Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии

    При последней перегонке остаточная вода удаляется в виде азеотропной смеси с ацетонитрилом (предельная температура кипения 76,0 °С при 14,2% П20).В нашей практике было принято отбрасывать дистиллят, получаемый при температуре ниже температуры кипения ацетонитрила (82,0 °С при 760 мм). Обычно это количество достигало 100 мл при исходном количестве 4 л. Затем дистиллят анализировался с помощью ультрафиолетовой спектроскопии при 2000 А в кювете толщиной 1 см поглощение продуктом составляло менее 1,00. Время выдержки растворителя, необходимое для получения удовлетворительного ультрафиолетового поглощения, изменялось при переходе от одной партии растворителя к другой. Во многих случаях растворитель был готов к употреблению практически сразу после удаления азеотропной смеси. [c.10]


    РАСТВОРИТЕЛИ ДЛЯ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.228]

    Если необходимо выделить разделенные компоненты смеси для дальнейшего исследования их другими методами (например, для элементарного анализа, инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии, масс-спектрометрии и т. п.), то нужно иметь устройство для отбора проб. Ловушку для отбора проб помещают за хроматографическим детектором. Индивидуальные компоненты отделяют от газа-носителя вымораживанием или абсорбцией их охлажденным растворителем. Выход и чистота выделенных продуктов в значительной степени зависят от конструкции вымораживающего устройства. При конденсации паров многих веществ в условиях резкого охлаждения образуется туман. Последний можно уловить при помощи простого фильтра из стеклянной ваты, который помещают в охлаждаемую часть ловушки, или электрофильтра. Подводящие трубки должны быть тер-мостатированы, чтобы предотвратить преждевременную конденсацию фракций, еще не достигших ловушки. [c.507]

    При анализе сырой или вулканизованной резиновой смеси ингредиенты извлекаются из нее путем экстрагирования органическими растворителями. Этот экстракт содержит, как правило, смесь нескольких ингредиентов, и поэтому его предварительно подвергают разделению с помощью хроматографических методов жидкостно-адсорбционной, бумажной или тонкослойной хроматографии. Экстракт, разделенный на фракции, каждая из которых содержит преимущественно один ингредиент, может быть исследован с помощью химических и цветных реакций, а также с помощью физических методов, в частности с помощью инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии [30]. [c.143]

    Нарушение равновесия. Молекулы одного соединения могут участвовать в различных равновесиях. Например, в жидком состоянии могут существовать две или большее число разных молекулярных форм они могут быть таутомерами, как в ацетилацетоне, или конформерами, как в 1,2-дибромэтане, и каждая форма будет иметь индивидуальный набор полос поглощения. Поэтому всякий сдвиг в таком равновесии, обусловленный изменениями температуры и концентрации или взаимодействием с растворителем, может отразиться и на спектральных измерениях это одинаково справедливо по отношению к ядер ному магнитному резонансу, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. В каждом случае более подходящим может быть один из данных методов, но различия их специфических возможностей позволяют изучать равновесия, устанавливающиеся с разной скоростью. Многие существующие [c.142]


    В ультрафиолетовой спектроскопии в качестве растворителей обычно используют циклогексан, 95%-ный этанол, абсолютный этанол (не содержащий бензола) и диоксан. В табл. 8.2 приведены растворители для УФ-спектроскопии, расположенные в порядке уменьшения их практической значимости. Необходимые для измерения концентрации растворов определяются из ожидаемых максимальных значений е. Так как шкала поглощения прибора Сагу имеет пределы от 0,0 до 2,4 единицы поглощения, то, считая, что при максимальном значении е = 10 поглощение должно быть равно 2,0, можно выбрать правильную концентрацию, равную 2/10 или 2 10- молярной, при толщине кюветы 1 см. [c.483]

Таблица 11.125 Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии Таблица 11.125 Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии
    После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить размер частиц в осадке в случав кристаллического полимера. Аморфные или каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме, необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура, отсутствие воздуха) с тем, чтобы свести к минимуму возможность деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут далее исследоваться. методами инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных образцов следует выбирать как можно ниже (50—65°) и проводить высушивание в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует определенной специфической методики выделения. Основной принцип при выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более мягких условий выделения. [c.80]

    Так как поглощение инфракрасных лучей связано с колебаниями атомов и атомных групп, то при физических исследованиях обычно пользуются частотами (волновыми числами). При применении инфракрасной спектроскопии в органической химии было бы целесообразно пользоваться длинами волн, поскольку такая практика уже принята в ультрафиолетовой спектроскопии. Так как применение инфракрасной спектроскопии в органической химии находится еще в начальной стадии, то для облегчения сравнения отдельных данных в этой книге будут указываться как длины волн, так и волновые числа. Пользуемся случаем, чтобы предложить исследователям приводить спектральные константы в экспериментальной части своих работ наряду с точками плавления, оптическим вращением и показателем преломления и указывать растворитель и метод измерения в однозначной и сжатой форме, например в виде следующей записи  [c.193]

    Известно, что свойством поглощать свет в ультрафиолетовой области обладают двойные связи, ароматические и гетероароматические кольца. Насыщенные алканы и циклоалканы прозрачны как для видимых, так и для ультрафиолетовых лучей, и потому эти вещества можно использовать в качестве растворителей при снятии электронных спектров. Электронная спектроскопия — удобный метод для обнаружения и количественного определения ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. [c.132]

    Растворители для анализа методом ультрафиолетовой и видимой спектроскопии [c.274]

    Для извлечения смеси появляющихся в природных водах органических веществ естественного и искусственного происхождения применяются экстракция, дистилляция или отгонка с водяным паром с последующей экстракцией, адсорбция активированным углем и элюирование растворителями, выдувание инертными газами с конденсацией летучих соединений в ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой или жидким азотом. Как правило, выделенные из воды или культур микроорганизмов органические соединения подвергают групповому разделению на фенольную, основную, кислотную, нейтральную и амфотерную фракции с последующим их исследованием с помощью хроматографии, капельных реакций, ультрафиолетовой (УФС) и инфракрасной (ИКС) спектроскопии, ядерно-магнитного резонанса (ЯМР), масс-спектрометрии (МС) и других методов. [c.169]


    Образование хемосорбционной фазы на металле, изучено современным методом электронной спектроскопии для химического анализа, основанного на анализе спектров электронов, освобождаемых при воздействии на границу раздела металл — ингибитор — воздух (вакуум, газ) ультрафиолетовым или рентгеновским излучением или пучка электронов. Так, А. Н. Новицкий изучал хемосорбцию ингибиторов коррозии АКОР-1, БМП и Г-2 на меди, стали и алюминиевом сплаве рентгеноэлектронным методом. Показано, что полярные группы NH2, SO2, NH, NO2 и др. образуют на указанных металлах и их оксидах прочные хемосорбционные связи, которые не исчезают после удаления пленки ингибиторов растворителями. [c.97]

    Разновидностью жидкостной хроматографии являются тонкослойная, бумажная и электрофоретическая хроматографии. Для разделения смесей летучих веществ, в основном определяющих запахи воды, весьма перспективна газожидкостная хроматография (ГЖХ), в которой неподвижной фазой служит жидкость (растворитель), нанесенная на твердый инертный носитель, помещенный в узкую колонку (колоночная хроматография). Иногда жидкость наносят на внутреннюю поверхность длинного капилляра (капиллярная хроматография). Идентификацию функциональных групп в выделенных хроматографическим методом отдельных летучих компонентах в настоящее время осуществляют с помощью ультрафиолетовой (УФС) и инфракрасной (ИКС) спектроскопии, ядерно-магнитного резонанса (ЯМР), масс-спектрометрии (МС) и других физико-химических методов. [c.378]

    Использование в масс-спектрометрии исследуемого вещества в виде разбавленных растворов представляет собой проблему, справиться с которой значительно труднее, чем при измерении спектров в ультрафиолетовой или инфракрасной областях. Методы абсорбционной спектроскопии позволяют пользоваться очень разбавленными растворами, если измерения проводить в сравнительно больших кюветах. Однако подобный прием непосредственно нельзя перенести в масс-спектрометрию, так как вспрыскивание очень большого количества пробы приведет к повышению давления в ионном источнике, который перестанет нормально работать. Другими словами, существует верхний предел общего количества вводимого в прибор вещества, и если исследуемый компонент присутствует в слишком низкой концентрации, то в наблюдаемом масс-спектре будут представлены очень сильные пики растворителя и чрезвычайно слабые пики растворенного вещества. Очевидно, что в таких случаях следует или сконцентрировать раствор, или, что еще лучше, полностью удалить растворитель. [c.305]

    Легкость возбуждения отдельных электронов или системы электронов в органической молекуле зависит от прочности связей или соответственно от поляризуемости молекулы. а-Электроны возбуждаются лишь при относительно высоких энергиях. Так, например, связи С — С и С — Н поглощают излучение с длиной волны примерно 125—140 м 1 и не могут быть обнаружены при помощи обычных ультрафиолетовых (УФ)-спектрофотометров, позволяющих проводить измерения лишь от 200—220 м 1. Насыщенные углеводороды могут быть поэтому вполне приемлемыми растворителями для УФ-спектроскопии. [c.95]

    Описанный метод предназначен прежде всего для приготовления растворителя для полярографических исследований и поэтому не предусматривает удаление следов ароматических углеводородов. Однако эти примеси нежелательны при использовании растворителя для ультрафиолетовой спектроскопии или анодной электрохимии. Предпочтительнее других, по-видимому, метод очистки, предложенный О Доннеллом и сотр. [3]. Этот метод сводится к тому, что 4 л коммерческого ацетонитрила вместе с 25 мл хлористого бензола нагреваются с обратным холодильником в течение 1 ч. Если концентрация влаги в исходном материале превосходит 0,2%, то ее следует удалить путем предварительной перегонки. Обычно содержание воды в коммерческом растворителе не превышает этого уровня. Перегонка проводится со скоростью 5-10 мл/мин в приемник, содержащий 10 мл воды для гидролиза остаточного хлористого бензола. После этого добавляется 40 г карбоната натрия и производится нагрев с обратным холодильником в течение 2 ч, затем осуществляется быстрая перегонка. К полученному продукту добавляется 25 г карбоната натрия и 50 г перманганата калия и образующаяся смесь в течение нескольких часов при одновременном перемешивании нагревается до температуры несколько ниже температуры кипения и быстро перегоняется в приемник с предохранительной трубкой для изоляции растворителя от окружающей атмосферы. Дистиллят слегка подкисляют с помощью концентрированной серной кислоты для осаждения аммиака, который образуется в предыдущей стадии очистки. Перегонка осуще- [c.9]

    Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

    Косвенным путем, используя ультрафиолетовую спектроскопию, Гриффитс и Симонс [15] подтвердили существование двух типов ионных пар. Кроме того, они предположили возможность образования еще одного вида сольватно-разделенной ионной пары (solvent — shared). Различие между двумя типами сольватно-разделенных ионных пар они видели в разном числе молекул растворителя между противоионами. [c.526]

    Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди(II) и кобальта(II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис- и грянс-изомеров, примерно равным 3 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди(II) с трифтор- и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84—86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее сугцественный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований,— большое сродство к электрону трифторметильных групп. По-видимому, именно этим можно объяснить меньшую устойчивость к реакциям рас-1ценления растворителем растворов трифтор- и гексафтор-комплексов в смеси диоксан — вода по сравнению с аналогичными ацетилацетонатами [72, 87]. [c.62]

    В спектрах алкилгалогенидов следует ожидать полос, соответствующих переходам N Я и N V (а->а ), аналогичных полосам алканов, а также переходов несвязывающих электронов неподеленных пар атома галогена на разрыхляющие орбитали (т-типа N Q). Согласно Мэлликену [49] в спектрах алкилгалогенидов (за исключением алкилфторидов) длинноволновая полоса соответствует именно Л -> С-переходу. В алкилфторидах энергетические уровни орбиталей неподеленных пар фтора расположены ниже связывающих орбиталей С—Р, поэтому длинноволновые полосы фторидов относятся к а->а -переходам N V или М- Я). Этим объясняется тот факт, что соединения фтора наиболее прозрачны в далекой ультрафиолетовой области и могут применяться в качестве растворителей для спектроскопии. Спектры соединения фтора в ряде случаев смещены в коротковолновую сторону относительно соответствующих водородсодержащих веществ. [c.105]

    Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

    Чаще всего образец для ультрафиолетовой спектроскопии получают путем растпорения исследуе.мого вещества в соответствующем растворителе, который должен быть прозрачным в исследуемом диапазоне дл]гл волн. Наибольшее применение нашли, следующие растворители дистиллированная вода, этиловьи спирт, циклогекса , гептан, октан и изооктан. [c.590]

    Этот новый продукт дюжет существовать в виде комплекса, ионной пары ХП или мО/кет распасться на отдельные ион-радикалы XIII, которые в случае системы фенилендиамин — хлоранил представляют собой хорошо известный синий катион-радикал Вюрстера и анион-радикал хлоранила. В случае системы тетраметилфенплендпамин — тетрацианэтилен константы равновесия отдельных стадий реакции (9) были оценены по дахшым ультрафиолетовой спектроскопии в различных растворителях величина К2 мала [c.343]

    Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

    При измерении спектров поглощения в ультрафиолетовой области в качестве источника света используется водородная (дейтеривая) лампа (200—350 нм), а кюветы для раствора вещества, призма и вся оптика в приборе должны быть изготовлены из кварца (обычное стекло непрозрачно для коротковолнового излучения). При работе в видимой области используют тот же прибор, но в качестве источника излучения применяют лампу накаливания (от 350 нм и далее), а кюветы могут быть изготовлены из обычного стекла. В качестве растворителей в УФ спектроскопии применяют вещества, не имеющие поглощения в исследуемой области спектра и не вступающие в химическое взаимодействие с растворенным веществом (см. табл. 1). Для измерения электронных спектров поглощения обычно используют сильно разбавленные растворы (10 —10" моль/л). [c.129]

    Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

    В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

    Подобные случаи известны в спектроскопии. При возбуждении молекулы, например ультрафиолетовым светом, также индуцируются, как известно, очень быстро меняющиеся диполи (см. главу 2). Если это происходит в растворе, то возможна сольватация молекул как в основном, так и в возбужденном состоянии. Однако установлено, что более громоздкие и тялее-лые молекулы растворителя не могут поспеть за очень быстро меняющимися диполями при возбуждении светом. Они (молекулы растворителя) в сущности сохраняют при возбуждении растворенного вещества ориентацию, имевшую место в основном состоянии (принцип Франка — Кондона). [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии: [c.239]    [c.357]    [c.137]    [c.19]    [c.244]    [c.266]    [c.239]    [c.501]    [c.143]    [c.183]    [c.95]    [c.179]    [c.440]    [c.25]   
Смотреть главы в:

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 1 -> Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1 -> Растворители для ультрафиолетовой спектроскопии



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Приложение Г. Растворители для анализа методом ультрафиолетовой и видимой спектроскопии

Спектроскопия ультрафиолетовая

спектроскопия растворители



© 2026 chem21.info Реклама на сайте