положительнее потенциала реакции (1036) i[JI. 7, 73]. Значения электродных потенциалов зависят от природы металла. Изученные электроды можно разделить на три основные группы а) электроды, потенциалы которых отрицательнее обратимого водородного электрода (.никель, ко бальт, осмий, железо) б) металлы, имеющие потенциал, близкий к потенциалу обратимого водородного электрода (палладий, платина, иридий и родий) в) электроды, потенциалы которых в растворе гидразина на 300—700 мВ положительнее потенциала обратимого водородного электрода (серебро, углерод, золото). [c.124]

Таким образом, характерной особенностью электрохимических процес сов при высоких анодных потенциалах в концентрированных водных растворах кислот и их солей является участие анионов в актах разряда, адсорбции на окисленной поверхности электрода и дальнейших превращениях, приводящих к синтезу новых продуктов. Типичные примеры синтезов такого рода — образование озона, надсерной кислоты, хлорного ангидрида и других сложных продуктов, о которых будет идти речь ниже. [c.133]

Исследование анодного окисления водорода в серной кислоте на золоте, родии и палладии показало следующее. [c.71]

Измерением стационарных поляризационных кривых анодного окисления водорода и спадов потенциала после выключения тока на платине в серной кислоте с добавкой хлорида и в 6,0 н. азотной кислоте, а также на золоте, родии и палладии в серной кислоте показано, что вид поляризационной кривой и осциллограммы спада определяется природой электролита и электродного материала. [c.73]

При электролизе трехвалентные ионы родия окисляются до большей валентности, что сопровождается изменением окраски раствора и ухудшением качества покрытий. Для торможения окислительного процесса анодная плотность тока должна быть в 2—3 раза ниже катодной. Эффективным средством является также изоляция анодного пространства керамическими диафрагмами. Таким путем при работе с электролитами, содержащими органические соединения, существенно ограничивается степень их окисления, что способствует увеличению срока эксплуатации раствора. [c.191]

Под растворимостью металла в расплавленной смеси понимают то количество металла, которое в условиях равновесия при данной температуре и при избытке металла переходит в расплавленную соль в изолированном пространстве 4] В неизолированном пространстве потери металлов в расплавленных солях обусловлены растворимостью и последующим окислением растворенного металла на границе раздела расплав — воздух и расплав — анодные газы Взаимодействие металлов с расплавленными солями может быть двоякого рода [c.81]

Анодная поляризация металличе ских элект(родов вызыщает либо разряд на ния анио нов (в том случае, если потенциал разряда аниона отрицательного рав новесното потенциала металла), либо о бразование катионов металла, либо окисление, св язаиное с переходам катиона низшей валеитности в вЫ С-шую ил и аниона из высшей в низшую. [c.112]

Согласно определению анодного тока электродные реакции на аноде всегда представляют собой реакции окисления. Так, например, если анодом служит электрод первого рода, атомы металла превращаются в катионы, которые проходят через поверхность соприкос- [c.272]

Используя 3%-иую амальгаму отрафипироваиного цинка в качестве анода, можно получить с хорошим выходом в зависимости от рода электролита самые разнообразные соединения цинка особой чистоты гидроокись (электролит—вода), карбонат (электролит—вода, насыщаемая углекислым газом), ацетат (электролит —уксусная кислота) и т, д. [104]. При анодном растворении амальомы с получением особо чистых соединений необходим стро[ий контроль поте Щиала анода. Послс перехода металла из амальгамы в растнор наблюдается увеличение потенциала анода до значений, необходимых для окисления ртути. В электролите увеличивается содержание примеси ртути и появляется муть из-за обрачования малорастворимых соединений [85, 05]. [c.393]

Еопр). Применение вольтамперометрических методов для исследования анодного окисления ряда ароматических углеводо родов и некоторые данные, полученные на основе этих методов, приведены в табт 13 1 Более подробная сводка таких данных приведена в работе [24]. [c.402]

Свойства. Для двух гидратов сульфатов характерны различные реакции осаждения. Раствор желтой соли, полученный на холоду, имеет кислую зеакцию при действии Ba U из него тотчас количественно осаждается 3aS04, а при действии КОН — гндрат оксида родия. Красная соль реагирует с ВаСЬ или КОН очень медленно, при этом никогда не происходит количественного осаждения продуктов. При получении гальванических покрытий из родия раствор иногда окрашивается в зеленый цвет вследствие анодного окисления до соединений Rh (IV). [c.1842]

Анодный разряд галогенидных ионов дает различные продукты в зависимости от материала электрода, природы растворителя и температуры. Так, на платиновом электроде во многих случаях относительно легко достигается установление обратимых электродов второго рода, поскольку растворение металла в пределах потенциалов, соответствующих разряду галогенидных ионов, незначительно. В преобладающем большинстве случаев окисление на инертном электроде происходит согласно схеме [861, 745, 743, 989, 1206, 862, 863, 1024, 33, 1132] ЗХ- а=Хз-+2е 2Хг- ЗХ2+2е. Механизм реакции не зависит от природы растворителя, влияние последнего сказывается лишь на величине кинетических параметров, главным образом токов обмена системы. Как правило, скорость определяющей ступенью является образование тригалогени-да. Для йодидов эта схема, пожалуй, единственна. [c.123]

Псевдогалогенидные анионы ведут себя подобно галогенидным, в частности тиоцианатный анион [989, 1080, 1081, 1124, 1038, 731]. Электрохимическое окисление иона S N- в различных апротонных растворителях на платине осуществляется в области потенциалов, где электрорастворение металла практически ничтожно. Анодный разряд иона S N- в данных условиях при низких температурах, как и в случае галогенидов, сводится к образованию окислитель-но-восстановительной пары S N /(S N)2Pt. Изучена электродная кинетика системы S N-/(S N)2 в широком температурном интервале (—12-h + 160° ) [1124, 1038]. Предлагается два механизма образования родана [c.124]

Образование новых продуктов реакции, как правило, происходит определенном интервале потенциалов на определенном участке оляризационной кривой, которому обычно предшествует переход-ая область, где скорость анодного процесса тормозится сорбцией оыпонентов раствора, подвергаемых интенсивному окислению при олее положительном потенциале, обусловливая образование нового [роду к та. [c.25]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

Опыты по электролитическому выделению металлического ванадия велись пока, как указывалось, без успеха. Даже в зарубежной литературе, изобилующей часто в рекламных целях всякого рода патентами, нет патентов по электролизу ванадия если не считать одной работы [291], предлагающей применять сплав, Содержащий железо, ванадий и углерод, в качестве анода при электролизе раствора железного купороса. Катодное и анодное пространства при этом должны быть разделены диафрагмой, причем в катодном пространстве pH раствора поддерживается между 1,6 и 2,6, а в анодном — от 1,2 до 2,4. На катоде выделяется железо, а на аноде идет окисление металлического ванадия, который осаждается на дне ванны в виде феррована-дата. [c.126]

Чтобы воспрепятствовать восстановлению на катоде продуктов анодного окисления, например гипохлорита, хлората и т. д., в раствор прибавляют 0,2—0,3% К2СГ2О7 или К2СГО4. Эти соли восстанавливаются на катоде до окиси хрома, которая покрывает катод тонкой пленкой, образующей род диафрагмы. Такая диафрагма не допускает анодные продукты до самого катода и препятствует их катодному восстановлению. [c.443]

По мнению этих авторов, двуокись родия можно получить только в форме гидрата RhOj nHjO (см. стр. 49), а при его дегидратации образуется RI12O3. Количественное образование гидрата двуокиси наблюдается лишь при анодном окислении соединений родия [c.48]

Велер и Эвальд [12] считают, что нет достаточных оснований для утверждения существования RhOg. Однако Грубе и сотр. [15] при исследовании продуктов анодного окисления перхлората родия получали синие растворы, содержащие смесь соединений родия с валентностью, близкой к шести. [c.48]

Изучать электрохимическую адсорбцию кислорода практически сложнее, чем водорода, поскольку а) могут образовываться многослойные окисные пленки б) частицы О могут хемосорбироваться либо на поверхности раздела таких пленок с объемными свойствами , либо на самом металле, как это имеет место, например, в случае платины (вероятно, уникальном) и, возможно, родия в) эффекты барьерного слоя [125] могут искажать кривую спада потенциала г) могут наблюдаться изменения валентного состояния в поверхностном окисле или адсорбированном слое [8, 27, 151], что ошибочно может интерпретироваться как изменение степени покрытия частицами более низкой валентности д) в результате поверхностного окисления может изменяться величина истинной поверхности е) при измерении нестационарных анодных и катодных кривых заряжения могут получаться как завышенные, так и заниженные результаты [8, 125]. Несмотря на эти осложнения, ряд важных исследований был выполнен на благородных металлах VIII группы и золоте, а также на окисно-никелевом электроде, где на границе раздела полупроводникового объемного окисла, представляющего собой твердый раствор Ni (II) — Ni (III) — Ni (IV), наблюдается хемосорбция промежуточных частиц, содержащих О. Некоторые из наиболее ранних работ по адсорбции кислорода были выполнены Батлером с сотр. [152], которые нашли, что кривые заряжения для платины имеют линейную форму, но их наклоны (емкости) зависят от предшествующей обработки электрода и от начального потенциала измерения анодной кривой заряжения. Емкость в начальной линейной области заряжения — около 400 мкф на 1 см истинной поверхности и приблизительно постоянна в интервале потенциалов порядка 0,4 е однако если провести повторное заряжение электрода от потенциала вблизи -f l,Oei H и затем спять катодную кривую заряжения до этого потенциала, то величина емкости уменьшится приблизительно в шесть раз это свидетельствует о том, что в предшествующем цикле восстановление прошло не до конца и процесс является необратимым. В этом нет ничего необычного между катодными и анодными кривыми заряжения в большинстве случаев, в том числе при адсорбции водорода, наблюдается гистерезис подобные эффекты Феттер и Берндт [153] наблюдали во всем интервале pH от О до 12. [c.479]

Интересно отметить, что состав продуктов низкотемпературного окисления углеводородов в основном определяется природой материала электрода [6]. Так, этилен достаточно быстро и с почти полной конверсией окисляется до углекислого газа и воды на платине, иридии и родии. На золоте и палладии окисление протекает медленнее, причем степень превращения этилена не превышает5%. В результате анодного процесса образуется см есь продуктов неполного окисления ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид. [c.317]

В широком смысле окислительными являются все анодные процессы с участием металлов. Однако под термином анодное окисление в приложении к металлу обычно понимают анодное образование заметного количества твердого металлического окисла или гидроокиси на поверхности металла. Примером может служить хотя бы анодированный алюминий и формованный свинец. Если в результате анодной поляризации образуется твердое металлическое соединение, но не окисел, то говорят, что металл сулфатирован , хлорирован или фосфа-тирован для каждого случая соответственно общепринятого термина, объединяющего такого рода процессы, не существует. Часто рассматриваются случаи, когда твердый продукт не обладает адгезией к металлу. Если отвод катионов от металлической поверхности существенно замедляется в результате образования анодной пленки твердого продукта, почти непроницаемой для катионов, то говорят, что наступила анодная пассивация . Под общим названием анодное растворение понимают обычно анодные процессы, приводящие в конечном итоге к переходу металла в растворенные металлические соединения. При этом металл входит в состав гидратированных катионов, комплексных катионов или анионов (включая оксианионы) или незаряженных молекул. Анодное глянцевание и анодное полирование рассматривались как частные случаи анодного растворения. Применяемая терминология (и классификация) несовершенна. [c.284]

К настоящему времени разработаны электрохимические методы очистки сточных вод предприятий машиностроения и приборостроения, химической, нефтеперерабатьтающей, целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности от содержащихся в них растворенных примесей (цианидов, рода-нидов, нитросоединений, аминов, спиртов, альдегидов, кетонов, азокрасителей, сульфидов, меркаптанов, производмых аитрахияона и др.), основанные на анодном окислении и катодном восстановлении этих примесей. [c.95]