Тонкой структуры эффект

Строение внутр. оболочек А., электроны к-рых связаны гораздо прочнее (энергия связи 10 -10" эВ), проявляется лишь при взаимод. А. с быстрыми частицами и фотонами высоких энергий. Такие взаимод. определяют характер рентгеновских спектров и рассеяние частиц (электронов, нейтронов) на А. (см. Дифракционные методы). Масса А. определяет такие его физ. св-ва, как импульс, кинетич. энергия. От механических и связанных с ними магн. и электрич. моментов ядра А. зависят нек-рые тонкие физ. эффекты (ЯМР, ЯКР, сверхтонкая структура спектральных линий, см. Спектроскопия). [c.216]

Спектры атомов проявляют тонкую структуру, которая не может быть объяснена при помощи только что обсуждавшейся теории. Например, некоторые линии могут быть разрешены в близко расположенные мультиплеты в присутствии магнитного поля (эффект Зеемана) или электрического поля (эффект Штарка). Эта тонкая структура была объяснена в 1925 г. Гаудсмитом и Уленбеком влиянием собственного магнитного момента электрона, который не зависит от его орбитального момента. Позднее Дирак применил теорию относительности к квантовой механике и показал, что действительно можно теоретически обосновать собственный угловой момент электрона. Термин спин электрона применяется, но было бы неправильно думать, что собственные магнитные эффекты электрона обусловлены вращением массы вокруг оси. Собственный угловой момент электрона может быть рассмотрен в известном смысле аналогично орбитальному угловому моменту. Величину 5 полного спина можно выразить как [c.391]

Ширина сигнала ядерного резонанса обычно определяется степенью, в которой изменяется поле в пределах образца. Пока все ядра не находятся в одинаковом поле, они не могут быть в состоянии резонанса одновременно, поэтому неоднородное поле приводит к широким сигналам, причем эффект может иметь серьезные последствия, так как если сигналы чрезмерно широки, то может исчезнуть тонкая структура спектра. Работа с органическими соединениями фактически требует очень однородного поля, поскольку если неоднородность превышает одну стомиллионную часть поля, то происходит нежелательная потеря разрешения. Чтобы свести к минимуму колебания поля в объеме образца, применяют очень большие полюсные наконечники, а образец делают как можно меньше. Неоднородность вдоль оси х уменьшают вращением ампулы с образцом, которая укрепляется в роторе небольшой воздушной турбинки, вращающейся со скоростью нескольких сот оборотов в минуту. [c.65]

Спектр (рис. 19, а), состоящий из широких полос, получают на спектрометрах низкого разрешения, работающих в широком диапазоне частот. На спектрометрах высокого разрешения становится видна тонкая структура этих полос, состоящих из ряда равноотстоящих узких полос (рис. 19, б). Здесь изображен типичный пример колебательно-вращательного спектра газообразного хлористого водорода, где на основную колебательную частоту Уо, выраженную в волновых числах, накладываются вращательные переходы с более высокого на более низкий уровень, в результате которых энергия квантов превышает у (ветвь К), и переходы в обратном направлении, при которых энергия квантов снижается (ветвь Р). Наложение (суперпозиция) этих эффектов приводит к следующим уравнениям для обеих ветвей, причем вращательный вклад рассчитывается по формуле (58) [c.221]

К этому же периоду относится работа Борескова, Киселева с сотрудниками [47], изучавших влияние на структуру ксерогеля степени созревания геля и пропитки его растворами аммиака и соляной кислоты. В отличие от прежних исследователей они применили более совершенные способы определения пористости. Комплекс различных адсорбционных методик дал им возможность не только более точно определить суммарную пористость, но также дифференцировать общий объем пор по размерам эффективных радиусов. Боресков с сотрудниками установили, что студни, не претерпевшие синерезиса, образуют более тонкую структуру, чем вполне созревшие. Кроме того, было показано, что пропитка гидрогеля электролитами приводит к увеличению как общего объема пор, так и их размеров, причем этот эффект усиливается в случае аммиака. [c.16]

Перейдем к исследованию эффекта Штарка для атома водорода. Электрическое поле в нерелятивистском приближении не действует иа спин электрона, поэтому в первом приближении теории можно не учитывать спин электрона и тонкую структуру, обусловленную спии-орбитальной связью. Такое упрощение оправдывается при электрических полях, превышающих 10 В/см, когда расщепление, обусловленное электрическим полем, превышает расстояние между уровнями тонкой структуры спектра. [c.326]

Основные колебания, рассматриваемые в первом приближении как колебания простых гармонических осцилляторов, дают в этой области спектра характерные полосы поглощения, и тонкая структура этих полос, обусловленная положением вращательных состояний, обычно может быть разрешена. Тонкая структура полос чувствительна к типу группы, в которой находятся атомы, участвующие в колебании например, тонкая структура полос поглощения, обусловленных колебанием углерод-водородной связи, обнаруживает отчетливое различие между метильной и метиленовой группами. Интерпретация природы этих полос в случае адсорбированных молекул основана на сравнении частот и относительных интенсивностей максимумов поглощения полос тонкой структуры со спектром чистых соединений, в которых отнесение частот уже проведено. Сдвиги частоты поддающейся идентификации группы указывают на изменение в ее электронном окружении. В близкой инфракрасной области (0,8—2,0 мк) располагаются обертоны основных колебаний. Слабые взаимодействия группы с ее окружением могут оказывать сильное влияние на ангармоничность колебаний группы. Поскольку относительные эффекты сильнее проявляются для обертонов, чем для основных частот, эти полосы обычно весьма чувствительны к факторам, связанным с окружением группы. Кроме того, в тех случаях, когда на основные частоты могут накладываться другие сильные полосы поглощения, у обертонов такое наложение может отсутствовать. [c.8]

Спектры /(-края поглощения соединений хрома, отражающие тонкую структуру, обнаруживают такую же чувствительность к ближайшим соседям, валентности и другим химическим эффектам, какая наблюдается в случае марганца и кобальта. [c.144]

Сведения о степенях свободы вращения были непосредственно получены [133] при применении спектрометра с высоким разрешением. В спектре адсорбированного метана тонкая структура не была обнаружена, хотя разрешающая сила была такой же, как при работе с газами (рис. 10). Однако, даже если молекулы свободно вращаются, вращательная структура полос не обязательно будет разрешена. Частота колебаний адсорбированной молекулы перпендикулярно к поверхности составляет приблизительно 10>2 сек- [141, 142]. Эти колебания должны прерывать свободные вращательные движения в такой степени, что собственная ширина линий станет соизмерима с разрешающей способностью прибора в этих условиях не следует ожидать тонкой структуры. При учете эффекта прерванного свободного вращения экспериментальные данные были сопо- [c.280]

Существенную роль в исследовании спектров кристаллов сыграло параллельное изучение обычных и дейтерированных соединений. Замещение водорода на дейтерий в молекулах углеводородов отражается на их колебательных и электронных спектрах, а также дает возможность изучить ряд тонких структурных эффектов. Особенности спектров дейтеро-замещенных углеводородов, зависящие от изменения свойств и структуры самой молекулы, могут быть обнаружены в спектрах не только кристаллов, но и паров. Существуют, однако, и такие изотопические эффекты, которые проявляются только в кристаллическом состоянии. Си- [c.6]

Введение в первое положение пятичленного азуленового кольца метила, этила, изопропила и третбутила во всех случаях дало одинаковый батохромный сдвиг, а во второе по-ложен е — одинаковый гипсохромный сдвиг. Так как при это.м В-полоса сохраняет свою тонкую структуру, что, по мнению автора, исключает наложение эффекта гиперконъюгации, он приходит к выводу об идентичности индуктивного эффекта в алкильных группах. [c.133]

Меняется лишь форма спектральной линии — тонкая структура спектра. Эффект используется для изучения структуры уровней энергии электронов. [c.146]

Тонкая структура. Сравнение формул (3.5) и (3.12) показывает, что оба эффекта, собственно релятивистский и связанный со спином электрона, имеют один порядок величины. Легко проверить, что в обоих возможных случаях у=/-4-у и у = /— суммарная поправка к энергии Д +ДЯ определяется одним и тем же выражением [c.28]

Существование таких орбиталей подтверждается опытными данными, полученными из атомных спектров. Электронные переходы с одной орбитали на другую (т. е. на уровень с другой энергией) сопровождаются поглощением (если электрон возбуждается на орбиталь с более высокой энергией) или испусканием (если электрон переходит на орбиталь с более низкой энергией) излучения, частота которого V связана с разностью энергий орбиталей выражением Е = Н Главные линии в атомных спектрах соответствуют большим разностям энергий и обусловлены электронными переходами между уровнями энергий с различными значениями п. Переходы между уровнями с одинаковыми л, но различными I (т. е. 5, р, с1, ) приводят к появлению тонкой структуры основных линий, так как разным значениям / соответствуют небольшие различия в энергиях. Эта тонкая структура свидетельствует о действии квантового числа I. Экспериментальным доказательством существования квантового числа т является эффект Зеемана, а именно расщепление спектральных линий в магнитном поле. Все р-орбиталн с данным п вырождены, но в присутствии магнитного поля появляются небольшие отличия в энергиях, соответствующие различным квантованным ориентациям вектора углового момента орбитали относительно поля. При /=1 вектор орбитали с самой низкой энергией ориентирован по полю, вектор следующей по энергии орбитали — перпендикулярно полю и самой высокой орбитали — в направлении, противоположном полю. Наблюдаемое расщепление спектральных линий в магнитном поле обусловлено переходами между этими орбиталями с несколько различающейся энергией. [c.26]

Как указывалось выше, некоторые процессы химического обмена оказывают очень сильное влияние на вид спектров ЯМР. И число пиков, и тонкая структура для данного соединения зависят от названных эффектов, которые, следовательно, необходимо понимать и учитывать при интерпретации спектров, получающихся для многих систем. Далее мы увидим, что уширение линий, обусловленное быстрым химическим обменом, позволяет получить кинетические данные об очень быстрых реакциях, а также другие сведения, представляющие интерес для химиков-неоргаников. [c.303]

Рис. 3.14. Тонкая структура линии при 65,85 ккал/моль (Н на рис. 3.11 и 3.13) в спектре ато.марного водорода, наблюдаемая при очень высоком разрещении в присутствии сильного электрического поля (эффект Штарка). Высота каждого пика пропорциональна наблюдаемой экспериментально интенсивности. Теория спектров позволяет дать количественную интерпретацию интенсивностей и величины расщепления всех максимумов.

Метод вращательной дисперсии наряду со значительными преимуществами по сравнению с классическим поляриметрическим анализом имеет некоторые специфические недостатки. Например, постоянный фон, обусловленный хромофорами, поглощающими в более далекой ультрафиолетовой области спектра, всегда накладывается на эффект Коттона исследуемого хромофора в видимой области. Поскольку измерения обычно проводят в ультрафиолетовой области спектра, этот фон вращения иногда бывает настолько большим, что 8-образная кривая эффекта Коттона исследуемого хромофора может оказаться замаскированной. Если при этом наблюдается еще и тонкая структура кривой эффекта Коттона, то анализ такой кривой становится чрезвычайно трудным. [c.15]

В молекуле, и определить при помощи интегратора относительное количество атомов разных типов. Далее, исследуя тонкую структуру (мультиплетность) пиков, можно выяснить, какие типы атомов водорода находятся по соседству друг от друга. На этой стадии очень ценной является информация о подавлении спин-спинового взаимодействия и ядерном эффекте Оверхаузера. [c.286]

Получен спектр жидкого и твердого СН4 [275]. Вращательная структура полос, исс.педованная в работах [122, 146, 163, 190, 366, 370, 374, 379, 413, 424, 425, 530], тем сложнее, чем выше разрешающая способность примененного спектрального прибора (рис. 10). Сложность вращательной структуры вызывается кориолисовым взаимодействием колебательного и вращательного движения [7] и затрудняет точное определение молекулярных констант. Для параллельных полос симметричных волчков СНдВ и СНВд указанные эффекты отсутствуют и тонкая структура поддается точному анализу. Найден- [c.501]

Голландские физики Г. Е. Уленбек и С. А. Гоудсмит пришли к выводу (1925), что электрон обладает особыми свойствами, которые связаны с наличием у него спина (S — spin). Открытие спина как неотъемлемого физического свойства электрона оказало огромное влияние на последующее развитие физики атома, углубило понимание магнетизма вещества, позволило объяснить тонкую структуру спектра, эффект Зеемана и другие явления. [c.63]

Полный орбитальный и спиновый моменты количества движения в атоме не независимы друг от друга, так как каждый из них сопряжен с собственным магнитным моментом. Взаимодействие магнитных полей, создаваемых этими моментами, называется спин-орбитальным взаимодействием. Оно обусловливает ряд тонких эффектов, связанных с дополнительным расщеплением атомных термов, и позволяет объяснить тонкую структуру атомных спектров, в частности дублетную структуру спектров щелочных металлов. Строгое рассмотрение спин-орбитального взаимодействия возможно при решении релятивистского уравнения Дирака. Однако полуклассический подход позволяет выявить наиболее важные детали этого эффекта. [c.70]

Совершенно ясно, что тонкая структура спектров ЯМР жидкостей не обусловлена прямым магнитным взаимодействием через пространство спиновых магнитных моментов (диполей) ядер, хотя подобное взаимодействие играет важную роль при исследовании спектров твердых тел [5, стр. 152 и сл.]. Теоретически показано, что благодаря тепловому хаотическому движению молекул составляющая локального поля у любого ядра, параллельная внешнему полю и возникающая в результате прямого взаимодействия диполей, усредняется до нуля [5, тр. 118]. Это эмпирически подтверждается тем, что резонансные спектры жидкостей, обусловленные только магнитноэквивалентными ядрами, ни при каких условиях не расщепляются. Например, наличие в метильной группе трех протонов сказывается на площади резонансной кривой, но не на ее множественности (см. рис. 5,6). В настоящее время считается, что тонкая структура обусловлена косвенным взаимодействием ядерных спннов через валентные электроны. Хотя суммарный спиновый магнитный момент электронов в ковалентной связи или заполненной оболочке благодаря спариванию электронных спинов равен нулю, ядерный диполь вызывает слабую магнитную поляризацию валентных электронов [32—34]. Электронная спиновая плотность, не равная нулю, появляется в других облястях связи и в зависимости от степени делокализации электронов, возможно, на более далеких расстояниях. Соседний ядерный диполь взаимодействует со спиновой плотностью в этой области, и (квантованная) энергия системы зависит от относительной ориентации обоих спиновых моментов ядер, а также от их ориентации во внешнем магнитном поле. Подобное косвенное взаимодействие не усредняется в жидкостях до нуля за счет хаотического движения молекул и вызывает расщепления, не зависящие от внешнего поля, имеющего определенный порядок величины [32]. Кроме того, как будет показано далее, постулированное взаимодействие таково, что взаимодействие между полностью эквивалентными ядрами не приводит к появлению таких эффектов, которые можно было бы установить экспериментально. [c.289]

Введение заместителей, как это показывает рис. 23, сказывается в смещении целой полосы, в изменении интенсивности или в выравнивании и размывании отдельных колебательных. полос. Отрицательные заместители, рассмотренные при хромофорной группе >С = 0, у бензола, наоборот, вызывают батохромное смещение. На основании исследования влияния двух, а также нескольких, заместителей в бензольном ядре на его кривую поглощения можно более или менее объяснить их воздействие на тонкую структуру колебательных полос электростатическим влиянием, принимая альтернирование полярности. Однако, этим не удается объяснить смещения всей полосы электронного перехода. Последнее получает вполне удовлетворительное объяснение, если принять аддитивность взаимодействия отдельных заместителей [Вольф и Герольд (1931)], особенно принимая во внимание их векторную направленность у о- и т-заместителей [Конрад-Бильрот (Н. Соп-rad-Bulroth, 1933)]. Влияние заместителей на бензол зависит, кроме электрического взаимодействия и стерических влияний, согласно Шмидту (О. S hmidt, 1934), также и от внутримолекулярного потенциала связанных спиновых валентностей (дисперсионный эффект). [c.110]

Окончательный вид спектра может быть сходен с изображенным на рис. 44, начерченным в предположении, что частота искажающего колебания в верхнем состоянии составляет примерно три четверти первоначально полностью симметричного валентного ) колебания и что вертикальная линия на диаграмме Франка — Кондона [31, 49, 55] для этого колебания пересекает верхнюю потенциальную кривую нри у 1, т. е. при небольшом увеличении длин связей. Этот спектр относится к поглощению при очень низких температурах, когда заселено только бесколебательное основное состояние и результирующим является спектр с пульсациями интенсивности и максимумом, находящимся не при самых длинных волнах. Если на эту картину накладываются секвенции от неполностью симметричных колебаний, легко понять, почему у спектра может казаться отсутствующей тонкая структура однако это может быть вызвано и другими причинами [89, 181], а также возможными эффектами предиссоциации и отталкивательным характеро.м потенциальной кривой верхнего состояния. [c.241]

Обменный эффект. Спектр чистого образца этанола (рис. 9) состоит из трех сигналов, имеющих ожидаемую тонкую структуру. Сигналы метильных и гидроксильного протонов являются триплетами вследствие взаимодействия с двумя протонами метиленовой группы. Спектр же метиленовых протонор состоит и.з восьми частично перекры- [c.421]

Тонкая структура термов. Так же как и в случае атома водорода, релятивистские эффекты, и в первую очередь спин-орбитальное взаимодействие, приводят к расщеплению терма 18 на ряд компонент, соответствующих различным значениям полного момента тома J. Это расщепление называется тонким или мультиплетным. [c.39]

Спин-орбитальное взаимодействие 4/-электронов хорошо описывается приближенной теорией Рассела — Сандерса. Система энергетических уровней иона содержит ряд мультиплетных термов, отвечающих различным значениям квантовых чисел L или S, тогда как значения I для отдельных электронов остаются неизменными. Мультиплетные термы расщепляются слабым спин-орбитальным взаимодействием на компоненты, отличающиеся значениями квантового числа / (см. раздел III, Б). Орбиты 4/ локализуются внутри ионов и сильно экранированы от полей окружающих ионов или молекул 5s и 5р -электронами. Это объясняет сходство узких полос в спектрах водных растворов и расплавленных солей. Ионы или молекулы среды создают электростатическое поле в пространстве, где локализованы 4/-орбиты. Это поле частично или полностью расщепляет мультиплетные уровни (эффект Штарка), причем величина расщепления незначительна и составляет около 100 см К Подобное слабое расщепление полем лигандов легко наблюдать в кристаллах, где линии поглощения очень узки и позволяют использовать спектры для изучения взаимодействия ионов лантанидов с окружающей средой. Так как в спектрах расплавленных солей линии много шире, чем в спектрах кристаллов, то группы линий перекрываются между собой, образуя полосы, так что тонкая структура расщепления полем лигандов исчезает. [c.368]

Вычисления, включающие в рассмотрение тонкую структуру, были произведены независимо Рожанским [Phys. Rev. 33, 1 (1929)] и Шлаппом [Ргос. Roy So . АИ9, 313(1928)]. Оказывается, что при очень слабых полях имеет, место линейный эффект благодаря вырождению уровней и ( -j- тонкой структуры водорода (раздел 4 гл. V). Когда штарковское смещение становится сравнимым с величиной тонкой структуры, появляется нелинейный эффект, асимптотически переходящий при больших полях в тот, который описан в тексте ниже. [c.382]

Первым признаком, свидетельствующим о том, что правила первого порядка выполняются лишь приближенно, служит искажение интенсивностей линий му.тьтпплетов и появление асимметрии. Если две группы магнитных ядер связаны спин-спиновым взаимодействием, то даже при выполнении условия Дб > 6Л внутренние компоненты их мультиплетов более интенсивны, чем внешние, Если записать спектр с медленной скоростью развертки и увеличить масштаб записи, то удается наблюдать во многих случаях, что каждая из линий имеет дополнительную тонкую структуру (расщепления второго порядка). Экспериментально эффекты второго порядка можно уменьшить, если увеличить напряженность поля магнита и повысить соответственно рабочую частоту прибора. В настоящее время чаще всего используются спектрометры ЯМР с резонансными частотами для протонов 60, 80, 90 и 100 Мгц, но уже доступны приборы с рабочими частотами 220 и 300 Мгц, в которых магнитное поле Но напряженностью 51,5 и 70 кгаусс создается с помощью сверхпроводящего соленоида, работающего при температуре жидкого гелия. Действительно, значение относительного сдвига в единицах частоты прямо пропорционально рабочей частоте прибора, в то время как величина Л не зависит от последней. Таким образом, увеличивая рабочую частоту прибора, мы увеличиваем соотношение Аб/Л, и, следовательно, правила первого порядка будут выполняться более строго. [c.443]

Чтобы объяснить тонкую структуру химически сдвинутых резонансных линий, необходимо рассмотреть взаимодействие между соседними ядрами. Рассмотрим простую молекулу Н Н спины ядер Н и равны /а и 1 соответственно. Следовательно, в то время как для Н разрешены только две ориентации в наложенном магнитном поле Я, может иметь три такие ориентации. На каждое ядро Н поэтому действует поле Яа, на которое налагается слабое локализованное поле от соседнего ядра Н. Этот дополнительный эффект зависит от того, какую из двух возможных ориентаций имеет Н поэтому резонансная линия 2Н будет дублетной. Точно так же линия Н будет триплетной. Рассмотрим более сложный случай — молекулу этилового спирта. Здесь метильная группа соединена с метиленовой группой, имеющей два протона, каждый из которых хможет иметь одну из двух ориентаций по отношению к полю. Возмож-ны.чи комбинациями будут [c.227]

Вибронные эффекты в переходах с участием электронно-вырожденных термов проявляются непосредственно и в бесфононных линиях (стр. 248). Так как последние (см. выше) довольно узки, в них может отразиться тонкая структура вибронных уровней, получаемых в результате решения вибронных уравнений (VI. 13). В частности, можно ожидать, что рассмотренное в разделе VI. 4 инверсионное (туннельное) расщепление проявится в виде соответствующего расщепления бесфононной линии перехода на электронно-вырожденный уровень в поглощении или люминесценции. Такое расщепление действительно наблюдалось в Л- -переходах в системах [375] , ,-1 [c.265]

Успех работы с новыми приборами превзошел все ожидания. Это объясняется тем, что, хотя структурный анализ проводился с помощью того же самого принципа аналогий, который применяли и тогда, когда оптическое вращение ограничивалось измерением при О-линии натрия, метод вращательной дисперсии давал значительно большие преимущества по сравнению с монохроматической поляриметрией. Прежде всего непосредственное окружение хромофора играет основную роль в возникновении наблюдаемой оптической активности, обусловленной этим хромофором (вицинальный эффект Фрейденберга), сводя, таким образом, всю проблему определения структуры молекул к изучению структуры разнообразных асимметрических центров, таких, например, которые существуют в стероидах и терпенах. Последовательное присоединение хромофора к соответствующим частям скелета иолициклической молекулы путем простых химических реакций позволяет исследовать структуру участков сочленения колец. Помимо этого, знание кривой эффекта Коттона, включая его амплитуду, знак и тонкую структуру, дает более полную характеристику асимметрии, создаваемой окружением около данного хромофора. Например, довольно легко отличить 3-А/В-гранс-кетон от 11-кетона по кривым вращательной дисперсии этих соединений, тогда как инкремент оптического вращения при О-линии натрия относительно исходного стероида без кетогруппы практически был бы одним и тем же в обоих случаях. Более того, если считать, что такие аналогии установлены, то исследования кривой вращательной дисперсии обычно достаточно для решения вопроса о структуре молекулы. Иначе обстоит дело в случае использования только вращения на О-линии натрия здесь приходится вычислять разность между оптическим вращением исследуемого вещества и вращением родственного соединения без хромофора. Последнее соединение, однако, часто нельзя получить из-за отсутствия необходимых исходных веществ или из-за трудностей его синтеза. Таким образом, вращательная дисперсия является более привлекательным методом для химика по сравнению с обычным поляримет- [c.14]

При конденсации газа в жидкость в спектре происходят существенные изменения. Вращение молекул в конденсированной фазе затруднено, поэтому в колебательном спектре тонкая структура исчезает. Внутримолекулярные колебания в конденсированном состоянии с сильно разупорядоченным окружением приводят к появлению в спектре относительно широких полос, являющихся результатом межмолекулярных взаимодействий. Это разупорядочение также вызывает заторможенное молекулярное вращение, которое отлично для молекул в жидкой фазе. Поэтому в низкочастотной области спектра следует ожидать широкого бесструктурного континуума, за исключением тех случаев, когда образуются относительно стабильные молекулярные образования. Например, Уолрэфен [43] наблюдал широкие полосы с максимумами при 60, 160 и 600 см в спектре КР жидкой воды. Однако в спектрах некоторых молекул и в жидком состоянии сохраняются элементы вращательной структуры в виде неразрешенных вращательных крыльев у основных полос. Этот эффект хорошо иллюстрируется спектром КР жидкого метана [23]. [c.362]