Полимеры высших олефинов

Образующиеся в процессе крекинга газы содержат олефины, которые полимеризацией или алкилированием могут быть превращены в полимер-бензин или алкилат, которые могут быть присоединены к крекинг-бензину. Этот процесс, не относящийся к нефтехимическим, здесь не рассматривается. В других случаях, например при значительном спросе на мазут, целесообразно в качестве сырья для крекинга использовать прямогонные фракции, выкипающие в пределах 200—400°, а остаток от прямой перегонки нефти использовать как отопительный мазут. Такое топливо, однако обладает чрезмерно высокой вязкостью. Его можно подвергать легкому крекингу, при котором образуется лишь немного бензина, но заметно понижается вязкость остатка. Это явление, называемое разрушением вязкости , весьма часто используется в технологии. Бензиновая фракция нефти, так называемый прямогонный бензин, разделяется далее на две фракции легкий и тяжелый бензины. Тяжелая бензиновая фракция для улучшения моторных свойств подвергается термическому или каталитическому риформингу, заключающемуся в кратковременном нагреве при высоком давлении в присутствии катализатора или без него, улучшающему антидетонационные свойства бензина. Принципиальная схема современного метода переработки нефти представлена на рис. 7 [7]. [c.18]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

В последние годы проявляется все возрастающий интерес к полимерам циклических олефинов, получаемым полимеризацией с раскрытием двойной связи и содержащим циклические структуры в основной цепи. Такой тип полимеризации циклоолефинов, протекающей под влиянием комплексов переходных металлов, обычно принято называть винильным или аддитивным, чтобы отличать от более характерной для таких мономеров полимеризации с раскрытием цикла по механизму метатезиса. Интерес к получению ви-нильных полимеров циклоолефинов обусловлен уникальным комплексом их свойств сочетанием высокой прозрачности, хорошей термической и химической стабильности, высоких механических характеристик и очень низкого водопоглощения, что делает такие материалы очень перспективными для использования в различных [c.28]

Полимеры высших олефинов, имеюш,ие важное промышленное значение, сравнительно мало изучены методом ЯМР. Это объясняется главным образом тем, что в спектрах, снимаемых на низких частотах, сигналы протонов боковой цепи перекрывают сигналы протонов основной цепи. По-видимому, спектры, снятые на высоких частотах, окажутся более информативными, но в настоящее время их интерпретация ненадежна. На рис. 7.10 сравниваются спектры растворов изотактического (а) и атактического (б) полибутилена-1 в о-дихлорбензоле, снятые на частоте 220 МГц при 100 °С [37]. Как и можно было ожидать, спектр атактического полимера разрешен хуже, чем спектр изотактического, но различие между ними намного меньше, чем между спектрами соответствующих полипропиленов. В спектре атактического полимера (рис. 7.10,6) метильный пик в области 9т экранирован несколько меньше, и сигнал тт-триад отсутствует, что указывает на преимущественно синдиотактическую конфигурацию полимера. По-видимому, разница в химических сдвигах протонов /п-диад должна быть намного меньше, чем для полипропилена. Для дальнейших исследований может понадобиться применение специфически дейтерированных мономеров. [c.155]

Сополимеры этилена, пропилена и др. олефинов пока не нашли широкого применения в производстве волокон, но в будущем их роль может увеличиться. Волокна из полимеров высших олефинов — поли-З-ме-тилбутена-1 (см. З-Метилбутена-1 полимеры) и поли-4-метилпентена-1 (см. 4-Метил-пентена-1 полимеры) представляют безусловный интерес, т. к. обладают высокими темп-рами плавления (соответственно 300 и 235 С). Однако пока такие волокна не находят широкого распространения, гл. обр. из-за сравнительно высокой стоимости. [c.6]

Жидкие полимеры, используемые в качестве компонентов топлив и смазочных масел, вырабатываются нефтяной промышленностью уже давно. Твердые полимеры низших олефинов, применяемые в качестве синтетических каучуков и пластмасс, разработаны значительно позднее, но промышленное значение их непрерывно растет. В связи с разработкой новых твердых, так называемых, копирующих катализаторов, позволяющих получать полимеры, характеризующиеся заданным стереорегулярным строением, производство таких высоко-полимеров будет быстро и неуклонно развиваться. [c.283]

Так, для получения высокомолекулярных полимеров а-олефинов (этилена, пропилена, 1-бутена, 1-гексена и т. п.) с высокой степенью кристалличности в качестве катализаторов рекомендуются следующие смеси. [c.240]

Остатки после экстракции нефракционированных полимеров а-олефинов углеводородами с низкой точкой кипения в высокой степени кристалличны. [c.28]

Под действием излучений не только олефины, но и другие винильные мономеры полимеризуются. Тип излучения мало влияет на реакцию. Особенностью процесса радиационной полимеризации является возможность ее проведения при низких темпера-рах, причем скорость реакции почти не зависит от температуры. Методом радиационной полимеризации можно получить полимеры высокой чистоты, так как отпадает необходимость вводить в систему инициаторы. Это очень важно при получении полимеров с высокими диэлектрическими свойствами. При радиационной полимеризации можно получить полимеры из таких соединений, как перфторпропилен, перфторбутадиен, перфтор-акрилонитрил, из которых другими способами полимеры не получаются. [c.279]

До 1952 г., когда с помощью каталитической системы, состоявшей из хлорного железа и окиси пропилена [68], впервые удалось синтезировать полиоксипропилен чрезвычайно высокого молекулярного веса, было известно о получении лишь относительно низкомолекулярных полимеров окисей олефинов. С тех пор были опубликованы сообщения о различных каталитических системах, способствующих полимеризации окисей олефинов с образованием высокомолекулярных полимеров, в том числе о соединениях щелочноземельных металлов, в присутствии которых образуются полиоксиэтилены очень высокого молекулярного веса. [c.211]

Полимеры этилена, а-олефинов п ряда замещенных этиленов (поливинилхлорид, полиакрилонитрил и др.) представляют большой практический интерес, однако область их применения до последнего времени ограничивалась невысокой теплостойкостью (85—90°). В настоящее время благодаря открытию метода стереоспецифической полимеризации получены стереорегулярные полимеры а-олефинов, отличающиеся от обычных (атактических) полимеров строго регулярной структурой, высокой степенью кристалличности и повышенными температурами плавления. [c.107]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Все методы активации катализатора рекомендуют нагревание хромовых катализаторов до высоких температур. Особенно интересно применение окиси хрома на алюмосиликате для полимеризации олефинов, в частности этилена и пропилена, до образования твердого полимера высокого молекулярного веса. [c.26]

Из полученных твердых полимеров различных олефинов на окиснохромовом катализаторе наиболее полно охарактеризован полиэтилен, выпускаемый в США под марками марлекс-50, марлекс-20 и т. д. В литературе указывается, что марлекс имеет ряд ценных свойств, отличных от свойств полиэтилена высокого давления. Он обладает повышенной теплостойкостью и водонепроницаемостью, стойкостью к резким колебаниям температуры от —115 до +120°. В табл. 3 приводятся физические свойства марлекс-50 в сравнении со свойствами других твердых полимеров [40]. [c.29]

Катализаторы на основе а-, у- и б-модификаций позволяют синтезировать с высоким выходом изотактический полипропилен и другие полимеры а-олефинов, тогда как при использовании катализаторов на основе р-модификации образуются только атактические полиолефины. При полимеризации диеновых углеводородов для получения полимеров, построенных преимущественно из [c.204]

Полиэтилен по своей природе является высокоэластичным материалом, но вследствие высокой однородности структуры цепи он находится в кристаллическом состоянии. Атактические полимеры а-олефинов, в которых боковые группы не имеют строго определенного расположения, аморфны, они в большинстве случаев являются каучуками, так как их температура стеклования ниже О °С. Наибольший интерес представляют аморфные сополимеры этилена с а-олефинами, температуры стеклования которых будут иметь промежуточные значения в соответствии с составом сополимера. [c.541]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Особым свойством многих простых И замещенных олефинов является их способность превращаться в вещества с той же эмпирической формулой, но более высокого молекулярного веса. Такие продукты обычно известны как полимеры винила или полимеры присоединения, а реакция, приводящая к образованию таких продуктов, называется реакцией полимеризации винила или полимеризационным присоединением. Сами олефины обычно называются мономерами. [c.114]

Истинной полимеризацией, предложенной Ипатьевым и Пинесом [27], называется полимеризация, в которой продуктами реакции являются моноолефины более высокого молекулярного веса, кратного молекулярному весу мономера под смешанной же полимеризацией понимают такую полимеризацию, в которой продукт реакции представляет сложную смесь олефинов, диолефинов, парафинов, циклопарафинов, циклоолефинов и ароматических углеводородов. Наконец, третий термин гетерополимеризация употребляется в тех случаях, когда получающийся полимер состоит только из моноолефинов с молекулярными весами, не кратными молекулярному весу мономера. [c.187]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Тяжелые фракции, полученные полимеризацией этилена, обладают до некоторой степени крутой вязкостно-температурной кривой [627, 628], но с увеличением молекулярного веса реагирующего олефина индекс вязкости улучшается Если наряду с хлористым алюминием используется металлический алюминий, то при реакции с этиленом также получаются фракции с более высоким индексом вязкости [630, 631]. В этом случае условия благоприятны для образования правильных полимеров (димеров, тримеров, тетрамеров и т. д.). [c.140]

При действии отбеливающей глины нестабильные олефины не только адсорбируются, но и полимеризуются. Полученные вязкие полимеры имеют высокую плотность и низкий индекс вязкости йодное число большей частью высокое. После контактирования в камере они могут быть оранжевого цвета, но быстро темнеют, окисляясь на воздухе. [c.273]

Тем не менее давление заметно влияет на состав продуктов посредством изменения скорости и характера вторичных реакций. В парофазных системах повышение давления увеличивает скорость полимеризации олефинов. В системах со смешанной фазой увеличивается объем жидкости (и, стало быть, — время пребывания в зоне крекинга той части углеводородов, которая представляет собой жидкость) бимолекулярные вторичные реакции замедляются вследствие происходящего разбавления. Так, повышение давления при неизменных времени выдержки п температуре приводит к увеличению выхода кокса и образованию тяжелых полимеров из содержащихся в бензине олефинов. Это обстоятельство наряду с увеличением выхода газа [112] приводит к высоким выходам бензинов в результате усиленной полимеризации [101]. [c.314]

Нестабилизованный димерный карбанион в присутствии других олефинов должен обладать малой продолжительностью жизни и не может вырасти в тример и более высокие полимеры. Эта реакция гораздо более чистая , чем соответствующая катализируемая кислотными катализаторами димеризация пропена (разд. IV.5.А). [c.106]

Обсуждение алкилирования олефинами ие будет полным, если не упомянуть о катализаторах Циглера — Натта, используемых для полимеризации олефинов [60]. Алкильные производные алюминия (AlRa) при нагревании превращают непредельные углеводороды в полимеры со сравнительно короткими цепями, тогда как комбинация алкильных производных алюминия и хлорида титана образует другую каталитическую систему, которая позволяет полимери-зовать олефины при низком давлении в изотактические полимеры очень высокого молекулярного веса. Эти факты указывают на то, что в активный катализатор входят как атом титана, так и атом алюминия и их наличие контролирует образование цепи [611. Вероятно, связь Ti—С2Н5 ослаблена и происходит алкилирование одного из лигандов. Эта реакция имеет ограниченное применение для син- [c.55]

При перегонке 25 ч. пропиленгл1иколя и 1 ч. концентрированной серной юислоты по вышеописанному методу получается диметиядиоксан с 80%-ным выходом. Почти такой же выход диэтилдиоксана можно получить, действуя аналогичным методом, из 1,2-бутилен гликоля. Полигликоли с высокими молекулярными весами или полимеры окисей олефинов при перегонке в присутствии отщепляющих воду катализаторов также дают диоксан вместе с его многочисленными гомологами. [c.602]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Использование коллоидных никеля, кобальта и платины в сочетании с алкилами алюминия, например триэтилалюминием, направляет реакцию с этиленом в сторону образования бутена-1 и других а-олефинов и не приводит к образованию высокомолекулярных продуктов, т. е. в присутствии перечисленных выше металлов доминирующую роль играет не реакция полимеризации, а реакция замещения [10, 13—16, 108, 109]. Однако комбинация безводного хлористого никеля (II) или безводного хлористого кобальта (II) с диизобутилалюминийхлоридом в условиях, при которых восстановление, по-видимому, прекращается, не доходя до стадии образования свободного металла, является эффективным катализатором для получения полиэтилена [33]. Аналогичным образом хлорид и бромид кобальта в сочетании с восстановительными агентами типа алюмогидрида лития или смеси алюминия или магния с алкилами щелочных металлов полимеризуют этилен с образованием полимера высокого моле-кул дрного веса 129, 130]. [c.117]

Интересно отметить, что полимеры а-олефинов, получаемые из разветвленных мономеров, имеют более высокие температуры плавления, чем полученные из мономеров строго линейного строения. Так, температура плавления полимера пентена-1 равна 75°, в то время как З-метилбутен-1 образует кристаллический полимер (80% кристаллической фазы) с темп. пл. 310°, способный к волокнообразованию. Высокими температурами плавления обладают полимеры 4-метилпентена-1 (темп. пл. 235°), 4,4-диметилпентена-1 [c.107]

Согласно ион-радикальному механизму Фридлендера, инициирование происходит на активных центрах, связанных с поверхностью твердого катализатора. Связанный атом металла реагирует с хемисорбированной на поверхности катализатора молекулой олефина. Благодаря адсорбции олефина на поверхности происходит увеличение концентрации мономера даже при низких его давлениях. Поверхность выступает как ориентирующая сила и поставляет мономер к концу растущей цепи в правильном, упорядоченном положении. Реакция олефина со связанным атомом металла приводит к образованию ион-радикала, реагирующего с последующими молекулами олефина. По мере роста цепи полимер десорбируется с поверхности катализатора и замещается мономером, который в свою очередь ориентируется поверхностью. Роль жидкой углеводородной реакционной среды в образовании полимера высокого молекулярного веса и большой плотности, вероятно, сводится к облегчению десорбции полимера с поверхности катализатора. Предполагается [17], что жидкий углеводород дает возможность существовать поверхности раздела жидкость — твердое тело, на которой может быть ориентирована растущая полимерная цепь и на которой она может реагировать с мономером, поступающим из раствора или из газовой фазы. [c.337]

Изотактический полипропилен имеет небольшой удельный вес и высокую температуру плавления [494, 497]. Он плавится при температуре 160—170°, имеет удельный вес, колеблюш,ийся от 0,842 до 0,914, в зависимости от степени его кристалличности. Полипропилен кристаллизуется в моноклинной системе (размеры элементарной ячейки а—6, 65 Ь—20, 96 с—6, 50 А и В — 99°20 ) [498]. Изотактический полипропилен, так же как и другие изотактические полимеры а-олефинов, имеет спиральное расположение боковых групп [498— 500], как это показано на рис. 18. [c.75]

Резистами в электронолитографии могут быть любые полимеры, свойства которых дифференцируются под действием электронного пучка. Из-за высокой энергии электронов полимеры могут не содержать особых хромофорных групп и для технического использования в позитивных слоях должны обладать достаточно узким молекулярно-массовым распределением, которое обеспечивает постоянство свойств во всем объеме рельефа [94]. Негативные резисты более чувствительны, и у них наблюдается больший диапазон чувствительности, чем у позитивных. На примере большого числа полимеров показано, что в ряду негативных резистов чувствительность не является линейной функцией молекулярной массы. Среди негативных — полимеры, содержащие олефины и эпоксисоединения, обладают наибольшей скоростью структурирования. Сенсибилизаторы мало влияют на электроночувствитель-ность вследствие неселективности возбуждающего излучения. [c.134]

Новые методы каталитической полииеризации поз воляют тголу- чать стереорегулярные полимеры с очень плотной упаковкой цепей, обладающие рядом новых свойств (высокая кристалличность, высокие температуры плавления, нерастворимость в органических растворителях). Сюда относятся изотактические полимеры а-олефинов, стирола И ряда замещенных стиролов. Возможности их практического использования являются предметом исследований и дискуссий. [c.16]

Значительным шагом вперед в области стереорегулярной полимеризации было опубликование в 1955 г. Натта с сотрудниками [18] серии подробных работ, посвященных рентгеноструктурному анализу полимеров монозамещенных олефинов, полученных с различными катализатбрами полимеризации. Рентгеноструктурный анализ позволяет точно определить относительные конфигурации асимметрических атомов в олефиновом полимере. Натта различает три конфигурации полимеров, показанные на рис. 15-9 изотактические полимеры, в которых все асимметрические атомы углерода имеют одну и ту же конфигурацию, синдиотактические полимеры, где последовательные асимметрические атомы в цепи чередуются по конфигурации, и атактические полимеры, в которых конфигурация асимметрических атомов беспорядочна. Стереорегулярные (т. е. изотактические или синдиотактические) полимеры характеризуются более высокой плотностью, более высокой температурой плавления и меньшей растворимостью, чем атактические полимеры, и часто их можно вытянуть в волокна. Совокупность всех этих свойств делает их весьма ценными с точки зрения технологии. [c.434]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Хотя применение чистого изобутилена или его полимеров и дает 1гровосходные выходы и качество продуктов реакции, все же вполне возможно проводить этот процесс и с нефтезаводскими фракциями С , содержащими смеси бутиленов, благодаря высокой избирательности реакции по отношению к разветвленным олефинам. Эта избирательность видна аз данных табл. 5. [c.507]

Олефины с третичным углеродным атомом образуют полимер при нагревании их раствора в слабой кислоте. Так, нанример, при нагревании раствора изобутилена в 63%-пой серной кислоте образуется довольно четкая смесь диизобутилена и триизобути-лена [27]. С увеличением концентрации кислоты за счет образования спирта возрастает полимерообразоваппе, полимер образуется даже без нагрева кислотного экстракта. Одновременно происходит изомеризация, и смесь ди- и триизобутилена становится все менее четкой. Наконец при очень высокой концентрации кислоты наступают реакции гидрополимеризации (так называемой сопряженной полимеризации, см. гл. И), происходят окислительно-всстановительные реакции между полимером и кислотой, в результате которых образуется углерод и выделяется сернистый газ. Кислота в этом процессе может быть восстановлена путем насыщения обычной ионсодержащей солью. [5]. [c.226]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

Полимеризация олефинов с высокой реакционной способностью, как, например, изобутена, в присутствии сильно кислотных катализаторов при низких температурах подавляет побочные реакции и дает высокополимерные соединения с регулярной структурой. Так, в жидком этане при —90° С (точка кипения) в присутствии небольших количеств ВРз или Al lg-j- iHg l изобутен чрезвычайно быстро [211] превращается в твердый каучукоподобный полимер, если только приняты соответствующие меры для удаления вредных примесей и для добавления нужного сокатализатора (Н2О, ROH для ВР3 Н2О, RX для AIX3). [c.105]

При контактировании смеси изобутана и олефинов с серной кислотой в условиях алкилирования очень часто олефины расходуются из углеводородной фазы быстрее, чем изобутаи [1, 2]. Относительно быстрое расходование олефинов, несомненно, вызвано их высокой растворимостью в кислотной фазе. Изобутан затем вступает в различные реакции с образованием алкилата, состоящего преимущественно из триметилпентанов. Другие изопарафины — диметилгексаны, углеводороды С5— (легкая фракция), Сд и выше (тяжелая фракция), а также растворимые в кислоте углеводороды (называемые полимерами, или тяжелым остатком) образуются в значительных количествах на начальных стадиях реакции. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология