Уравнения выходов при облучении

Некоторые элементы, особенно чувствительные к нейтронной активации, представлены в табл. 86. К сожалению, только немногие из этих элементов встречаются в химии полимеров, и наиболее часто применяемый из них, бром, обладает лишь умеренной чувствительностью. Из уравнений выхода облучения очевидно, что нейтронное облучение образцов и эталонов должно проводиться соверщенно идентичными потоками нейтронов и за одинаковое время. Если полученные периоды полураспада малы, измерения следует производить через короткий известный промежуток времени. Часть элемента может быть потеряна в процессе облучения нейтронами в результате эффекта Сцилларда — Чалмерса [51]. Энергии отдачи достаточны для разрыва химических связей. Однако потери компенсируются вследствие тенденции разорвавшихся связей к восстановлению. Кроме того, для аналитических целей необходимо только, чтобы элемент оставался в образце. Слишком сильное облучение нейтронами или слишком [c.349]

Запишите радиоактивационное уравнение и опишите экспериментальные параметры и ядерные постоянные, определяющие активационный выход. Объясните рост активности индикаторного радионуклида в ходе облучения и ее уменьшение в течение периода распада после облучения. [c.131]

Как было показано для случая векового равновесия, накопление атомов при постоянной скорости образования вещества выражается уравнением (44—I). В данном случае скорость образования дочернего вещества за счет распада материнского ( Л ]) следует заменить скоростью образования активных aтo oв Я, тогда число атомов N, образующихся за время облучения t выход ядерной реакции), будет равно [c.40]

За последнее время накоплены данные, свидетельствующие в пользу механизма (6). Квантовый выход окиси углерода, равный 2, также совместим только с механизмом (6). Если в качестве акцептора метилена использовать избыток этилена, то диссоциация кетена идет с меньшим квантовым выходом. Это указывает на то, что часть окиси углерода возникает за счет соответствующих реакций метилена [36]. Кистяковский и Зауер [37] проводили в одинаковых условиях фотолиз смесей этилена с кетеном и кетена с инертным газом. В камере, содержащей большой избыток этилена, метилен поглощался вследствие присоединения к этилену, и реакция (6) прекращалась. Отношение количеств окиси углерода, полученной в этих двух камерах, служило мерой процесса димеризации, представленного уравнением (5). Хотя это соотношение оказалось немного меньше 2, оно остается примерно постоянным при значительных изменениях интенсивности облучения. Способ введения равных количеств световой энергии — постоянной радиацией или серией вспышек — также не играет заметной роли. Это свидетельствует о том, что реакция почти не идет по механизму (5), даже если использовать наиболее благоприятные для этого механизма условия импульсного фотолиза. [c.18]

Это явление объясняется тем, что при освещении связи электронов в селене ослабевают или электроны даже отрываются. Как известно, при облучении металлов светом с очень короткой длиной волны они испускают в пространство электроны (фотоэлектрический эффект). Селен также обладает этим свойством, если его облучать ультрафиолетовым светом. Так как свет с большей длиной волны сообщает атому или соответственно его электронам меньшую энергию [в силу уравнения (10) на стр. 109], чем свет с более короткой длиной волны, то можно предположить, что при облучении видимым светом электроны хотя и вырываются из атомов, но со скоростью, недостаточной для выхода в свободное пространство. Этот эффект должен наблюдаться как у селена, так и у обычных металлов однако в силу значительно большей электропроводности последних наблюдать у них этот эффект не удается. [c.796]

Результаты, полученные для близких по своим свойствам, но обладающих различным молекулярным весом соединений, свидетельствуют о наличии влияния ближайших молекул, образующих как бы замкнутую ячейку, в которой находятся свободные радикалы и возбужденные молекулы в момент их образования под действием излучения. Вероятность их выхода из этой ячейки понижается с увеличением размера молекулы, и поэтому увеличиваются шансы рекомбинации или дезактивации. Поэтому большие молекулы в меньшей степени распадаются при облучении, чем маленькие. Однако к такому объяснению влияния размера молекул на их устойчивость при облучении следует относиться с известной осторожностью. Существует иное объяснение этого эффекта — на основании нового принципа, связанного с описанным выше процессом разряда ионов (уравнение 3). Чем больше молекула АВ, тем меньше будет различие между атомной конфигурацией иона и атомной конфигурацией незаряженной молекулы и тем более вероятным будет процесс разряда иона без последующего распада. Табл. 1 иллюстрирует величину этого эффекта. [c.71]

Очевидно, измерение выходов в присутствии и в отсутствие кислорода позволяет определить величину д , а определение количества На, образующегося при облучении растворов ферросульфата, дает возможность найти значение. Подставив 0 в уравнение 64 или 71, можно получить величину равную <3 (— НаО) [c.99]

Рассмотренные выше четыре формальных типа кинетических кривых могут быть, помимо данных, приведенных иа рис. 4. 12, проиллюстрированы рядом других примеров. Так, Вейссом было показано, что выход реакции восстановления ионов церия в кислом водном растворе линейно следует дозе от начала облучения до полного превращения точно так же, как в случае окисления Ее +, показанном карие, 4. 12, а. Замедленная линейная зависимость от дозы обнаруживается в процессе радиационного отщепления галоидоводорода в водных растворах более чем десятка хлорпроизводных углеводородов. Механизм такого рода реакций может быть формально представлен уравнением [c.202]

При пост-нолимеризации размер кристаллов не оказывает влияния на выход полимера в связи с тем, что в случае прогрева облученного триоксана выход полимера зависит больше от скоростей двух конкурирующих процессов — взаимодействия активных частиц с молекулами триоксана и их рекомбинации, чем 6т числа дислокаций кристалла. Те активные частицы, которые возникли при облучении триоксана и не прореагировали во время облучения, освобождаются из дефектов решетки триоксана только при длительном прогревании последнего (не менее 5 час.). Кинетика исчезновения активных частиц в результате образования полимерных цепей может быть описана уравнением [c.35]

Влияние дозы облучения на выход полимера было исследовано в вакууме (рис. 1). Кривая зависимости степени превращения мономера ()) от дозы (времени облучения) имеет явный автокаталитический характер, что, вероятно, свидетельствует о большой скорости матричной полимеризации М-ФМИ (полимеризация на границе раздела мономер — полимер) по сравнению с полимеризацией в объеме кристаллического мономера. Кинетическая кривая (пунктирная линия), построенная по уравнению Кабанова — Каргина [4], удовлетворительно [c.38]

Соответствующий актинометрический раствор облучают в течение времени, необходимого для достижения концентрации иона Fe2+ от 0,005-10" до 3-10 моля в 1 мл. (При облучении рекомендуется перемешивать жидкость пропусканием азота.) После облучения и перемешивания определенную долю раствора отбирают пипеткой и переносят в калиброванную колбу объемом 20 мл. Затем последовательно добавляют 2 мл раствора фенантролина (б) и буфер (в), по объему равный половине взятого объема актинометрического раствора (перемешивание после каждого добавления). Добавляют воду до метки, перемешивают и выдерживают 30 мин. Измеряют оптическую плотность при 510 нм в кювете 1 см или 4 см. Эти же операции повторяют и с необлученным актинометрическим раствором. По разностной оптической плотности рассчитывают или находят по графику количество иона Fe2+. Используя величину квантового выхода, указанную в табл. 22 [см. уравнение (5)], определяют дозу облучения раствора. Если нужно, вводят поправку на поглощение и вычисляют дозу облучения поверхности раствора. Для концентрации до 0,02 10" моля в 1 мл нужно брать 10 мл раствора и измерение проводить в кювете толщиной 4 см. Для более высоких концентраций необходимо такое количество раствора, чтобы оптическая плотность в кювете 1 см составляла 0,1—0,8. Количе- [c.203]

Те факторы, которые изменяют молекулярные и радикальные выходы, естественно, влияют и на выход Ре +-иона (например, ЛПЭ первичного излучения). По мере увеличения ЛПЭ ( н и бон снижаются (см. табл. 8.2), а возрастает. Если теперь в уравнение материального баланса подставить соответствующие значения выходов, можно увидеть, что С (Ре +) уменьшается при больших значениях ЛПЭ (некоторые величины для различных типов излучения даны в табл. 4.7). При очень высоких мощностях дозы, которые могут быть получены при облучении электронами от какого-нибудь линейного ускорителя, выход ионов трехвалентного железа снижается из-за увеличения радикал-радикальных реакций (за счет процессов радикал — растворенное вещество) с последующим образованием молекулярных продуктов [32]. [c.238]

Данную систему (насыщенную кислородом) использовали для оценки выходов радикалов в облученной воде [140, 141], при этом расчеты вели по уравнениям [c.253]

Рис.З. Зависимость скорости пост-полимеризации твердого ФМИ от температуры. (Условия облучения 100 Мрад при температуре - 196°С) [бб]. I - скорость тепловыделения при полимеризации мономера 2 - выход полимера (б), рассчитанный по уравнению 2 3 - кривая рекомбинации радикалов Р р.

В этом уравнении опущена незначительная энергия отдачи и введена работа выхода ( 4 эВ) внутренних металлических поверхностей спектрометра РФС. Работа выхода материала спектрометра — это энергия, необходимая для удаления электрона с поверхности спектрометра. Работа выхода образца отличается от работы выхода материала спектрометра. Образец в спектрометре РФС находится в электрическом контакте со спектрометром, и, если имеется достаточное число носителей заряда (многие образцы представляют собой диэлектрики и носители заряда образуются в ходе облучения), уровни Ферми для образца и спектрометра будут одни и те же. Уравнение (16.25) можно понять, рассмотрев экспфимент РФС. При фотоионизации электрон образца получает некоторую кинетическую энергию ,. Для того чтобы попасть в спектрометр, электрон должен пройти через входную щель. Поскольку рабочие потенциалы спектрометра и образца различны, кинетическая энергия электрона изменяется до что обусловлено либо ускорением, либо замедлением фотоионизованного электрона входной щелью. В камере спектрометра электрон имеет кинетическую энергию и эта энергия измеряется прибором. Таким образом, для соотнесения энергии связывания с уровнем Ферми в выражение вводится К счастью, нет необходимости знать работу выхода каждого образца. [c.334]

Экспериментальный метод определения эффективного сечения данного вещества методом активации основан на измерении активности тонкой фольги исследуемого вещества. В тонком образце вещества интенсивность (или поток) нейтронов можно считать постоянной. Если V — объем поглощающей фольги, то при нейтронном потоке Фс за 1 сек поглощается У ЕаФс нейтронов. При поглощении каждого нейтрона возникает радиоактивное ядро, поэтому выход возникающего радиоактивного изотопа составляет 1 2аФс в 1 сек. Одновременно в процессе облучения происходит распад радиоактивных ядер с эффективной константой распада Я. Этот нестационарный процесс описывается дифференциальным уравнением [c.614]

Если на выходе из участка давление оказывается ниже заданного для выхода из змеевика рвых " , увеличивается давление на входе, и счет начинается снова с блока 4. По известным константам скоростей реакции и времени пребывания Потока в участке змеевика находится изменение состава потока в нем (блок 9). Зто делается путем интегрирования системы кинетических уравнений, которая является составной частью программы. По изменению состава потока определяется требуемое для этого тепло. Исходя из теплопереноса радиацией к поверхности змеевика и теплоотдачи от нее к потоку внутри змеевика, вычисляют теплонапряженность н температуру поверхности змеевнка, а также температуру потока на выходе из участка (блок 10). В связи с неравномерностью обогрева по окружности и в меньшей степени по высоте змеевика важно знать максимальные температуры его поверхности. Для этого следует учитывать коэффициент неравномерности облучения е [269, 291], а также теплопроводность Лк и толщину отложений кокса бк в змеевике. Тогда связь между температурами потока и стенки змеевика определяется следующим уравнением [c.116]

Кислород заметно ингибирует структурирование полимеров нитренами [39, 40, 41], резко снижая интенсивность фотохимического сшивания азидсодержащих слоев. Так, при облучении водорастворимых азидсодержащих слоев в атмосфере кислорода взаимодействие фотогенерируемых нитренов с полимером полностью подавляется и пленка при проявлении целиком смывается с подложки [40]. При таком же облучении слоя в атмосфере азота получается прочный рельеф. Вероятно, благодаря защите от кислорода общий выход качественных структур при использовании некоторых промышленных азидсодержащих фоторезистов может быть повышен почти вдвое (с 38 до 75 %) при нанесении на слой фоторезиста перед экспонированием водорастворимой пленки, например, на основе ПВС, содержащего комбинацию ПАВ со смачивающими и пластифицирующими свойствами [пат. США 4200463]. Взаимодействием нитренов с кислородом объясняют неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости [см. уравнение (1.19)]. Изменение содержания кислорода в слое зависит от начальной его концентрации и толщины пленки, нанесенной на подложку. [c.140]

Полиамиды найлон-6,6 —[— O ( H2)4 ONH( H2)6NH —] — и найлон-6 — [— 0 ( H2)sNH — ] — сшиваются иод действием радиационного облучения [32, 299]. Кажущаяся величина квантового выхода поперечных связей Gno для найлона-6, облученного при комнатной температуре электронами, по данным о зависимости количества гель-фракции от дозы, составляет 0,35 [311 ]. Если квантовый выход аминогрупп Gnh2> равный 0,6 [311], точно характеризует процесс расщепления макромолекул, то по уравнению [c.193]

СН2СО I- - СН2 — —> СН2СНО + — СН -и циклических кетонов [329 ] может снижать выход окиси углерода. Обра-зованрш поперечных связей по уравнению (1Х-26) кан ется в настоящее время наиболее логичным как при радиационном, так и ультрафиолетовом облучении. [c.196]

Дезактивация при столкновениях с невозбужденными молекулами [см- уравнение (4)] обусловливает понижение квантового выхода, величина которого зависит от давления и температуры (например, составляет 0,54 при 3660 27° и концентрации кетена 1,5-10 молъ/л). В тех же условиях, но с добавкой кислорода возбужденные молекулы кетена реагируют в основном с кислородом, и диссоциация кетена в соответствии с уравнением (3) фактически подавлена. Квантовый выход окиси углерода в пределах ошибки опыта равен доле потребленного кислорода этилен образуется лишь в незначительном количестве [31]. При облучении светом с короткими длинами волн кислород влияет на квантовый выход этилена незначительно [28]. [c.18]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,Р-нена-сышенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в присутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (Z)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотношении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (Z)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (Z)-изомер (55). Оксетен (57) можно обнаружить также при облучении при —78°С в присутствии альдегида, так как в этом случае образуется новая 2,5-диокса [2.2.0]гексановая циклическая система (58) [223]. Однако в случае фотоприсоединения бензальдегида к гексину-1 кажется более вероятным, что продукты возникают за счет присоединения к ацетилену бензоильных радикалов схема (117) [234]. [c.753]

Молекулярные продукты в облученном растворе обнаруживаются различными аналитическими методами. Присутствие радикалов проявляется в их реакциях с растворенными веществами. Измерив С(—5)—выход радиолитического превращения растворенного вещества, <3(Нг), 0(Нг02)—наблюденные выходы На и НгОа и составив на основе экспериментальных данных стехиометрические уравнения радиационных реакций для исследуемой системы, возможно определить О он нц —Н2О).Начальные выходы продуктов радио- [c.81]

Г. Мальман [146, 150] показал, что для концентрированных водных растворов определяющей в уменьшении выходов молекулярных продуктов является не концентрация акцептора, а его термодинамическая активность. Для -облученных растворов NaNOg наблюдается небольшое отклонение зависимости Gh от [N07] от линейности при [N07] примерно 0,3 AI. Однако, с учетом коэффициента активности (у), Gh линейно зависит от [у N0 ] во всей исследованной области концентраций (до 1 М раствора). В этом случае уравнение, выражающее эту зависимость, имеет следующий вид [c.113]

Тиокетоны обычно медленно окисляются в присутствии кислорода воздуха. Неентиолизующиеся тиокетоны окисля<отся главным образом в соответствующие кетоны, но образуются также и другие продукты окисления в зависимости от условий окисления и, особенно, от наличия или отсутствия УФ-облучения [4, 7]. В результате изучения реакции тиобензофенона с кислородом в темноте установлено [137], что основными продуктами являются бензофенон, тиобензофенон-5-оксид и элементная сера, а диоксид серы образуется с незначительным выходом. На. основании анализа распределения продуктов, а также изучения кинетики реакции предположили, что процесс протекает по приведенной ниже схеме (уравнение 58) [137]. [c.594]

Очевидно, измерение выходов Fe " в присутствии и в отсутствие кислорода позволяет найти величину Gbo t, а определение количества На, образующегося при облучении растворов ферросульфата, дает возможность найти значение Gh - Подставив Gbo t в уравнение (87) или (96), можно получить величину Gqh + 2Gh,0j> равную G (—НаО) (согласно уравнению материального баланса (24)). Следовательно, изучение радиолиза растворов ферросульфата позволяет определить величины Gbo t, Ghj, Gqh Г 2Gh,0, и G (- НаО). [c.50]

Фотоприсоединение ароматических альдегидов к ацетиленам является общей реакцией, дающей умеренные выходы а,р-нена-сыщенных кетонов [уравнение (116)]. При облучении бензальдегида в ирисутствии бутина-2 при комнатной температуре продукт (43%) представляет собой смесь (2)- и ( )-изомеров (55) и (56) в соотнощении 2 1 [233]. Однако при облучении при —78 °С с последующим нагреванием до комнатной температуры был получен только ( )-изомер, а последующее облучение при комнатной температуре дало (2)-изомер. Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что первоначально образуется промежуточный оксетен (57) [схема (116)] он устойчив при —78°С и может быть обнаружен спектроскопически, но при нагревании он перегруппировывается в ( )-изомер (56). Фотоизомеризация двойной связи при комнатной температуре дает (2)-изомер (55). Оксетен [c.753]

Излучательное время жизни, вычисляемое по формулам (27)—(29), относится к спонтанному испусканию света и является обратной величиной вероятности (=1/тг) того, что молекула совершит нзлучательный переход из верхнего состояния п в нин<-нее состояние т в отсутствие излучения частоты V, соответствую-ш,ей разности энергий состояний п и т. В общем случае полная вероятность перехода равна сумме вероятности и величины и Впт, где V — плотность излучения частоты V, а величина В т постоянна для рассматриваемой системы. Свет, испускаемый во втором процессе, называют вынужденным (стимулированным) излучением, и его фаза совпадает с фазой внешнего вынуждающего света. Вероятность вынужденного испускания и Впуп совпадает с вероятностью и Втп обратного процесса, т. е. поглощения (согласно формуле Эйнштейна, Втп = пт = зЛ , /8л ftv ). Следовательно, если в любой системе заселенность основного состояния больше заселенности возбужденного, то суммарным результатом облучения светом частоты V будет поглощение света. Если каким-либо способом в возбужденном состоянии удастся получить большую заселенность, чем в основном, то облучение светом частоты V приведет к дополнительному, стимулированному этим светом испусканию излучения. На этом принципе основана работа лазера, подробное рассмотрение которого, однако, выходит за рамки данной книги. Вынужденное испускание легче всего получить в системах с узкой полосой люминесценции, и для его возбуждения требуются очень высокие интенсивности возбуждающего света. Ниже мы будем рассматривать такие системы, в которых вынужденным испусканием по разным причинам можно пренебречь и, следовательно, в которых соблюдается экспоненциальный закон спадания интенсивности флуоресценции, а времена жизни возбужденных состояний можно рассчитывать по уравнениям (27) —(29). [c.35]

Уравнение (У.29) выполняется, например, для облученных за-морон енных смесей метанола и этанола при 77° К (рис. У.26, о) [142]. Однако часто наблюдаются отклонения от правила аддитивности. Так, при облучении замороженных растворов гидразина в этаноле [134] (см. рис. У.26, а) выход радикалов спирта меньше, а выход радикалов гидразина больше значения, вычисленного но [c.257]

При облучении водных растворов СНдОН (10 молъ1л) и СО (7-10 моль1л) УФ-светом с = 1470 А при 40° С образуются На (квантовый выход 0,10), формальдегид (0,29), гликолевый альдегид (0,04), гликоль (0,02) и НС00]3 (0,07) [143]. Фотолиз воды протекает по уравнению [c.156]

Если допустить, что пероксидирование происходит только согласно уравнениям (3) — (6), то следует ожидать, что интенсивность предварительного облучения не влияет значительным образом на выход перекисей. Однако интенсивность облучения приобретает большое значение, когда скорость диффузии кислорода в полимере отстает от скорости образования полимерных радикалов. В таком случае в полимере преобладают реакции сшивания и деструкции, однако их можно подавить, увеличив давление кислорода во время облучения. Концентрация полимерных перекисей возрастает с увеличением дозы облучения. Было доказано, что при низких дозах концентрация перекисей растет линейно, а при очень высоких дозах преобладает радиолиз перекисных групп и наблюдается снижение общей скорости пероксидирования [41], Концентрация перекисей в основной цепи полимера определяет количество привитых участков, в то время как их длина регулируется температурой прививки и концентрацией мономера. [c.60]

В растворах красителя, содержащих этиловый спирт, образование ацетальдегида идет с выходом, приблизительно совпадающим с ожидаемой величиной. Однако имеются указания [Н43] на то, что в этой системе протекают другие, правда второстепенные, реакции. Одноэквивалентное восстановление красителя протекает согласно уравнениям (2) и (6). В случае метиленового голубого оно может привести к образованию свободного радикала семихинона. Его можно выделить при облучении красителя, растворенного в концентрированной кислоте, где имеются условия для резонансной стабилизации свободного радикала К45, 5126]. В менее концентрированных растворах кислоты, очевидно, происходит диспропорционирование свободных радикалов с образованием лейкоформы [c.206]

Подобно лейкофлуоресцеину ведут себя лейкоформы некоторых красителей 4/4-тенилидин-быс-Ы,М-диметиланилинового класса. Они окрашиваются при облучении в водных растворах, насыщенных воздухом или не содержащих его. Введение в раствор ионов хлора повышает выход красителя, возможно вследствие замены необратимо окисляющих лейкоформу красителя свободных радикалов ОН на атомы хлора, представляющие менее мощный окислитель [см. уравнение (43), приведенное в гл. П1]. Ионы брома и иода снижают выход, давая, согласно тому же объяснению, вместо свободных радикалов ОН соответственно атомы брома или иода, не способные окислить лейкоформы этих красителей. При длительном облучении развивающаяся вначале окраска постепенно ослабевает [А47]. Ряд систем, содержащих эти красители, был предложен для использования в дозиметрии [А46, А47]. Они пригодны для измерения доз менее 1000 рд, однако выход процесса находится в зависимости от мощности дозы, температуры и времени, протекающего с момента прекращения облучения до момента выполнения измерения количества образовавшегося продукта. Поэтому трудно ожидать, что подобные системы смогут найти широкое применение с целью измерения доз. [c.215]

Благодаря этому наряду с продуктом замещения получают новый радикал. Последний может вызвать новый цикл реакций, который при благоприятных условиях может повторяться много раз. Подобные реакции называют фотонндуцированными радикальными цепными реакциями (пример фотохлорирование). Так как в идеальном случае при таких реакциях для полного превращения был бы достаточен один образовавшийся при фотолизе начальный радикал, то квантовые выходы гораздо больше 1,0 (см. стр. 96). Если можно определить квантовый выход первичной реакции ф, то тогда можно вычислить число циклов (длину цепи Р) р = Ф/ф. Определяя квантовые выходы в зависимости от интенсивности света, можно легко установить, происходит ли обрыв цепи при взаимодействии двух радикалов в соответствии с уравнением (8.3), так как в этом случае квантовый выход находится в обратной зависимости от корня квадратного из интенсивности света [см. уравнения (5.125) и (5.127)]. В таких случаях целесообразно проводить процесс при малой интенсивности и большой поверхности облучения. [c.194]

Отношение nhs/ n s- зависит от длины волны облучения 15,3 1 (373 нм, вторая квартетная полоса), 22,1 1 (492 нм, первая квартетная полоса), 8,2 1 (652 нм, первая дублетная полоса). Кроме того квантовые выходы Ф Нз и n s- уменьшаются при увеличении длины волны облучающего света. Таким образом, фотогидратация протекает главным образом с отщеплением NH3, а термическая реакция, напротив, с отщеплением ацидного лиганда по уравнению (8.55). Это объясняется эмпирическими правилами Адамсона [59]. Они были установлены в результате исследования большого числа реакций фотозамещения у квази-октаэдрических комплексов Сг(1П) и позволяют предсказывать, какую из альтернативных фотохимических реакций замещения следует ожидать для конкретного смешанного комплексного соединения Сг(1П). [c.224]

Мне хотелось бы обратить внимание на то, что если не обходить известного физического факта — электропроводности жидких диэлектриков под облучением, а наоборот, считать, что некоторая доля электронов уходит от ионов, можно объяснить некоторые экспериментальные данные, которые известны в области радиационной защиты и сенсибилизации. Предположим, что электрон уходит от иона в результате пер вичиого элементарного акта и затем в жидкости происходит диффузия ионов и электронов. Положительный или отрицательный заряд может быть захвачен молекулой с большим сродством к тому или другому виду заряда, и после этого рекомбинация ионов будет происходить с меньшим энергетическим выходом. Другая возможность состоит 1В том, что рекомбинация успеет произойти до того, как дырка или электрон будут захвачены. Вопрос при такой постановке сводится к оценке того, какие концентрации акцептора достаточны, чтобы при разумных мощностях дозы, с которыми обычно ведется работа, успевали происходить акты захвата. Оценим это с помощью самых простых кинетических уравнений, ибо думаю, что теоретические усложнения при тех реальных экспериментальных сведениях, которые мы имеем, пожалуй, скорее запутывают вопрос, чем проясняют его. [c.176]

Сложное течение радиолитических реакций не позволяет применить для вычисления выходов и скоростей простейшие уравнения химической статики и кинетики. Тем не менее С. Я. Пше-жецкий пытался установить выход и кинетику реакций образования озона и окисления азота. Эти реакции изучались в газовой и жидкой фазах. В табл. 37 приводятся некоторые данные, полученные при облучении жидкого кислорода и жидких смесей азот — кислород состава 1 1 электронами с энергией 240 кэв при двадцатиминутной экспозиции. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология