Стиролы идентификация

Данная глава была посвящена исследованию полимераналогичных превращений набухшего сополимера (фосфорилирования и сульфирования) с применением топологического метода моделирования ФХС. Особенность реакций фосфорилирования и сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит в локализации реакционной зоны на границе раздела двух областей твердой фазы исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). При этом полимераналогичные превращения сополимеров сопровождаются явлениями различной физико-химической природы, различным образом локализованных в пространстве. Существуют определенные трудности в идентификации отдельных [c.368]

Задачей группового анализа светлых дистиллятов является последовательное количественное определение углеводородов различных классов и групп. В продуктах прямой перегонки или получаемых в процессах, идущих под давлением водорода, присутствуют углеводороды трех классов алканы, цикланы и ароматические. В продуктах крекинга и пиролиза наряду с этими углеводородами могут содержаться и ненасыщенные соединения моноолефины, диолефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями (типа стирола). При детализированном исследовании состава светлых нефтяных фракций задачей анализа уже является количественное определение или качественная идентификация (доказательство наличия) отдельных индивидуальных углеводородов или гетероатомных веществ, находящихся в исследуемом образце. [c.61]

При разделении на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола наблюдается линейная зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекулах для гомологических рядов нормальных алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, жирных кислот [20—28]. Логарифм исправленного удерживаемого объема является также линейной функцией общей поляризуемости, температуры кипения, молекулярного веса, стандартной энтропии молекул гомологических рядов. Линейный характер полученных зависимостей позволяет использовать их для идентификации неизвестных соединений (рис. 3). [c.30]

Для идентификации показаны длины волн нескольких линий ртути н одной слабой линии бария (из покрытия нити накала в ртутных лампах). Представлены спектры следующих материалов А — спектр источника света В — спектр о-ксилола (20%) и р-ксилола (80%) С — спектр смеси 15% о-ксилола, 66% т-ксилола, 8% р-ксилола, 17% этилбензола, 1% толуола и -2% стирола О — спектр р-ксилола Е — спектр т-ксилола Р — спектр о-ксилола, О — спектр этилбензола Я — спектр циклогексана / — спектр бензола У —спектр четыреххлористого углерода. [c.110]

Многочисленные артефакты (см. гл. I), мешающие концентрированию и определению углеводородов и искажающие результаты их идентификации, можно свести к минимуму при использовании РСК. Было показано [11], что при концентрировании на тенаксе G толуола, стирола и циклогексана в присутствии О3, N О, NO2, SO2, I2 и паров воды происходят реакции окисления с образованием ранее отсутствовавших в воздухе бензальдегида, аце-тофенона, фенола, а также следовых количеств а-гидроксиацетофенона и этиленоксида. Кроме того, при этом происходит разложение тенакса и адсорбированных на нем ЛОС. Результаты существенно улучшаются, если [c.512]

Для идентификации стирола в воздухе, содержащем эфиры и карбонильные соединения [13], его концентрируют в ловушке (16 см х 4 мм) с тенаксом G , а перед ловушкой помещают форколонку — стеклянную трубку (14 см х [c.513]

Рис. х.4. Идентификация и определение примесей в стироле методами ГХ и ГХ/МС с локализацией времен удерживания [29]. [c.558]

Для идентификации сополимеров с различным распределением мономерных звеньев может быть использована относительная площадь пиков характеристических продуктов пиролиза, соответствующих мономерным звеньям разного строения, в данном случае площади пиков бутадиена и стирола или винилциклогексена и стирола. При этом оптимальной температурой, позволяющей наиболее надежно различать сополимеры различной микроструктуры, является температура в интервале 700-800 "С, что соответствует нагреву филамента данной конструкции при подаче напряжения 4,5-5 В. При этих условиях пиролиза наблюдается наибольшее различие относительных площадей пиков для бутадиенстирольных каучуков с различным распределением мономерных звеньев. С увеличением температуры эта разница становится не столь заметной. Можно полагать, что при определенных условиях пиролиза и для других типов сополимеров практически не наблюдается различий относительного выхода характеристических продуктов пиролиза [12, 102] для сополимеров разной структуры, что может быть использовано в количественном анализе, когда градуировочные зависимости можно построить на основе анализа механических смесей гомополимеров. [c.118]

Эпоксисоединения. Ряд исследователей, изучавших окись этилена [5—7], относит к эпоксигруппе полосы при 865, 1165 и 1265 см . В связи с проблемой окисления растительных масел и углеводородов эта группа представляет значительный интерес, и поэтому многие исследователи пытались выяснить, можно ли установить для нее характерные полосы поглощения. Филд, Кол и Вудфорд [8] исследовали восемь довольно сложных эпоксисоединений, а именно окись изобутилена, окись стирола и т. д., с целью выяснить, имеются ли в приведенных выше спектральных областях характеристические полосы. Хотя они и нашли, что такие полосы у всех этих соединений в каждой области имеются, но вместе с тем они пришли к выводу, что только полосу при 1250 см можно с достаточной уверенностью отнести к эпоксигруппе. Эта полоса у изученных веществ всегда находится в интервале 1260— 1240 см . Идентификация остальных полос, по мнению этих авторов, менее определенна из-за большого числа крутильных колебаний С—С и С—Н в этих молекулах. [c.141]

Пиролитическая газовая хроматография блок-сополимеров стирола с акрилонитрилом и смесей гомополимеров рассматривается в ряде работ [1165—1169]. По данным работы [1165] этот метод может быть использован для идентификации сополимера стирола с акрилонитрилом. Сообщается [1166], что он позволяет успешно отличить смесь гомополимеров от статистического стирол — акрилонитрильного сополимера. [c.272]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

Количественное определение химического состава полимера включает приготовление образцов, фиксирование спектра и его идентификацию. УФ-спектр сополимера состоит из ряда взаимно налагающихся спектров. Прежде всего это спектр фрагментов полимерной цепи, содержащих ароматические группы, который характеризуется наличием В-полосы (связанный стирол, а-метилстирол, метилфенил-силоксановые звенья). На этот спектр накладываются спектры звеньев, образующихся при полимеризации второго мономера (бутадиена, изопрена, этилена и т.д.), не содержащего ароматических групп. Обычно этот спектр характеризуется значительным поглощением в коротковолновой части, которое уменьшается по мере увеличения длин волн вначале быстро, а затем зна штельно медленнее. Примерно такой же характер носит поглощение, обязанное своим происхожде- [c.192]

При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осадитель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить пробу на стирол-акрилонитрильный статистйческий сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинилхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом. [c.563]

Пример идентификации полимера в резине на основе двух каучуков. Снимают пирограмму анализируемой резины (см. рис. 61 Приложения). Находят относительные времена удерживания (/отн) наиболее значительных по высоте пиков 0 0,02 0,05 0,16 0,23 0,55 0,66 1,43 2,41 2,75 3,07 3,43 9,60. По характерным пикам с /отн 0,16 и 9,60 (см. табл. 3 Приложения) можно предположить наличие изопренового каучука. При отождествлении пирограммы анализируемой резины с пирограммой эталонного изопренового каучука можно отметить общее сходство пирограмм и относительно более интенсивные пики с /отн 0,16 и 3,43, которые указывают на присутствие соответственно бутадиена и стирола. [c.31]

В литературе имеются примеры анализов при совместном использовании газового хроматографа и диспергирующего спектрофотометра [41]. Спектры, показанные на рис. 4.14, получены от газохроматографической фракции нефти. Методом хроматомасс-спектрометрии была установлена молекулярная формула этой фракции — С,оН,4, которой отвечает структура либо индана, либо одного иэ изомеров метил-стирола. Даже если качество этого спектра не сравнимо с качеством спектра, полученного при более медленном сканировании и для образца большего объема, и то с уверенностью можно сказать, что эта фракция — л<-метилстирол. В других примерах, приведенных в указанной статье, для идентификации выделенных микрообразцов требуется применение таких дополнительных методов, как ЯМР и спектроскопия комбинационного рассеяния света. Поскольку эти ме-1оды требуют 0,1 — 1 мкл вещества, они наиболее ценны, когда в распоряжении имеется соответствующее количество образца. Кроме того, они позволяют быстро разделять и характеризовать компоненты, не прибегая к фракционной перегонке. [c.114]

Летучие компоненты ростбифа были выделены с помощью специальной аппаратуры и разделены на кислую, оснбвнукэ и нейтральную фракции Последняя с помощью ГХ на двух неподвижных фазах была разделена на более узкие фракции, под -вергнутые далее ХМС анализу [296] Идентификация 20 ал-килбензолов была осуществлена сопоставлением экспериментально полученных масс спектров и времен удерживания с данными по анализу эталонных образцов В исследуемых фракциях обнаружены бензол, толуол, этнлбензол, стирол, о-, м- и п-ксилолы, 1,2,4 и 1 3,5 триметилбензолы, 1 метил 2 этилбен-зол, 1,2,3,5- и 1,2,4,5 тетраметилбензолы, -алкилбензолы Большинство идентифицированных алкилбенволс прежде не были обнаружены среди летучих компонентов ростбифа Авторы предполагают, что эти алкилбвнзолы образуются из [c.129]

Фуппу По спектрам ЯМР производится идентификация доминирующих соединений, входящих в группы углеводородов С Н2 -2 Рассматриваются все возможные типы структур, интегральная интенсивность характеристических сигналов в спектре является критерием их количественного содержания Таким образом, производится дифференциация углеводородов, совпадающих по степени водородной ненасыщенности (например, С Н2 2 - ле-калины/циклогексил-циклогексаны, С Н2 8 -стиролы/инданы/тет-ралины, С Н2 14 - дифенилы/аценафтены) Информация о доминирующих соединениях используется для корректного подбора коэффициентов чувствительности при определении группового состава по низковольтным масс-спектрам (с учетом алканов) Сведения о групповом составе, ММР, типе доминирующих соединений и характере их алкильных заместителей (средняя длина алкильной цепи) позволяют теоретически рассчитать фрагментный [c.278]

Количество слабых связей, т. е. связей, по которым при термическом воздействии происходит расщепление макромолекулы на отдельные фрагменты, но-видимому, слишком низко для того, чтобы можно было рассчитывать на определение и идентификацию их прямым химическим или спектроскопическим методом. Еллинек [74] высказал предположение, что такими слабыми участками могут быть окисленные кислородом звенья полимерной молекулы. Грасси и Керр [94] показали, однако, что даже полимеры стирола, полученные в вакууме из очень чистого мономера, содержат слабые связи, поэтому можно предполагать, что такие связи должны образовываться в полимерных цепях в процессе их синтеза, т. е. при полимеризации. ]5сли высказанное предположение верно, можно было ожидать, что концентрация таких слабых связей зависит от условий проведения процесса полимеризации. [c.44]

При построении графиков зависимости параметра гидродинамического объема (т)]М от удерживаемого объема, найденного методом ГПХ для сополимера стирол—дивинилбензол (в ацетоне), обнаружилось существенное различие между h it-ратом целлюлозы и некоторыми виниловыми полимерами [119, 120]. Метод ГПХ на стирогеле (ТГФ, 25 °С) использовали для характеристики распределения длин цепей нитрата целлюлозы [121]. Показано, что при фракционном осаждении и ГПХ на стирогеле (ТГФ, комнатная температура) можно получить сопоставимую информацию о ММР различных эфиров целлюлозы, включая ацетаты, трикарбанилаты и трипропионаты [122, 123]. Оказалось полезным использовать ГПХ в качестве аналитического метода для идентификации образцов, полученных фракционным осаждением. Такая комбинация методов дает значительно больше информации, нежели каждый метод порознь. [c.297]

Высокоэффективную гель-хроматографию на сополимере стирола с 2% дивинилбензола использовали для выделения и идентификации членов непрерывного ряда олигомерных полиэтиленгликолей, полученных конденсацией триэтиленгликоля [c.299]

Специфика диссоциативной ионизации углеводородов различных гомологических рядов, объединяемых эмпирической формулой СпНгп-s, была использована для их идентификации. Неизвестное соединение идентифицировали по величине Wm и по молекулярному весу, что позволило идентифицировать незамещенные молекулы стирола, индана, тетралина, фенилциклопентана. Присутствие других изомеров осложняет определение структуры. Например, в случае индана и алкенилбензолов с молекулярным весом 118 установить структуру молекулы по величине Wm не представляется возможным. [c.282]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Качественный анализ проводился на двух или трех различных колонках путем сравнения высот пиков первоначальной пробы с высотами пиков, полученных из смеси первоначальной пробы и чистого вещества. Аналогичным методом идентифицируются остальные компоненты, за исключением хлор- и серусодержащих веществ в стироле. С целью проверки правильности идентификации компонентов смеси необходимо провести разделение смеси на компоненты. Выделенный компонент может быть подвергнут изучению с помощью инфракрасной или масспектрометрии. [c.90]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

Методы определения. В воздухе. Метод ТСХ [19]. Спектрофотометрический метод ошибка при содержании Г. в пробе 5—200 мкг 5 %. Определению мешает присутствие в воздухе бензола, толуола, стирола (Dangwal). В в о д е — метод ГХ чувствительность 0,0044 мг/л [11]. В органах и тканях человека и животных, в продуктах растительного происхождения определяют с помощью хроматографии в тонком слое чувствительность 0,001 мг/кг. Метод ГЖХ дает сопоставимые результаты (Васьковская). При определении у-Г. методом ГЖХ с использованием детектора захвата электронов чувствительность 4—10 мкг/кг. При определении методом ТСХ в слое силикагеля чувствительность 120 мкг/кг чувствительность полярографического метода с предварительной идентификацией в тонком слое адсорбента 1 мкг/кг (Зельцер). В моче — метод ГЖХ чувствительность 0,01 мг/кг (Frank, Braun). [c.546]

Почти с такой же надежностью (информативностью) можно идентифицировать ароматические углеводороды в воздухе цеха по производству ударопрочного полистирола (ПО Стирол , г. Горловка) [15]. После разделения углеводородов на капиллярной колонке они были идентифицированы по ивдек-сам удерживания и эталонным веществам с учетом порядка их элюирования на сквалане (рис.П.З). Поскольку в данной смеси содержались одни лишь углеводороды, информативность идентификации с помощью величин удерживания оказалась не ниже 70—75%. Кроме особо токсичных стирола и его гомологов, в воздухе цеха были идентифицированы алкилбензолы Су—Сю, а также обладающие значительно меньшей токсичностью парафины и нафтены С8-Сц. [c.56]

Метод бромирования (образование 1,2-дибромстирола) уже давно используют для идентификации и определения стирола — одного из приоритетных загрязнений воздуха, воды и почвы [53]. При определении стирола в воздухе около 1 м воздуха пропускают через охлаждаемую жидким кислородом ловущку, экстрагируют конденсат 25 мл гексана, промывают экстракт 10 мл 0,1 н раствора NaOH, добавляют 200 мкл 1 %-ного водного раствора брома, продувают через раствор в течение 5 мин азот (расход 60 мл/мин) и хро- [c.305]

Аналогичная методика была воспроизведена позднее в работе [54]. Воздух пропускали через раствор брома в этаноле, а образующийся 1,2-дибромстирол фиксировали с помощью ЭЗД на уровне 0,01 мг/мЗ. При идентификации и определении стирола этим способом в смеси с другими алкилбензолами, парафинами и нафтенами информативность идентификации не ниже 90-95%. [c.306]

С целью идентификации полученных привитых сополимеров было проведено турбидиметрическое титрование их растворов с использованием в качестве растворителей дихлорэтана и ацетона, а в качестве осадите-лей — метилового спирта и воды. Мутность растворов измеряли фотоколориметром ФЭК-56. На рис. 2 представлены кривые турбидиметриче-ского титрования растворов привитых сополимеров перхлорвинила со стиролом, метилметакрилатом и випилацетатом. Для сопоставления было проведено также титрование смешанного раствора двух гомонолимеров — перхлорвинила и полистирола. Из рис. 2 видно, что все кривые титрования привитых сополимеров являются монотонными и по своему характеру не отличаются от обычных кривых, получаемых при титровании однокомпонентных растворов гомополимеров. Кривые же титрования смешанных растворов двух гомополимеров обнаруживают явно выраженный [c.177]

Полистирол. Типичные хроматограммы, полученные в результате пиролиза полистирола при температурах 425, 825 и 1125°С, представлены на рис. 2. Разделение производилось на колонке с апиезоном-Ь при 140°С, скорости потока газа-носителя 60 мл/мин. Сигнал прибора был ослаблен. При 425"С из колонки вымывался лишь мономер стирол. Разложение при 825°С приводило к получению ряда неидентифици-руемых продуктов. Реакции, ведущие к образованию этих продуктов, приобретают большое значение при температуре 1025 С. Идентификацию соединений по различным пикам проводили путем сравнения времени их удерживания СО временем удерживания, определяемым по хро.матограммам известных веществ. [c.235]

Для качественной идентификации отобранные фракции подвергались инфракрасному или масс-спектрометрическому анализу. Чрезмерная длина колонки, требуемая для данного, разделения, а также связанное с этим продолжительное время анализа очищенного стирола на колонках с насадкой побудили автора этой статьи рассмотреть возможность использования капиллярных колонок. Изобретение Лавлоком ячейки с тремя электродами позволило создать детектор, чувствительность которого достаточна для определения примесей в стироле с помощью капиллярных колонок. [c.243]

Идентификацию стирола , выделенного деполимеризацией из сополимеров его с другими мономерами, можно проводить окислением стирола до -нитробензойной кислоты и восстановлением се до и-амипобензойной кислоты. В результате диазотирования последней и сочетания с -нафтолом получают краситель ярко-красного цвета. [c.123]

Анализ равновесной паровой фазы широко примепя- тся в различных областях. Так, например, его использовали для определения формальдегида [29] и оксида углерода в производственных помещениях [30], а также ряда органических соединений, оказывающих нежелательное воздействие на организм человека, количественного определения стирола в крови [24], трихлорэтилена, трихлорэтанола и трихлоруксусной кислоты в крови и моче [31]. В судебной медицине этот метод применяют для идентификации веществ, используемых при поджо- [c.30]

Еще более перспективен для использования при изучении процессов самоочищения морских вод метод газовой, в частности газо-жидкостной, хроматографии. В принципе он позволяет провести практически полное разделение углеводородов, входящих в состав нефтепродуктов, и их идентификацию. Несколько сложнее обстоит дело с количественным анализом, однако и здесь уже имеются известные достижения. Лурье, Пановой и Николаевой [4] разработан газохроматографический метод определения группы алифатических углеводородов (Ст—Сю), двух циклических (цик-логексан и циклопентан) и группы ароматических углеводородов (толуол, этилбензол, ксилолы, изопропилбензол, м-пропилбензол, грет-бутилбензол, втор-бутилбензол, стирол), входящих в состав продуктов переработки нефти. Кроме того, проведена идентификация углеводородов керосина и дизельного топлива после их разделения на колонке, содержащей силикагель, на парафино-пафтеповую и ароматическую фракции. Метод заключается в экстракции нефтепродуктов из воды гексаном, введении экстракта в хроматограф и хроматографическом окончании анализа с использованием в качестве детектора катарометра. Точность метода [c.58]

Второй этап гигиенической оценки полимерных матердалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, заключается в санитарно-химическом исследовании, целью которого является расшифровка и идентификация низкомолекулярных веществ, выделяющихся из полимерных материалов в пищевые продукты или модельные растворы, а также установление количественных закономерностей их выделения. Поскольку методов анализа низкомоле-кулярных веществ в пищевых продуктах очень мало, исследования проводят на модельных растворах. Естественно, что в тех случаях, когда таюге методы разработаны, как, например, для стирола и винилацетата [6, с. 57 7, с. 62], предпочтение следует отдавать изучению миграции низкомолекулярных веществ непосредственно в пищевые продукты. Большая часть применяемых при таких исследованиях методов анализа приведена в инструкции [4, с. 8]. В самом общем виде применяемые методы анализа можно разделить на две большие группы. [c.205]

Метод ТСХ нашел широкое применение для разделения и идентификации органических пероксидных соединений. Примесь пероксида кумила в стироле была выделена на пластинках с силикагелем [2]. Этот метод применен для анализа продуктов распада гидропероксидов из м- и п -диизопропилбензола [З]. На тонком слое силикагеля разделяли Ч -алкокси(аци-локси)гидропероксиды нонила, получаемые озонолизом октадецена-9 [4]. [c.123]

Идентификация ароматических структур в присутствии других группировок. Тр 1 полосы в области 1600— 1500 см характерные для ароматической структуры, можно в большинстве случаев распознать без затруднений, но при этом необходимо пользоваться пленками образца соответствующей толщины. Эти полосы, а также полоса при 3000 сж обычно свидетельствуют о наличии ароматической структуры. Однако гетероциклические ароматические соединения, такие, как пиридин и пирими-дины, также дают две полосы в области 1600 см [27], соответствующие связям С=С и С=Ы тогда третья полоса, соответствующая колебаниям скелета у них, имеет обычно значительно более низкие частоты. Сходные полосы поглощения в области 1600 см дает также цикло-октатетраен, спектр которого напоминает спектр стирола, содержащего обычную связь С=С, сопряженную с кольцом [28]. [c.88]