Углеводороды выбор неподвижной фазы

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют температурные коэффициенты индексов удерживания, которые для не очень широкого интервала температур (50—70 °С) сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов различных классов при нх хроматографировании на неполярных фазах уменьшаются в следующем ряду [c.182]

После того как была закончена экспериментальная работа, изложенная в данной статье, Кейлеманс и др. [2] в общем виде рассмотрели влияние неподвижной фазы на работу распределительной колонки при хроматографии газов они проиллюстрировали свое исследование рядом примеров с углеводородами различных типов. Наши исследования с галогенированными углеводородами также подтверждают, что правильный выбор неподвижной фазы — это важный фактор, и что количество н идкости в случае некоторых жидких фаз, например воды, также может оказаться важным. [c.255]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь газожидкостной). Правильный выбор неподвижной фазы — основа для разделения таких трудных пар, как ароматические мета-пара-изомеры, ц с-гранс-изомеры непредельных углеводородов и их про- [c.77]

Процесс выбора неподвижной фазы оптимальной селективности может быть автоматизирован, если использовать вычислительную технику. Так, с помощью электронно-вычислительной машины были рассчитаны зависимости числа пиков на хроматограмме от условной полярности Р для сложной смеси углеводородов [84]. Разделенными считались пики, для которых k y N 3= 4 [см. уравнение (11,9)]. [c.95]

Выбор неподвижных фаз (для которых приведены величины удерживания) основан на оценке их практической применимости. Однако вследствие отсутствия в большинстве использованных литературных источников достаточно объективных критериев надежности данных мы отказались от приведения индексов удерживания углеводородов на некоторых широко используемых неподвижных фазах, для которых расхождения между данными различных авторов слишком велики. Сказанное главным образом относится к высокополярным неподвижным фазам полиэтиленгликолям, полиэфирам и ни-трильным неподвижным фазам. [c.7]

Разумеется, выбор неподвижной фазы для разделения широкой гаммы компонентов, принадлежащих к различным классам,— задача весьма трудная, однако, если ограничиться углеводородами, можно выявить определенные закономерности изменения характеристик удерживания при переходе от одной неподвижной фазы к другой. [c.23]

Для выбора неподвижной фазы рекомендуется использовать обобщенные графики зависимости логарифма относительного объема удерживания для веществ данного класса от относительной хроматографической полярности неподвижной фазы [12, с. 94 13, с. 23]. Методы подбора неподвижной фазы для разделения углеводородов по относительным полярностям наиболее подробно рассмотрены в работе Вигдергауза 13, с. 16]. Однако выбор эффективной неподвижной фазы по относительной полярности возможен только в случае разделения веществ одного класса по отношению к различным классам соединений условная хроматографическая полярность имеет различные численные значения. [c.8]

Разделение смесей ароматических полициклических углеводородов, состоящих из большого числа близких по физикохимическим свойствам изомеров, представляет сложную задачу. В газо-жидкостной хроматографии ароматических соединений этого типа, кипящих при высоких температурах, имеет особое значение правильный выбор неподвижной фазы. Разделению и идентификации смеси дифенила и полифенилов, образующихся при пиролизе бензола, было посвящено несколько работ. В работе [1] описано определение этих веществ масс-спектроскопически. В работах [2—4] рассматривается метод газо-жидкостной хроматографии на апьезоне Ь. В ра- [c.75]

Разделение таких смесей решается, как правило, более или менее удачным выбором неподвижной фазы или смешанных неподвижных фаз [1, 2]. Однако в ряде случаев выбор неподвижной фазы или смеси фаз желаемой селективности очень затруднителен. На ряде примеров показано [3], что углеводороды С1—Сб не всегда удается глубоко проанализировать на обычной хроматографической установке с одной колонкой вследствие взаимного наложения пиков. Задача может быть решена использованием различных методов многоступенчатой хроматографии, которые, несмотря на их некоторую сложность, иногда применяются для решения сложных аналитических задач. [c.134]

Газовая хроматография позволяет определять содержание газообразных соединений серы в газах значительно быстрее и проще, чем другие методы. Опубликовано уже несколько работ, посвященных хроматографическим методам анализа промышленных газов, содержащих ЗОг и НгЗ [1—5]. Для анализа природных газов представляет интерес определение НгЗ и 50г в присутствии газообразных парафиновых углеводородов. В исследованиях, выполненных авторами по определению НгЗ и ЗОг в природных газах, выбор неподвижных фаз определялся установленной ранее зависимостью объемов удерживания от диэлектрической постоянной неподвижной фазы [6, 7]. Было испытано несколько неподвижных фаз различной полярности и установлено расположение на хроматограммах СОг, НгЗ и ЗОг по отношению к н.бутану. На рис. 1 и 2 представлена часть хроматограмм, полученных при раз- [c.66]

Правило подобия. При выборе жидкой фазы можно пользоваться известным правилом подобное растворяется в подобном . Основываясь на этом правиле, для разделения смеси двух веществ необходимо выбрать неподвижную фазу, подобную по своей химической природе и свойствам одному из компонентов разделяемой смеси. Например, если необходимо разделить смесь различных по свойствам, но близкокипящих соединений, таких как спирт и парафиновый углеводород, следует в качестве неподвижной фазы выбрать вещество, либо обладающее функциональной группой, либо являющееся парафиновым углеводородом. В первой жидкости лучше растворяется спирт и, следовательно, он будет вымываться из хроматографической колонки последним. Во второй жидкости картина будет обратной. [c.60]

В качестве неподвижной фазы был применен вулканизат СКВ (синтетический каучук бутадиеновый) в виде порошка, отмытого последовательно бензолом, смесью бензола и метанола (в соотношении 1 1), и, наконец, метанолом в качестве подвижной фазы были применены смеси метанола с водой, содержащие 37,2 36,3 29,4 23,6 объемн. % воды. Выбор состава смесей был сделан на основании предварительного изучения коэффициентов распределения ароматических углеводородов между полимером и смесями метанол — вода различного состава. [c.156]

Наконец, поскольку выбор различных неподвижных фаз все еще в значительной степени является эмпирическим, можно упомянуть о результатах, полученных с низшими углеводородами на полярных неподвижных фазах. [c.164]

Особенности хроматографического анализа кислородсодержащих соединений вытекают из особенностей строения их молекул. Поскольку в большинстве случаев кислородсодержащие соединения сильно полярны, особое внимание следует обращать на подготовку твердого носителя. Так как обычно анализируемые смеси кислородсодержащих соединений состоят из веществ различной структуры, для их разделения чаще всего используют полярные неподвижные фазы, хотя не следует исключать и возможность применения неполярных сорбентов. Принципы выбора детектирующих устройств те же, что и при анализе углеводородов. Следует, однако, знать, что пламенно-ионизационный детектор не реагирует на присутствие некоторых веществ (воды, двуокиси углерода, муравьиной кислоты), а чувствительность ионизационного детектора, как уже указывалось, понижается в присутствии паров воды. [c.268]

Основное требование к свойствам неподвижной жидкой фазы должно заключаться в химической устойчивости и нелетучести при рабочей температуре колонки. Максимально допустимое давление пара неподвижной фазы в каждом отдельном случае определяется чувствительностью детектора, и с повышением рабочей температуры выбор растворите.чей все более и более ограничивается. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300 —350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [4]. [c.246]

Цель настоящей статьи — экспериментальное определение Vц и Яу большинства хлорированных углеводородов С1 — С5 в стандартных неподвижных фазах для оценки их избирательности и последующего выбора одной из стандартных неподвижных фаз или их смесей для разделения интересующей смеси газохроматографическим методом. [c.52]

При выборе газа-носителя необходимо учитывать следующие требования 1) инертность по отношению к разделяемому веществу, адсорбенту и неподвижной фазе например, при анализе непредельных углеводородов не рекомендуется использовать в качестве газа-носителя водород, который, особенно если анализ ведется при повышенных температурах, может привести к гидрированию углеводородов 2) поглощение сорбентом или растворение в неподвижной фазе значительно меньше любого компонента смеси (это условие обязательно для проявительного анализа) 3) минимальная вязкость для обеспечения невысокого перепада давлений в колонке 4) высокий коэффициент диффузии 5) обеспечение высокой чувствительности применяемого детектора 6) безопасность и достаточная чистота. [c.20]

Из всех разнообразных применений газовой хроматографии, сделавших ее незаменимым инструментом в руках химика, хроматографическое исследование нефти и продуктов ее переработки занимает особое место. Это объясняется, с одной стороны, тем, что в нефти содержится огромное множество индивидуальных вещ,еств с близкими физико-химическими свойствами, выделение которых представляет собой задачу значительной трудности [1, 2]. С другой стороны, газовая хроматография, будучи высокоэффективным и высокоселективным методом разделения, в состоянии использовать незначительные различия как в летучести веществ, таки в их геометрической структуре, не говоря уже о возможности регулирования относительной летучести разделяемых компонентов путем соответствующего подбора сорбирующей среды. Более того, углеводороды представляют для газовой хроматографии наиболее простой объект исследования, поскольку в этом случае, вследствие большей инертности молекул, резко сокращается число факторов, оказывающих существенное влияние на удерживание и характер размытия зон. Так, упрощаются требования, предъявляемые к твердому носителю, выбор оптимальной неподвижной фазы становится более строгой процедурой. Не случайно поэтому экспериментальная проверка многих теоретических положений газовой хроматографии осуществлялась на примере именно углеводородных систем. [c.5]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Следует иметь в виду, что для препаративной газовой хроматографии критерии выбора неподвижной фазы отличаются от таковых в аналитической хроматографии, поскольку часто необходимо выделить всего одно ввш ество из смеси например, необходимо отделить бензол от всех других углеводородов, кипяш,их в пределах 65—95° С (рис. 12). В этом случае [c.259]

Процесс выбора неподвижной фазы может быть автоматизирован. Так, с помощью ЭВМ были рассчитаны зависимости числа пиков на хроматограмме от условной полярности Р для сложной смеси углеводородов [53]. Разделенными считзлись пики, для которых [см. уравнение (1.110)]. [c.95]

При выборе неподвижной фазы следует прежде всего учитывать, что неполярные вещества обычно лучше разделяются на неполяр-ных фазах, т. е. в этом случае применимо правило подобное растворяет подобное . Такие неподвижные фазы, как нормальные парафины С12 — С18, сквалан (2, 6, 10, 15, 19, 23-гексаме-тилтетракозан), медицинское вазелиновое масло, апиезоковые смазки, широко применяют при анализе нефтепродуктов и других углеводородных смесей, когда требуется элюировать вещества в порядке увеличения температур их кипения. Практически аналогичные результаты получаются на колонках со слабополярными фазами, например различными фталатами, себацинатами и силиконовыми маслами. Смеси парафиновых и непредельных углеводородов, в зависимости от конкретной задачи, можно разделять как на неполярных, так и на полярных фазах, причем в первом случае олефины выходят из колонки раньше соответствующих парафинов, а во втором — после них. [c.72]

Выбор неподвижной фазы зависит от состава образца. Поэтому перед началом анализа необходимо располагать максимально возможной информацией о нем. Например, необходимо знать диапазон температур кипения компонентов, их структуру и т. д. Для успешного разделения необходимо, чтобы структура неподвижной фазы была похожа на структуру образца. Например, углеводороды лучше разделяются на парафиновой неподвижной фазе, а полярные компоненты — на полярной неподвижной фазе. Однако, если смесь содержит вешества различной химической природы, но с близкими температурами кипения, необходимы неподвижные фазы различной полярности. В этом случае используются взаимодействия между молекулами сорбата и неподвижной фазы. Во-первых, неспецифическое дисперсионное взаимодействие между молекулами неполярных соединений. При наличии такого взаимодействия разделение происходит в соответствии с давлением паров, т. е. приблизительно в соответствии с температурами кипения. Во-вторых, специфические полярные взаимодействия, которые обусловлены постоянными диполями (разделение в соответствии с полярностью компонентов смеси), индуцированными диполями (разделение в соответствии с поляризуемостью молекул) и образованием химических связей (например, водородных связей между группами —ОН, —5Н, —МНг, =]МН, —СО— и т. д. или связей между ненасыщенными углеводородами и Ад+, РбСЬ). [c.184]

При выборе неподвижной фазы для разделения ал-килированных производных бора нужно учитывать их высокую реакционную способность. Для анализа этих соединений в качестве неподвижных фаз применяют насыщенные углеводороды (сквалан, к-гексадекан) и при невысоких температурах — силиконовые масла. [c.41]

Очередной сборник Газовая хроматография (вып. 4) посвящен в основном хроматографическим методам анализа. Он содержит 37 статей и состоит из пяти разделов. В первом разделе опубликованы материалы о выборе неподвижных фаз и носителей. Представляет интерес статья Иоган-сена А. В. и Сёминой Г. Н. по индексам удерживания хлор-производных углеводородов. В раздел Детекторы включены работы по ионизационным методам детектирования постоянных газов и органических соединений. Методика хроматографического анализа неорганических веществ. (например, фторидов азота), окисей олефинов, аминов, спиртов, альдегидов определения сложного состава бензинов и установления структуры органических соединений с использованием реакционной газовой хроматографии приведена в третьем разделе. В разделе Анализ примесей помещены статьи по вопросам анализа примесей углеводородов в постоянных газах, примесей сточных вод, повышения чувствительности [c.3]

Видно, что отделение от ароматических (бензола) высококипящих нафтеновых углеводородов СюНго встречает большие трудности, чем отделение высококипящих парафиновых углеводородов СцНг/. Поэтому при выборе неподвижных фаз, пригодных для анализа бензинов, следует руководствоваться, прежде всего, селективностью этих фаз в отношении разделения бензола и высо-кокнлящих нафтеновых углеводородоз. [c.45]

В качестве независимой аналитической характеристики того или иного гомологического ряда используют коэффициенты температурной зависимости индексов удерживания dl/dT, которые в ограниченном интервале температур сохраняют постоянство и при рациональном выборе неподвижной фазы не перекрываются. В основе идентификации лежат зависимости температурных коэффициентов от молекулярной структуры анализируемых веществ от степени насыщенности и разветвления углеродного скелета, от числа атомов углерода, от положения ненасыщенной связи, от положения и химической природы функциональной группы. Например, температурные коэффициенты индексов удерживания углеводородов разных классов при их хроматографировании на неполярных фазах [255] уменьшаются в ряду алкилбензолы > циклогексаны > циклопентаны > тетра- и триалкилпарафины > моно- и диалкилпарафины. [c.277]

Неподвижная фаза должна растворять анализируемые вещества, чтобы они не проходили по колонке слишком быстро и без разделения. При выборе подходящего растворителя следует руководствоваться тем, что растворитель должен быть химически аналогичен растворяемому веществу, поэтому для исследования силиконов берут силиконовое масло, для галогенных соединений — например, дибутилтетрахлорфталат, для спиртов — диглицерин, для насыщенных углеводородов — сквалан и т. д. В этих случаях вещества, как правило, выходят из колонки в последовательности уменьшения их давления пара при рабочей температуре. Поэтому неподвижные фазы, химически сходные с разделяемыми соединениями, предпочитают применять преимущественно для исследования смесей, компоненты которых принадлежат к одному и тому же гомологическому ряду, так как при этом всегда имеются различия в давлении пара и степень разделения зависит исключительно от эффективности колонки. [c.95]

Можно рекомендовать один из наиболее удачных, по нашему мнению, способов выбора состава смешанной неподвижной фазы для разделения компонентов интересующей аналитика смеси (Purnell J. Н. — J. hem. So ., Anal. Div., 1979, № 1, p. 135—142). Согласно этому способу строят график зависимости удельного объема удерживания при температуре опыта от состава смешанной неподвижной фазы. График представляет собой набор пересекающихся и не пересекающихся прямых линий естественно, что в точках пересечения двух линий относительное удерживание соответствующих сорбатов равно единице и при данном составе неподвижной фазы они не могут быть разделены. Задача состоит в том, чтобы подобрать такой состав неподвижной фазы, при котором не наблюдается неразделенных пар компонентов. Для этого по графику вычисляют (можно и при помощи компьютера) относительное удерживание всех компонентов смеси по парам, причем для удобства расчетов относительное удерживание рассчитывается так, чтобы оно было большим единицы. Для нахождения оптимального состава смешанной неподвижной фазы каждая точка, отвечающая смешанному сорбенту, характеризуется наименьшим для данного состава относительным удерживанием любой пары сорбатов (эффективность колонки должна быть такой, чтобы компоненты с минимальным относительным удерживанием были разделены). Строят график зависимости наименьшего значения относительного удерживания от состава смешанной неподвижной фазы пример такого графика для смеси 29 углеводородов приведен на рис. 7. Точки, лежащие на оси абсцисс, показывают наличие неразделенных пар компонентов соответствующий им состав смешанной неподвижной фазы не может быть признан подходящим для разделения данной смеси. С другой стороны, чем больше значение минимального относительного удерживания, тем меньшая эффективность колонки требуется для полного разделения компонентов смеси. Диаграмма, приведенная на рис. 7, [c.166]

Пьеротти с сотр. рассмотрел взаимодействие растворенного вещества с растворителем, исходя из представления о коэффициенте активности растворенного вещества в неподвижной фазе. Для различных растворенных веществ данного гомологического ряда они показали, что за исключением первых нескольких членов этого ряда логарифмы коэффициента распределения являются линейной функцией числа атомов углерода в молекуле растворенного вещества. Это наблюдение соответствует постоянному инкременту свободной энергии испарения на метиленовую группу. Аналогичные закономерности изменения логарифма коэффициента распределения были найдены и для других структурных групп, например метильных или гидроксильных групп в парафиновых углеводородах. Аналогичным образом, если растворенное вещество остается неизменным, а растворитель изменяется в пределах данного гомологического ряда, то коэффициент распределения закономерно изменяется при изменении числа атомов углерода растворителя. Такие со-отнощения оказывают большую помощь при выборе растворителя для разделения данной смеси. [c.551]

Рекомендуется медная капиллярная колонка длиной 80—100 л , диаметром 0,35—0,5 мм. Газ-носитель — водород неподвижная фаза — сквалан. Начальная температура 50° С скорость подъема температуры 1°/мип. температура колонки в момент выхода н.ундекана 150° С. 11оследний параметр является чрезвычайно важным, так как он определяет температуру элюирования различных углеводородов. Всякое ускорение или замедление анализа мон<ет заметно исказить картину разделения углеводородов, так как температура, соответствующая выходу тех или иных углеводородов, в заметной степени влияет на время их удерживания (особенно это касается смесей алканов и циклоалканов). Поскольку задержка различных компонентов в колонке будет зависеть (при соблюдении всех указанных выше условий) только от давления на входе, то мы рекомендуем проводить самостоятельно выбор этого параметра в соответствии с диаметром колонки, ее длиной, количеством нанесенной на нее неподвижной фазы, природой газа-носителя и т. д. При этом для любой колонки, меняя давление на входе, моншо добиться того, чтобы н.ундекан выходил при 150° С, т. е. через 100 мин. (+ 2 мин.) при начальной темпе [c.175]

ГЖХ хелатов металлов занимает исключительное положение среди прочих Методов разделения, потому что в данном спо собе избирательность разделения всегда можно повысить до треб уемого уровня. Определенная степень селективности достигается уже на стадии подбора условий образования и экстракции хелатов. Дальнейшее повышение селективности обеспечивается различиями в летучести хелатов металлов, но если И этого недостаточно, то из- бирательность можно еще более увеличить подбором подходящей неподвижной фазы и регулированием температуры колонки. Наконец, есть еще одна возможность повышвЕия селективности — выбор оптимального типа детектора. Например, электр онозахватный детектор чувствителен по отношению к. галогенсодержащим молекулам и почти не чувствителен к углеводородам. [c.241]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удеоживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматографическая полярность Рнеподвиж-ной фазы [36, 51 — 53], которая впервые была введена Рор-шнайдером [51]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 2.17), на левой ординате которого нанесены значения lg г сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lgr на колонке с р -ди-циандиэтилсульфидом также при 30 °С, которым соответствуют значения условной полярности О и 100. Точки, отвечающие каждому из сорбатов (углеводородов), соединены прямыми. На оси абсцисс точки, соответствующие различным неподвижным фазам, располагают так, чтобы, восстановив из них перпендикуляры, можно было определить относительное удерживание анализируемых сорбатов. [c.93]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удерживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматогра-фическая полярность Р неподвижной фазы [48, 78 — 84], которая впервые была введена Роршнайдером [78]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 11,25), на левой ординате которого нанесены значения lg FOTH сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lg ForH на колонке с р, р -дяциан-диэтилсульфидом также при 30 "С, которым соответствуют значения [c.93]

Коэффициент активности есть мера отклонения поведения раствора компонента в жидкой фазе от его идеального поведения. Если все компоненты разделяемой смеси образуют почти идеальные растворы в жидкой фазе, то все коэффициенты активности будут равны единице. При этом выполняется закон Рауля и происходит разделение по точкам кипения. Таким образом разделяют насыщенные углеводороды на колонке с жидкой фазой ЗЕ-ЗО. Существуют и другие виды взаимодействия разделяемой смеси с жидкой фазой, однако их общее обсуждение не рассматривается в данной главе. Читатель, который интересуется практической стороной этого вопроса, может обратиться к книге Мак-Нейра и Бонелли [50]. Здесь же достаточно сказать, что хорошим руководством к выбору неподвижной жидкой фазы может быть известный принцип подобное растворяет подобное . Так, при необходимости разделения смеси полярных веществ следует подыскивать жидкую фазу высокой полярности. То же самое относится и к смесям неполярных веществ. Этот общий подход достаточен для большинства препаративных хроматографических разделений. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология