спектры хемосорбция водорода

Плискин и Эйшенс [14] на основании исследования инфракрасных спектров обнаружили как прочную, так и слабую хемосорбцию водорода на поверхности платины, нанесенной на носитель. По-видимому, оба типа относятся к атомарным разно- [c.292]

Рост интенсивностей полос при переходе от спектра С к спектру О показывает, что обработка водородом вызывает увеличение числа связей С—Н. Это действительно так, хотя уменьшение числа связей С—Н в спектрах В и С проистекает из-за дегидрогенизации хемосорбированных молекул, а не из-за десорбции углеводорода во время откачки. Если бы путем обычных измерений хемосорбции, ограниченных газовой фазой, изучали бы цикл, образованный спектрами В, С и В, его приписали бы слабой хемосорбции водорода на металле. [c.85]

Наличие уровней локализации свободных электронов и дырок, естественно, должно найти свое отражение в спектрах поглощения соответствующих кристаллов, содержащих хемосорбированные частицы. Появление полос поглощения в инфракрасной области спектра при хемосорбции различных радикалов наблюдалось в ряде работ [164, 165]. Так, например, хемосорбция водорода на окиси цинка [69] приводит к появлению двух полос поглощения в области 2,86 и 5,86 мкм, соответствующих связям О—Н (донорный тип связи) и 2п—Н (акцепторный тип связи). Адсорбция СОг на той же окиси цинка [164] при 20 С приводит к появлению полос у 6,1 и 7,0 мкм. [c.96]

Если бы цикл, представленный спектрами В, С и ), изучали при помощи обычных хемосорбционных измерений, т. е. ограничивались бы только исследованием газовой фазы, его оценка была бы ошибочной, так как не была бы учтена слабая хемосорбция водорода на металле. [c.30]

Ф. Бозон-Вердюра. Мы не изучали кинетику хемосорбции водорода и этилена на ZnO при температурах каталитического процесса, но мы провели исследования, касающиеся изменения проводимости и ИК-спектров катализатора при адсорбции этих газов при температуре реакции [1]. [c.127]

Первый вопрос, касающийся хемосорбции парафина, заключается в следующем могут ли ионы карбония образоваться в этом процессе Для ответа на этот вопрос были получены [27, 29, 82] электронные спектры перечисленных в табл. 5 соединений, адсорбированных на прозрачных пластиночках из алюмосиликата в вакуумных условиях. Поскольку все эти фенильные аналоги изобутана имеют один атом водорода при третичном углероде, их можно рассматривать как возможных предшественников третичных карбо-ниевых ионов. Фенильные производные были выбраны потому, что фенильные группы, как известно, стабилизируют ионы карбония. [c.67]

И в этом случае при интерпретации хемосорбции этилена на никеле Эйшенс и Плискин игнорировали обусловленную олефиновой структурой полосу около 3070 см (рис. 35, а) и не рассматривали ее как результат возникновения имеющих существенное значение поверхностных структур. Частота этой полосы указывает скорее на оле-финовую группу типа= СН2, чем типа = СН —. Превращение этих структур в насыщенные будет приводить к образованию соединений, полосы поглощения в спектре которых должны объяснять значительное изменение соотношения интенсивностей полос в спектре рис. 35, б. Этот вывод основан на количественных измерениях адсорбции ацетилена на палладии (см. табл. 19, рис. 4, 5 и е и 38). Конечно, если при напуске этилена на свободную поверхность никеля в спектре вообще не появляется полос поглощения и если спектр, аналогичный тому, который представлен на рис. 35, б, появляется после напуска водорода, тогда постулированные [c.145]

Спектр, представленный на рис. 37, а, наблюдали Эйшенс и Плискин (1958) при хемосорбции ацетилена на покрытой водородом или свободной поверхности никеля. Полагали, что этот спектр соответствовал спектру поверхностных этильных групп, так как он был идентичен со спектром, полученным при гидрировании хемосорбированного на никеле этилена (см. рис. 34, б). Эти результаты показывают, что во время адсорбции ацетилена [c.150]

Полосы, связанные с возникновением олефиновых структур, не изменялись при вакуумировании, но исчезали после добавления водорода. При этом появлялись две интенсивные полосы поглощения при 2910 п 2850 принадлежащие насыщенным углеводородным структурам. Ряд спектров, представленных на рис. 38, иллюстрирует увеличение интенсивности этих полос, налагающихся на спектр остова кремнезема. Интенсивное поглощение в области 3800—3400 см связано с гидроксильными группами на поверхности стекла, а полоса при 2750 см принадлежит обертону скелета кремнезема. Начальная хемосорбция ацетилена протекала весьма быстро, но гидрирование — значительно медленнее (рис. 38). [c.153]

Ассоциативная хемосорбция этилена происходит при 35° С, когда на поверхности никеля имеется предварительно адсорбированный слой водорода. Спектр таких образцов изображен на рис. 2 (кривая А). Вывод о том, что хемосорбция этилена является ассоциативной, основан на том факте, что валентные колебания связей С—Н находятся главным образом в области 3,4—3,5 ц, типичной для связей С—Н, когда углерод насыщен, а деформационным колебаниям связей С—И соответствует длина волны 6,91 (х. Последняя полоса является результатом деформационных колебаний, изменяющих угол Н—С—Н. Ее появление показывает, что с углеродом связано по крайней мере два атома водорода. Хотя на кривой, обозначенной на рисунке через А, эта полоса слаба, ее интенсивность примерно равна величине, ожидаемой на основании данных об интенсивности валентных колебаний связей С—Н. На кривой Л, кроме того, имеется небольшая полоса около 3,3 (х. Эту полосу приписывают связи олефина С—Н. Даже если эта полоса слаба, ею нельзя пренебречь, так как она указывает на большее число углеродных атомов, чем то, которого можно было бы ожидать при простом сравнении интегральных интенсивностей полос олефина и парафина. В молекулах непредельных соединений на [c.12]

Описаны глубокие изменения органических соединений, происходящие при хемосорбции их из газовой фазы в условиях высокого вакуума и приводящие к появлению новых полос в видимом спектре поглощения. При адсорбции на алюмосиликатном крекирующем катализаторе ароматических аминов или диаминов (дифениламин, бензидин и др.) они хемосорбируются на электроноакцепторных участках поверхности с образованием катион-радикалов. Ацены (нафталин, перилен, антрацен, тетрацен) адсорбируются и на электроноакцепторных и на протонодонорных участках поверхности, образуя соответственно катион-радикалы или же карбониевые ионы, т. е. протонированные молекулы аценов. Обсуждается также вопрос о возможности существования на этом катализаторе центров, присоединяющих отрицательные ионы водорода (гидрид-акцепторные центры). Спектральное исследование деалкилирования хемосорбированного кумола подтвердило предложенный ранее механизм протекания этой реакции через промежуточную протонированную форму. [c.346]

В работе [146] импульсным хроматографическим методом были определены удельные каталитические активности технеция, рения, рутения, платины, и палладия, нанесенных на силикагель и у-А120д (1% металла) в отношении реакции взаимодействия бензола с водородом в диапазоне температур 100—235° С. Поверхность нанесенных металлов измеряли методом селективной хемосорбции водорода при 20°, а также по размытию линий рентгеновского спектра. Чтобы определить число атомов водорода, поглощаемых одним атомом катализатора, предварительно измеряли адсорбцию на металлических порошках рутения, платины и рения с известной поверхностью. [c.341]

Первое объяснение основано на концепции работы выхода. Если допустить, что при образовании хемосорбировапного слоя электроны вытягиваются из твердого тела, то по мере увеличения степени заполнения поверхности на образование химической связи будет затрачиваться большое количество энергии, поскольку в связи с постепенно возрастающей работой выхода должна быть произведена избыточная работа. Хотя иногда этог эффект может оказаться значительным, такое объяснение не очень убедительно, так как корреляция между вычисленным и наблюдаемым на практике понижением теплоты адсорбции часто бывает плохой [2, 53]. Второе объяснение приписывает понижение теплоты адсорбции изменению типа связи, которое может иметь место при увеличении степени покрытия поверхности. Мы уже видели (разд. 2.2.2), как объясняется тот факт, что хемосорбция водорода на железной или никелевой пленках происходит на двух различных в энергетическом отношении типах поверхностных центров. Изучение адсорбированного состояния с помощью инфракрасных спектров поглощения показало [78], что по мере увеличения степени заполнения меняется тип связи окиси углерода и этилена с поверхностью металлов. Однако это объяснение еще не прошло окончательной проверки. [c.44]

Хемосорбированный водород даже на сравнительно совершенной поверхности нельзя рассматривать как однородный объект. Даже если ограничиться рассмотрением хемосорбции водорода типа А (прочно связанный водород), нельзя считать, что все адсорбированные атомы одинаковы по своим свойствам. Должно существовать несколько типов, или состояний, адсорбированных атомов, и заселенность этих состояний зависит от температуры, степени заполнения поверхности и, конечно, от наличия поверхностных дефектов (т. е. локальных участков с высокой энергией, которые будут сильно взаимодействовать с водородом). Таким образом, относительный средний заряд адсорбированных атомов, а также спектр зарядовых состояний будет меняться. Хориутии Тойя [78] весьма подробно описали интересную модель хемосорбции водорода, она разрабатывалась математическими методами и сравнивалась с экспериментальными данными [78]. Эта модель предполагает существование двух типов адсорбированных атомов г и 5. Адсорбированные атомы г расположены непосредственно над атомами металла и над поверхностью электрического слоя для них расстояние М—Н составляет примерно 2,5 А. Адсорбированные атомы типа г имеют поляризацию, противоположную поляризации двойного электрического слоя, и, как полагают, отвечают за увеличение электрического сопротивления металлических пленок и возрастание работы выхода при хемосорбции водорода. Отталкивание адсорбированных атомов г должно быть сравнительно большим. Адсорбированные атомы 5 проникают через электронную поверхность и занимают промежуточные положения между поверхностью металла и электронным слоем. Постулируется, что эти адсорбированные атомы предоставляют электроны в зону проводимости и что они не локализованы, т. е. не связаны с конкретным атомом металла. Их можно рассматривать как псевдопротоны [c.33]

Отрицательные результаты исследований инфракрасных спектров указывают на то, что хемосорбция водорода на металле заключается в образовании многоцентровых связей. Многоцентровые связи были рассмотрены Питцером в связи с вопросом о строении бороводородов [25]. Мостиковые водо-роды в декаборане дают полосы в области 5,2— 5,7 ц, [26]. Поскольку в этой области Н( были найдены полосы для хемосорбированного водорода, возможно, что водород образует мостиковые связи с тремя или четырьмя атомами металла. Бредер с сотрудниками уделили много внимания вопросу о хемо-сорбированном водороде [27]. Они пришли к выводу, что хемосорбированный водород в преобладающей степени ковалентен. Однако концепция многоцентровой связи подразумевает, что водород теряет электроны и имеет преимущественна протонный характер. Если бы удалось наблюдать полосу поглощения хемосорбированного водорода при длинах волн, превышающих 7 (х, то это подтвердило бы наличие мостиковой связи водорода с тремя или большим числом атомов металла. К сожалению, образцы, нанесенные на подложку, мало пригодны для исследования в этой области из-за поглощения света подложкой поэтому требуется разработка более чувствительного метода, позволяющего обнаружить слабые полосы при исследовании образцов без носителя. [c.38]

Некоторые органические молекулы, содержащие дипольные-группы Oil, ири адсорбции на поверхности таких солей, как Сар2, ВаС)2 или Na I, ведут себя подобно молекулам воды. При нагревании они не десорбируются с поверхности в неизмененном виде, а реагируют с адсорбентом с образованием фтористого или. хлористого водорода, который удаляется с поверхности ионы же -ЭТИХ молекул остаются в виде адсорбированного слоя. Подобным образом ведут себя многие ди- и полиоксиантрахиноны, например-ализарин (111]. Реакция хемосорбции сопровождается характерными изменениями окраски, которые. можно изучать с иомощыо спектров ноглощения, если использовать совершенно прозрачные слои адсорбента, получаемые путем возгонки этих солей в вакууме. [c.73]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

Исследования инфракрасных спектров адсорбированного этилена подтверждают подобного рода заключения, в особенности те, которые касаются разрыва молекулы на чистой поверхности никеля. Ассоциативная адсорбция, по-видимому, имеет место только в том случае, если поверхность с самого начала частично покрыта водородом. Много важных магнитных исследований по адсорбции этилена уже проведено и проводится в настоящее время. Интерпретация данных не является непосредственной. Причина этого заключается в том, что при обычной температуре очень существенна вандерваальсова адсорбция этилена на никеле разрыв связи, который может привести к полимеризации, возрастает с ростом температуры. На основании магнитных данных можно сделать некоторые заключения, в частности относительно того, что адсорбция этилена на катализаторе N /5102 при обычной температуре дает изотерму намагничивание — объем, которая в большей своей части после поправки на физическую адсорбцию водорода имеет тот же наклон, что и изотерма для водорода. Если наша гипотеза о магнитных эффектах, связанных с хемосорбцией, правильна, то данные, полученные при комнатной температуре, указывают на ассоциативную адсорбцию этилена. Имеется определенная зависимость между собственной активностью катализатора и скоростью введения этилена. Это станет понятно, если мы примем во внимание, что тепло, выделяющееся при адсорбции, должно вызвать значительное повышение температуры каждой частицы цикеля. [c.28]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

Известны примеры слабой хемосорбции, которую нельзя отличить от физической адсорбции на основании измерения одних только теплот адсорбции. Полагают, что при высокой степени заполнения поверхности напыленных металлических пленок молекулы водорода хемосорбируются в виде атомов с теплотой адсорбции ниже 2,4 ккал1молъ (см. стр. 26). Такая величина теплоты адсорбции свидетельствует о физической адсорбции молекул, однако способность слабо связанных с поверхностью атомов водорода участвовать в реакциях обмена указывает на хемосорбцию. Подобные затруднения могут иметь место и при анализе результатов спектроскопического анализа. Часто бывает трудно определить (не имея данных других методов), чему соответствует наблюдаемый спектр — физической адсорбции или хемосорбцип. Адсорбция окиси углерода на ряде окислов приводит к появлению [c.362]

Две системы полос при 3400, 3320 см и при 3365, 3280 см были обнаружены в спектре аммиака, адсорбированного на пористом стекле (Кант и Литтл, 1964). Две высокочастотные полосы поглощения принадлежат физически адсорбированным молекулам аммиака, участвующим в образовании сильной водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Они легко и п(JЛHo тью удаляются с поверхности образца вакуумированием при комнатной температуре (см. рис. 56). Две низкочастотные полосы поглощения принадлежат хемосорбированному аммиаку, который не удаляется с поверхности вакуумированием при 150°. С удалением высокочастотных полос исчезали спектральные признаки наличия водородной связи. Частоты и относительные интенсивности этих систем полос аналогичны полосам поглощения аммиака в неполярных растворителях (табл. 45). Предполагали, что хемосорбированный аммиак образует координационную связь с поверхностью через свободную пару электронов атома азота. Было очевидно, что образование координационной связи с поверхностью мало влияет на характер валентных колебаний водород — азот. Эта точка зрения подтверждается сходством спе1 тра адсорбированного аммиака со спектром комплекса ВРз. Таким образом, не имея сведений о прочности связи адсорбированных молекул с поверхностью, трудно отличить физическую адсорбцию от хемосорбции на основании одних только спектроскопических данных. [c.363]

Что касается хемосорбции углеводов на металлах, то здесь, но-видимому, одним из наиболее важных факторов является предварительная обработка поверхности катализатора. В ряде исследований хемосорбции олефинов и парафинов, выполненных Эйшенсом и Плискиным [261], обнаружилось, что в зависимости от характера предварительной обработки может происходить как ассоциативная, так и диссоциативная адсорбция. Ассоциативный тип адсорбции (при котором два атома углерода, скажем этилена, связываются с поверхностью металла) предпочтительно реализуется в том случае, когда олефин адсорбируется на никеле, который содержит предварительно адсорбированный слой водорода. Если этот водород удалить с поверхности катализатора откачкой до внуска олефина, то преобладающим типом адсорбции оказывается диссоциативная адсорбция. Парафины, конечно, не могут адсорбироваться ассоциативно, поэтому было совершенно неудивительно, что они не адсорбировались на никеле, который содержал слой предварительно адсорбированного водорода. Ацетилен обнаруживает совершенно особые адсорбционные свойства. Независимо от предварительной обработки катализатора на носителе из двуокиси кремния ацетилен обнаруживал спектр, характерный для хемосорбированных этильных радикалов (см. гл. 8), которые часто изображают как СН2СНз. На основании этих экспериментальных данных мы можем заключить, что происходит интенсивное само-гидрирование адсорбированного ацетилена, сопровождаемое непрерывным образованием поверхностного карбида. [c.115]

Известно, что многие твердые тела, которые дают увеличенное число нар электрон — дырка на их новерхностях при облучении в диапазоне видимой или ультрафиолетовой областей спектра, проявляют фотокатали-тические свойства. Так, окись цинка в этих условиях катализирует такие реакции, как образование окиси углерода [138] или перекиси водорода [139]. Известно также, что многие твердые тела, действующие как хорошие катализаторы в отсутствие электромагнитной радиации, приобретают большую склонность к десорбции определенных веществ со своих поверхностей, когда их облучают светом определенной длины волны. Закись никеля, исследования которой проводили недавно Хабер и Стоун [140] и Ионгенье и Скейт [141[, принадлежит к катализаторам этой группы. Так как при интерпретации процессов хемосорбции и последующей фотодесорбции с по- [c.250]

При ионизации на линейном эмиттере появляются условия для образования химической связи (хемосорбция) и, как следствие, возможность образования на поверхности нити до двух, трех монослоев исследуемого вещества дальнейшее увеличение числа слоев ограничено процессами активации и десорбции молекул [8]. Участие в образовании ионов поверхности эмиттера, на которой даже при малых парциальных давлениях присутствуют молекулы воды, обусловливает появление в масс-спектре пиков ионов-ассоциатов [9]. Примером может служить схема образования иона-ассоциата (М- -1)+ бутилацетата ионизация молекул воды на поверхности эмиттера приводит к появлению избыточного положительного заряда на атоме водорода, смещению электронов от адсорбированной молекулы эфира и, как следствие, разрыву связи О—Н воды и образованию иона (М-Ы)+ с локализацией положительного заряда на карбонильном чтоме углерода 10, 11]. [c.16]

Как будет показано ниже, инфракрасные спектры свидетельствуют о том, что в случае никеля, нанесенного на кабосил, на свободной и на покрытой водородом поверхности образуются неодинаковые частицы. Различия в спектрах настолько очевидны, что они остаются справедливыми при любой интерпретации спектров. Вообще говоря, расхождение между выводами из данных инфракрасных спектров и из хемосорбционных исследований может явиться результатом различий в экспериментальных методах или в типе образцов, но нужно отметить, что экспериментальные данные по хемосорбции не всегда расходятся с данными инфракрасных спектров. [c.13]

В тех случаях, когда этилен адсорбировался на чистом никеле при 35 или 150° С или на никеле, покрытом водородом, при 150°, интенсивность полос С—Н (Л, рис. 3) была мала по сравнению с интенсивностью полос С—Н ассоциативно хемосорбированного этилена (см. рис. 2). Когда хемосорбированную форму этилена (спектр Л) обрабатывали Н2 при 35° С, интенсивность полос увеличивалась (В, рис. 3). Такое поведение указывает на то, что спектр Л определяется диссоциативно хемосор-бированным этиленом, в котором число атомов водорода, приходящихся на один атом углерода, мало [7]. Вещество, полученное при диссоциативной хемосорбции, мы будет называть поверхностным комплексом. Сомнительно, чтобы поверхностный комплекс имел специфический стехиометрический состав. Скорее, соотношение углерод — водород будет зависеть от жесткости условий дегидрогенизации. Иногда, по-видимому, получается поверхностный карбид, не содержащий водорода. Даже [c.14]

Ф. Бозон-Вердюра. В предыдущей работе [1] мы получили данные по изменению проводимости ZnO й процессе хемосорбции этилена. Хемосорбция на нестехиометрической ZnO приводит к слабому уменьшению проводимости при 150° С, в то время как адсорбция на стехиометрической (или почти стехиометрической) ZnO приводит к сильному увеличению проводимости. Предполагается, что в первом случае хемосорбция связана с образованием ковалентно связанных с поверхностью частиц, а во втором случае — с образованием ионных частиц. Мы нашли, что после адсорбции при 60° С катализатор можно вернуть в исходное состояние нагреванием его в водороде с последующей откачкой. Эти результаты не противоречат вашим. Действительно, как мы указывали, интенсивность отравления сильно зависит от температуры. В нашем случае, т. е. при адсорбции при 60° С, отравление не очень сильно, что согласуется о нашими исследованиями ИК-спектров. (Интенсивность полосы во астает по мере того,как leMnepaTypyJ адсорбции повышают от 80 до 200 С.) В нашей работе обработка водородом вплоть до 300° С была недостаточна для удаления из ИК-спектра полосы поглощения при 1540 сл" . Кесавулу рассматривает предыдущие результаты, полученные в нашей лаборатории несколько лет назад [2]. Эти результаты получены для образцов ZnO, активированных при 250° С в вакууме, но, как было показано нами, кинетика гидрогенизации этилена на ZnO сильно зависит от метода активации. Образцы, активированные при 250 и 400° С в вакууме, сдвинуты относительно друг друга по оси абсцисс в координатах Аррениусовской зависимости на 50° С, поэтому результаты, полученные при 110° С с катализатором, использованным в данной работе (высокотемпературный образец), могут соответствовать данным, полученным при 150° С катализатором, использованным ранее. [c.128]

Мы провели расчет хемосорбционных комплексов азота и водорода на железе методом Гофмана, который учитывает как я,так и ст-взаимодействия. При координационных числах у атома металла, к которому присоединилась адсорбированная молекула, больше четырех, прочности связи N — N практически совпадают. Это означает, что хемосорбция окиси углерода будет протекать одинаково на центрах С , С, и т. д. и в ИК-спектрах эти молекулы дадут лишь одну полосу поглощения. Это находится в противоречии с интерпретацией, приведенной в работе Хардевельда и Хартога. Наличие нескольких полос поглощения в ИК-спектрах объясняется тем, что хемосорбция окиси углерода может происходить по многоточечным формам, когда хемосорбированная молекула взаимодействует с двумя, тремя и четырьмя атомами металла в равной степени. [c.296]

В ИК-спектрах тетрагидрофурана, адсорбированного на цеолите NaX, присутствуют полосы поглощения, относящиеся к поверхностным соединениям с раскрытием тетрагидрофуранового цикла (v = 1610, 1370 см ) на декатионированном цеолите эти поверхностные формы не наблюдаются. После адсорбции HjS в ИК-спектре появляются полосы поглощения ОН-групп (v = 3650 см" ) и SH-rpynn (v = 2560 см ). Добавление сероводорода к NaX, на котором предварительно адсорбирован пиридин, приводит к появлению полос поглощения иона пиридиния (v = 1540 см ), что указывает на протекание диссоциации сероводорода с образованием протонных центров. При совместной адсорбции HjS и тетрагидрофурана на NaX появляются полосы поглощения 1400 и 1590 см" , относящиеся к адсорбированному тиолану [26]. Участие кислотно-основной пары центров в активации сероводорода доказывается [23, 24] тем, что введение в систему пиридина или хлористого водорода подавляет, соответственно, кислотные и основные центры, приводит к резкому снижению скорости образования тиолана. Предполагается, что на цеолите NaX реакция протекает следующим образом. Протонные центры, возникшие на поверхности цеолита вследствие диссоциативной хемосорбции сероводорода, участвуют в активации тетрагидрофурана с образованием оксониевого соединения, которое, взаимодействуя с SH-фрагментами, дает тиолан [c.116]

Наиболее интересной особенностью наблюдаемого спектра является, однако, резкое увеличение интенсивности полос насыщенных соединений при добавлении Нз, указывающее на гидрирование хемосорбированных соединений. Полосы СН, отвечающие непредельным поверхностным соединениям, при этом исчезают. Сравнение интенсивности полос, принадле-яшщих СНз- и СНд-группам, показывает, что в образовавшемся после впуска На гидрированном, поверхностном соединении отношение числа СНд- и СНд-групп равно 3 1. Это соединение представляет собой, таким образом, поверхностную бутильную группу Ме—СНд—СНз—СНа—СНд. Так как гидрирование вызывает увеличение общей интенсивности полосы приблизительно в десять раз, то в исходном соединении, образовавшемся при хемосорбции этилена, отношение числа атомов водорода к числу атомов углерода должно составлять приблизительно 1 1. Это свидетельствует о том, что хемосорбция этилена происходит главным образом по диссоциативному механизму, с отщеплением атомов Н и образованием на поверхности насыщенных соединений в которых атомы углерода могут быть связаны с двумя атомами никеля [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология