Радиационная классическая

Считается, что лучистая энергия переносится электромагнитными волнами в соответствии с классической электромагнитной волновой теорией или фотонами (переносчиками энергии) — в соответствии с квантовомеханической теорией. В большинстве случаев уравнения, полученные на основе обеих этих теорий, подобны. Однако для объяснения радиационных явлений чаще используется волновая теория, несмотря на некоторые ее недостатки. [c.84]

Изучение газовых реакций, вызываемых излучением высокой энергии, началось после открытия радиоактивности. Реакции, инициированные а-частица ми и электронами, составили предмет ряда классических исследований Линда [1] и его сотрудников. Линд определил радиационно-химический выход как величину M/N, где М — число молекул, созданных или прореагировавших в результате действия излучения, а N — число образованных пар ионов. Другой мерой радиационно-хи.мического выхода, обычно применяемой в настоящее время, является G — число созданных или прореагировавших молекул на 100 эв поглощенной энергии излучения. Если W=32,5 эв, то G приблизительно равно [c.52]

В случае макромолекулярного вещества все обстоит иначе. Здесь невозможно определить молекулы таким образом, чтобы они занимали малые области в пространстве и чтобы между этими областями не происходило обмена заряженными частицами. Такие воображаемые области либо сильно перекрываются друг с другом, либо вообще имеют крайне произвольные границы, которые поэтому могут свободно пересекаться электронами. Следовательно, становится трудным разделить радиационное взаимодействие, описываемое в рамках классической теории излучения, и квантовомеханическое динамическое взаимодействие. Поэтому ниже мы будем иметь в виду лишь вещества, образованные малыми молекулами. [c.243]

Ряд привитых сополимеров получен также методом совместного облучения раствора полиметилметакрилата в стироле. Полимеризация стирола подчиняется классическим закономерностям радиационной полимеризации и прививки, но реакция протекает с меньшим радиационным выходом, что свидетельствует об отщеплении боковых активных групп полиметилметакрилата, способных инициировать гомополимеризацию стирола. Установлено, что полимер -содержит в среднем на одну макромолекулу полиметилметакрилата две привитые цепи полистирола. [c.102]

Радиационное уширение спектральных линий. Свободные колебания излучающей системы обязательно должны быть затухающими, так как излучая система теряет энергию. Но затухающее колебание не является монохроматическим, а содержит целый набор частот. Таким образом радиационное затухание, присущее каждой излучающей системе, приводит к уширению спектральных линий. В рамках классической электродинамики распределение интенсивности в спектре излучения осциллятора частоты со описывается так называемой дисперсионной формулой [c.452]

Последние достижения в области химической кинетики и реакционной способности органических соединений и полимеров позволили более обстоятельно рассмотреть классические разделы химии каучуков и резин — вулканизацию и старение, а также сравнительно новый материал о радиационно-химических и механохимических превращениях эластомеров. Особое внимание при изложении этих разделов уделяется специфическим особенностям реакций в полимерной матрице, кинетическим и энергетическим критериям при оценке вероятностей конкурирующих химических превращений. [c.7]

Источники излучений, применяемые в радиационной химии, можно разделить на две группы радиоактивные изотопы (естественные и искусственные) и ускорители. Первая группа включает такие классические излучатели, как радий и радон, а также позже открытые кобальт-60, цезий-137 и стронций-90. Наиболее ранние и распространенные установки второй группы — это хорошо известные трубки для получения рентгеновских лучей, разработанные в современном виде Кулиджем в 1913 г. К этой же группе примыкают ускоритель Ван де Граафа, бетатрон, циклотрон и другие типы ускорителей. Ядерный реактор с некоторыми оговорками можно отнести к первой группе. [c.14]

Классическим примером передачи энергии стал радиолиз смеси циклогексана с бензолом. Если бы радиационно-химическое разложение компонентов, входящих в состав этой смеси, происходило независимо, то суммарный выход молекулярного водорода С На смеси МОЖНО было бы выразить следующим уравнением [c.157]

Если давать общую оценку обоим химическим способам, то следует признать, что классический имеет лучшие перспективы для широкого применения, поскольку сорбционный пока рационален лишь для покрытия основных типов термореактивных пластмасс (табл. 2). Однако можно ожидать, что с дальнейшим развитием радиационной химии и синтеза ионитов сорбционный способ будет эффективен и при металлизации термопластов. [c.12]

Возбужденные молекулы, образующиеся под воздействием излучения, могут передавать свою энергию другим частицам. В работе [125] установлено, что выход водорода при радиолизе растворов циклогексана с бензолом оказывается значительно ниже, чем следовало бы ожидать исходя из числа электронов каждого компонента и известных значений выходов для отдельных веществ. Этот факт объяснен переносом энергии от циклогексана к бензолу и последующей ее диссипацией без заметных химических изменений в системе. Эта, теперь уже классическая, часть работы стимулировала появление концепции о радиационной защите типа губки . Как только эта концепция появилась, на систему циклогексан—бензол обратили серьезное внимание исследователи, и в дальнейшем было установлено, что, помимо переноса энергии в системе, могут происходить и другие процессы [126]. [c.118]

Рассмотрим кратко, в рамках классической картины, основные закономерности процессов передачи энергии при соударениях, представляющие интерес для радиационной химии. [c.56]

Влияние температуры. Зависимость скорости полимеризации от температуры характеризуется энергией активации элементарных стадий процесса. Для полимеризации, описываемой классическим кинетическим уравнением, суммарная энергия активации равна Е + 1/2( - Ьо)- При фото- и радиационном инициировании энергия активации стадии инициирования практически равна нулю и Е = = p - 1/2Ео. Значения энергии активации роста и обрыва цепи при полимеризации АА в воде, вычисленные на основании данных, представленных в табл. 2.1, равны и составляют 11-12 кДж/моль [5, 8], а суммарная энергия активации процесса при фото- и радиационном инициировании равна 5,5- 6,0 кДж/моль, откуда следует, что влияние температуры на скорость полимеризации очень мало. Энергии активации и обрыва цепи при фотосенсибилизированной пероксидом водорода полимеризации МАА в кислом водном растворе составляют [c.39]

Обзор Е. Фендлер и Дж. Фендлера вводит нас в интереснейшую область радиационной химии, тесно связанную с многими процессами в органической химии, и демонстрирует большие возможности метода для изучения механизма органических реакций. Метод импульсного радиолиза позволяет регистрировать образование различных, иногда крайне неустойчивых радикальных частиц и изучать их реакционную способность. Это прежде всего относится к изучению реакций первичных продуктов радиолиза воды —гидратированного электрона и гидроксильного радикала — с различными органическими соединениями. Определены константы скоростей реакций гидратированного электрона с ароматическими соединениями, алкилгалогенидами, ненасыщенными и карбонильными соединениями и т. д., в которых электрон выступает как простейший нуклеофил и восстанавливающий агент. Такие реакции могут служить прекрасными моделями для исследования окислительно-восстановительного механизма многих органических реакций, что имеет первостепенное значение именно на современном этапе развития представлений о механизмах многих процессов, ранее относимых к классическим 5к- и Зв-реакциям, для которых в настоящее время предполагается стадия одноэлектронного переноса. [c.6]

За последнее время в теории переноса излучения определился ряд новых задач, для решения которых уже недостаточно традиционного классического подхода. Упомянем в качестве примеров проблему учета вклада вынужденного излучения в интенсивность линии [1], нестационарную теорию оптической ориентации атомов [2], задачу о циркуляции когерентности [3], расчеты влияния коллективных эффектов на радиационный перенос [4J, проблему когерентности в спонтанных радиационных процессах [5], теорию переноса излучения в среде, атомы которой обладают сильно возмущенным энергетическим спектром [6, 7]. [c.301]

Наряду с такими классическими направлениями, как химическая кинетика, химическая термодинамика, учение о растворах, термохимия, электрохимия, в настоящей книге представлены статьи, освещающие возникновение и развитие в СССР новых отраслей физической химии, например таких, как радиационная химия. [c.8]

Радиационно-химический метод позволяет полимеризовать также низкомолекулярные вещества принципиально иного типа. Так, например, под действием ионизирующих излучений можно получать полимеры из предельных углеводородов. Строго говоря, это — поликонденсация, так как здесь образование полимера сопровождается выделением водорода. Приведем некоторые примеры столь необычных для классической химии превращений. [c.115]

Именно разработка этих глубоко верных положений и сделала книгу Ли классическим произведением в истории общей радиобиологии и, в частности, в истории радиационной генетики. [c.3]

Несмотря на указанные недостатки, читатель с интересом ознакомится с этим классическим произведением по радиобиологии. Появление книги Ли на русском языке сыграет свою роль в деле развития количественных методов исследования и общей теории радиобиологии и радиационной генетики. [c.4]

Предусматривается, что после осуществления мягкой посадки биологической станции на поверхности Марса и проведения соответствующих подготовительных операций, будет произведен забор образца грунта планеты и помещение его внутрь инкубационной камеры, содержащей питательную среду. При этом в инкубационную камеру поступает атмосфера Марса, которая устанавливает такой же уровень атмосферного давления, что и вне станции. Во время эксперимента предполагается поддерживать температуру внутри камеры выше точки замерзания среды, но не выше 10—15°. После посева образца грунта камера герметизируется, производится измерение радиоактивного фона, а затем в питательную среду вводятся меченые субстраты, помещенные в стеклянную ампулу, которая при этом разбивается и ее содержимое смешивается с остальными компонентами питательной среды. Радиационный детектор монтируется непосредственно над культуральной камерой, однако конфигурация крышки такова, что прямого попадания радиоактивных частиц на детектор не происходит. Окно детектора покрывается тонким слоем гидроокиси бария. Выделяющийся газ мигрирует к слою адсорбента, поглощается им, и его активность измеряется. Рост микроорганизмов вызывает увеличение скорости образования СОа экспоненциально времени. Когда выделение СОг достигнет достоверной величины, в культуральную жидкость будет введен метаболический яд. Прекращение нарастания радиоактивности будет наглядно указывать на биологическую природу происходящих в камере реакций. Получение классической биологической кривой роста, построенной по значениям радиоактивности как функции времени, будет означать [c.116]

Перейдем к вопросу о кислородном последействии. Нельзя, конечно, проходить мимо опубликованных в зарубежной и отечественной литературе фактов, касающихся существования принципиально совершенно иного, чем кислородный эффект, механизма участия кислорода в эффекте действия излучения. Однако было бы неправильным на основании этих фактов делать далеко идущие выводы о необходимости пересмотра представлений о природе и роли так называемого классического кислородного эффекта в современной радиобиологии. Кислородный эффект связан с радиационно-химическими процессами, общими для всех видов излучения и всех объектов. Кислородное же последействие связано с химическим воздействием кислорода, имеющим значение для некоторых эффектов действия излучения у определенных объектов, и пока еше ие может рассматриваться как некий новый общин механизм [c.152]

В 70-е гг. появляются интересные исследования, посвященные формально-статистическому анализу радиобиологических процессов. Эти работы основываются на достижениях количественной радиационной биофизики и современных представлениях о динамическом характере формирования лучевого поражения. На смену классическим представлениям о наличии статичной мишени, попадание в которую однозначно приводит к тестируемому биологическому эффекту облучения, приходят динамические модели, учи- [c.13]

О. Дифференциальные формулировки. В нерассеивающей среде с заданным распределением температуры, когда известна функция источника, уравнение переноса легко интегрируется вдоль иути и находится /, и далее, иите-грируя / по углам 0 и ф или (при необходимости) по у и Р, на.ходится плотность теплового потока. При необходимости можно провести численное интегрирование или воспользоваться, если это удается, специальными функциями типа интегральной показательной функции. Когда рассеяние становится заметным или радиационный нагрев или охлаждение приводят к изменению температуры, определяемой из общего уравнения энергии, функция источника неизвестна и решение можно получить методом итераций. Этот метод основан на оценке функции источника с использованием решения уравнения переноса для /, затем уточне)шем оценки функции источника путем интегрирования / по углу 4я и последующем повторении этих операций. Такая процедура сходится для альбедо, меньших единицы, и для среды с известным распределением температуры. Альтернативным и более удобным вариантом может служить дифференциальная формулировка. Некоторые аспекты различных дифференциальных методов кратко обсуждались. здесь, когда они использовались в классических инженерных задачах радиационного переноса теплоты через слой пористого или волокнистого изолирующего материала. [c.504]

Изобретение компьютерной рентгеновской томографии и ее применение в медицинской и технической диагностике оказалось столь же революционным, как и само открытие рентгеновских лучей. В НК радиационная томография позволяет наблюдать слабоконтрастные дефекты, что достигается просвечиванием изделия под различными углами зрения. В отличие от потока корпускулярных частиц и квантов оптического излучения тепловая энергия распространяется путем диффузии, поэтому чисто геометрические принципы классической томографии заменены в ТК анализом изменения поверхностной температуры во времени. Г. Буссе и Ф. Ренк из Штуттгартского Университета (Германия) еще в 1984 г. предлагали упрощенную схему двусторонней проективной тепловой томографии, которая не получила практического применения [49]. [c.136]

Ламинография. Послойные изображения контролируемых объектов можно получать, используя также методы классической радиационной томофафии, беспленочные методы преобразования радиационных изображений и цифровые способы формирования и обработки изображений. [c.100]

Устойчивость синтезированных анионитов на основе асфальтитов является следствием влияния матрицы, защитное дейсг-вие которой обеспечивается 1) компактной системой высококонденсированных ароматических и алициклических колец, с помощью которой энергия возбуждения эффективно рассредоточивается в плоскости пластины 2) слоисто-блочной надмолекулярной организацией, дающей возможность рассредоточить энергию в объеме всего надмолекулярного образования, что обеспечивает защиту по типу губки [20]. Именно сочетание в асфальтеновой молекуле ароматических и нафтеновых полициклических фрагментов обеспечивает защитное действие. Известно, что смесь циклогексана и бензола является классическим примером радиационной защиты [94]. [c.140]

Классическая радиационная терапия использует долгоживущие изотопы с высокоэнергетичным гамма-излучением. Наибольшую распространённость получил изотоп 6 Со. Один из примеров терапевтического использования [c.372]

Все эти обстоятельства диктовали необходимость атомарных расчетов структуры ядра дислокации. Толчком к их проведению послужили классические исследования Виньярда и его сотрудников [ 113] радиационных дефектов, положившие начало Методу машинного моделирования дефектов решетки точечных, линейных, планарных (подробнее см. Обзор [114]). Первые работы по математическому моделированию ядра дислокации появились в 1964-1965 гг. [115, 116]. После того как парк ЭВМ в нашей стране пополнился машинами с достаточными быстродействием и памятью, в СССР были начаты работы по математическому моделированию ядра дислокации в металлах [117, 118], сплавах [119], ионных кристаллах [120]. За прошедший с начала исследований период появилось большое число работ, посвященных моделированию структуры ядра дислокации (см. обзоры [121,122]). [c.36]

Большими возможностями при разрешении указанных трудностей обладает метод статистических испытаний (Монте-Карло), успехи которого в области численного анализа обьектов, не доступных классическим методам, общеизвестны. Развитый первоначально в приложениях к задачам переноса нейтронов и гамма-излучения, метод Монте-Карло завоевал впоследствии обширную сферу приложения и в области решения задач теплового излучения. Автором достаточно полных обзоров, а также ряда первых работ в этом направлении является Дж. Хауэлл. В его работах, как и в обзорах, на уровне алгоритмов обоснован математический аппарат метода Монте-Карло, предназначенный для разрешения нужд современных методов расчета лучистого теплообмена, в частности для учета неоднородности радиационных характеристик, селективности и анизотропии излучения [5.10, 5.12, 5.20]. [c.403]

На первых этапах развития радиационной химии газов объяснение всех экспериментальных факторов базировалось в основном на теории ионных ассоциаций Линда (см. гл. 1) и признании возникновения и нейтрализации ионов в результате облучения. Затем в 1936 г. в двух классических работах по конверсии пара-ортоводорода и синтезу (а также разложению) бромистого водорода под действием а-частиц Иринг и др. [4] и Тейлор [5] предположили, что возбуждение молекул и атомов — первичная важнейшая стадия фото- и радиационных процессов. Более того, в результате ионизации и возбуждения могут образовываться свободные радикалы, которые в некоторых случаях дают цепные радикальные реакции. С этого момента радикальный механизм был принят в радиационной химии. Доминирующее положение радикальных теорий несколько поколебалось в последнее время, когда масс-спектро-скопические исследования показали, что ионы также имеют важное значение в радиолитических процессах. [c.175]

Эта система стала классическим примером радиационной защиты, после того какШоэпфл и Феллоус [25], облучая смесь бензола с циклогексаном катодными лучами, показали, что в данном случае газовых продуктов образуется меньше, чем это следовало бы ожидать из опытов с чистыми веществами. Последующие эксперименты подтвердили сделанные наблюдения. Более того, постепенно стало ясно, что между компонентами смеси или промежуточными продуктами радиолиза существует какое-то особое взаимодействие. Если получить зависимость выхода молекулярного водорода относительно электронной доли бензола, то для таких смесей получается [c.331]

В иностранной литературе почти пе имеется специальных руководств по радиохимии. Классическая книга М. Склодовской-Кюри является руководством по радиоактивности, а не по радиохимии. О. Хан написал блестящую книгу Прикладная радиохимия , которая полностью сохранила свое значение до настоящего времени, несмотря на то, что была написапа в 1933 г., но в пей рассматриваются только отдельные вопросы радиохимии. Прекрасная книга Хевеши и Панета Радиоактивность также не отражает радиохимию как специальную дисциплину. Вышедшая в последнее время во Франции книга Гайсинского Ядерная химия охватывает очень широкий круг вопросов радиохимии, радиационной химии, применения меченых атомов, но при этом в ней нет детального рассмотрения вопросов радиохимии. [c.23]

Аналогичное по форме соотношение было позднее получено и методами квантовой механики. Квантово-механический вывод уравнения (1), однако, сопровождался коренным изменением исходных представлений теории и некоторых из окончательных выводов. Было показано [1], что атомные уровни энергии не могут рассматриваться как бесконечно резкие. Конечная продолжительность пребывания атома в том или ином энергетическом состоянии вызывает неонределенность его энергии, величина которой тем больше, чем меньше время жизни атома в этом энергетическом состоянии. Применение методов теории возмущений для расчета формы и ширины линий испускания в атоме, в котором возможны радиационные переходы между двумя дискретными уровнями, привело, так же как и в классической теории, к дисперсионной форд1уле [c.10]

С применением ПГХ изучали характер сшивания двухкомпонентных смесей каучуков при радиационной, серной и перок-сидной вулканизации. При этом установлены зависимости состава золя, определяюшего характер сшивания, от состава вулканизуюшей системы и дозы облучения при радиационной вулканизации. Характер изменения состава каучуков в золе при радиационной вулканизации в зависимости от дозы облучения и при серной вулканизации в зависимости от содержания серы в системе показан на рис. 67. Такого рода зависимости для наполненных систем, включающих два и более каучуков, не представляется возможным получить с помощью классического метода [164]. Полученные с помощью ПГХ результаты используют для интерпретации механизма сшивания и расчета параметров сетки. [c.204]

Классический способ получения оргапохлорсиланов — способ прямого синтеза — позволяет получать в промышленных. масштабах все основные кремнийорганические мономеры. Однако вследствие жестких условий ведения процесса многие специальные мономеры, необходимые для модификации обычных силиконов (придание им, например, высокой смазывающей способности, повышенной радиационной стабильности), прямым синтезом не получаются. Разработанные и освоенные в институте и опытном цехе пиролитические методы получения органохлорсиланов, в частности способ термической конденсации, позволяют синтезировать в широком ассортименте мономеры новых типов, получение которых какими-либо иными путями не представляется возможным. [c.49]

Резонансный перенос. Фёрстером [89] было показано, что если в донорных и акцепторных молекулах имеются резонансные переходы, то безызлучательная связь может осуществляться с помощью электромагнитного поля. В общем случае имеются члены как кулоновского, так и обменного взаимодействия, но последнее не играет роли при расстояниях, превышающих несколько ангстрем. Под кулоновским взаимодействием понимается взаимодействие мультиполей. Обычно доминирующим является диполь-дипольное взаимодействие именно этот случай подробно рассмотрен Фёрстером. В этом процессе имеется возможность переноса энергии к невозбужденной молекуле на расстояния до 50 или 100 А. Две молекулы не обязательно должно быть идентичны. Условием удовлетворительного переноса является перекрывание спектра флуоресценции донора В и спектра поглощения акцептора А, как показано на рис. 10 (см. раздел III,4,Б). Это такое же условие, как для радиационного переноса, и поэтому еще более важно различать эти два механизма. При резонансном переносе никакого реального излучения или поглощения фотонов не имеет места. Имеется, скорее, прямая связь с помощью общего поля излучения двух осцилляторов, соответствующих флуоресценции О и поглощению А. В известном смысле слова, диполь перехода в А создает поле на В, которое индуцирует вынужденное испускание . В результате этого перенос энергии осуществляется быстрее, чем с помощью излучения. Процесс напоминает классическое взаимодействие связанных маятников. Если два осциллятора имеют одинаковые собственные частоты и в какой-то мере связаны, то энергия будет перекачиваться между ними. Можно также говорить о виртуальных фотонах, которые рождаются, проходят небольшой по сравнению с их длиной волны путь и полностью реабсорбируются за промежуток времени, который вследствие принципа неопределенности слишком мал, чтобы можно было заметить временный дефицит энергии. Другими словами, можно было бы сказать, что А поглощает фотон прежде, чем В закончит его испускание. Все эти попытки обрисовать процесс в рамках классических представлений являют- [c.78]

Поэтому протекание в системе химических реакций всегда создает неравновесность Этой неравновесностью можно пренебречь (с довольно неясной степенью приближения) в классической аррениусовой кинетике при относительно малых скоростях этих реакций. Однако их, безусловно, нельзя не учитывать в реакциях при высоких температурах, в плазмохимических процессах, радиационной химии, ударных трубах и т. п. Так, например, хорошо известно, что термическая диссоциация двухатомных молекул, наряду с нарушением больцмановского распределения, приводит к уменьшению колебательной температуры по сравнению с поступательной, что сказывается как на скорости диссоциации, так и на ходе колебательной ре-.[аксации [13]. Неравновесность, создаваемая в системе самой химической реакцией (кстати говоря, неплохой пример закона обратной связи), и дальнейшее протекание этой реакции уже в неравновесных условиях является проблемой обобщенной (неравновесной) химической кинетики частным предельным случаем этой кинетики (при малых скоростях реак-л,ий) долн<на быть аррениусова кинетика, которая, надо полагать, получит таким образом не только отчетливое обоснование, но и границы применимости. [c.307]

Дискуссия была открыта Powers [н], который считает, что величину кислородного эффекта целесообразнее описывать в терминах абсолютных вероятностей гибели клеток, чем сравнивая величины факторов снижения доз, как это делал докладчик. Он сослался на свою ранее опубликованную работу о влиянии рентгеновского облучения на споры бактерий, в которой было показано, что повреждение здесь возможно отчасти вследствие образования свободных радикалов. Присутствие свободных радикалов было обнаружено с помощью классических методик, а позднее подтверждено в опытах с использованием ЭПР. Многие соединения, среди которых N0, H2S, различные другие меркаптаны и некоторые амины, оказывают защитное действие посредством удаления свободных радикалов, которые, реагируя с кислородом, становятся токсичными. Глицерин помимо того, что он также удаляет свободные радикалы, защищает от повреждений еще и посредством механизма, независимого от кислорода. Было найдено хорошее соответствие изотерме Лэнгмюира. С ее помощью можно предсказать, что при бесконечно высокой концентрации глицерина в бактериальных клетках останется только 0—10% радиационных эффектов. Теоретически, тогда вся поглощенная энергия в спорах и, вероятно, в клетках может рассеяться, не причинив никакого вреда, [c.332]

Предполагается, что механизм несенсибилизированной изомеризации в твердой фазе обусловлен как прямым, так и непрямым возбуждением я-электронов двойных связей в результате столкновений молекул полимера с электронами больших энергий, генерируемых под влиянием у-лу-чей. Значительная часть энергии, приобретаемой метиленовыми группами полимера, передается двойным связям внутри молекулы. Такой процесс имеет место и в растворах, однако в этом случае он играет менее важную роль по сравнению с межмолекулярной передачей энергии от возбужденных или ионизированных молекул растворителя к двойным связям молекулы полимера. Двойная связь возбуждается до более высокого энергетического уровня, при котором я-электроны перестают участвовать в образовании связи (разрыхляющее, или антисвязывающее, состояние), тем самым обусловливая возможность свободного вращения вокруг остающейся одиночной 0-связи, соединяющей атомы углерода, между которыми ранее имелась двойная связь. Когда разрыхляющее состояние переходит в основное состояние с выделением энергии возбуждения, двойные связи образуются вновь, принимая, однако, главным образом ттгракс-конфигу-рацию, хотя количественно в меньшей степени, чем при сенсибилизированной изомеризации. Поэтому механизмы этих двух типов изомеризации принципиально отличаются между собой в том отношении, что в сенсибилизированных реакциях участвуют промежуточные радикальные аддук-ты, тогда как несенсибилизированная изомеризация осуществляется за счет возбужденного состояния двойных связей полимера. Этим различием в механизмах можно объяснить тот факт, что предельное соотношение цис-VI тракс-форм при несенсибилизированной изомеризации (33/67) выше соответствующего соотношения для сенсибилизированной реакции (20/80). В последнем случае величина этого соотношения должна определяться термодинамическими соображениями, тогда как в первом случае конечная величина соотношения цис- и транс-форм, по-видимому, обусловливается относительным числом цис- и тракс-звеньев с повышенными энергетическими уровнями [44]. Таким образом, в то время как в условиях термодинамического равновесия преобладает образование наиболее устойчивой формы, условия протекания реакции в системе, подвергающейся интенсивному облучению, часто благоприятствуют образованию менее устойчивой формы [45]. Классическим примером системы, характеризующейся таким различием в соотношениях цис- и тракс-форм при термодинамическом и фотохимическом равновесии, служит взаимопревращение малеиновой и фумаровой кислот [46, 47]. Вполне возможно, что такое же положение справедливо и для термодинамического и радиационно-химического равновесия при изомеризации нолибутадиена. [c.112]

Затухание амплитуды колебаний, обусловленное радиационными потерями. В дополнение к адиабатическому затуханию бетатронных и синхротронных колебаний в синхротроне колебания затухают в силу радиационных потерь, как ожидалось из обсуждения нега(-мильтоновых эффектов в 1.2. Цель этого параграфа—проиллюстрировать приложение общей теории негамильтоновых сил к специфическому случаю — классическому излучению. Убедимся, что общая теория должна применяться с большой осторожностью. Результаты этого параграфа будут использованы при изучении проблемы многооборотной инжекции в синхротрон в 4.6. [c.172]