Анализ растворителей и пластификаторов

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Эластомеры обычно являются сложными смесями, содержащими один или более основных полимеров, пигменты и наполнители, пластификаторы, катализаторы полимеризации, антиоксиданты, стабилизаторы смазки, антистатики и т. д. Идентификация методом ИК-спектроскопии всех этих компонентов в высокомолекулярном эластомере маловероятна. Фактически эластомер, наполненный сажей, может быть настолько непрозрачным, что совсем не будет давать ИК-спектра в этом случае необходимо разделение. В различных публикациях рассмотрены анализы конкретных полимерных систем некоторые из них включены во всеобъемлющий обзор приложений ИК-спектроскопии в резиновой промышленности [114]. Для разделения компонентов в ходе подготовки к ИК-анализу часто применяют экстракцию растворителем и методы хроматографии, включая тонкослойную, гель-проникающую, колоночную и газовую. [c.202]

Разработанные методы анализа растворителей, пластификаторов и других соединений представляют интерес также для определения в полимерах летучих продуктов деструкции. [c.145]

В заключение отметим, что в настоящее время методы анализа летучих компонентов в полимерных системах разработаны достаточно подробно и газовая хроматография может рассматриваться как основной метод анализа растворителей, мономеров, пластификаторов в полимерах. Главной задачей в этой области, по нашему мнению, являются выбор оптимальных методов и разработка стандартных методик газо-хроматографического анализа. [c.145]

К аналитич. химии полимеров можно отнести также анализ чистоты мономеров, катализаторов, ингибиторов полимеризации, растворителей, пластификаторов, стабилизаторов и т. д. [c.67]

Большое практическое применение находят методы качественного анализа в синтезе высокомолекулярных соединений полимеров. По ИК спектрам производят идентификацию неизвестного полимера по известному спектру, определяют тип и количество загрязнений, например оставшийся растворитель, пластификатор, непрореагировавший мономер и др. По ИК спектру следят за изменениями, происходящими в полимере при длительном облучении или нагревании, определяя тем самым стабильность полимера к этим факторам. На рис. 183 приведен участок спектра полиэтилена до и после двухнедельного облучения УФ в присутствии кислорода и паров воды. Постепенно появляющаяся ь спектре сильная полоса поглощения 1720 СМ относится к валентным колебаниям карбонильной группы, образующейся в молекулах полимера при его окислении. [c.323]

АНАЛИЗ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И ПЛАСТИФИКАТОРОВ АНАЛИЗ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.278]

Меры предупреждения. При применении как антифризов — см. специальные инструкции, а также Временные правила по применению антифриза В-2 на автотранспорте (изд. Мин. автомоб. транспорта М. 1949). Ознакомление работающих с действием Э. Соответствующие предостерегающие надписи. Денатурация жидкости. При применении как растворителя, пластификатора и т. д., периодические медицинские осмотры с анализом мочи. [c.231]

Использование пластифицированных полимеров в качестве основы ингибированных материалов позволяет в значительной мере удовлетворить эти противоречивые требования. Особенности разделения фаз в системах кристаллизующийся полимер - растворитель приводят, как это показано в предыдущих разделах, к появлению фазы, обогащенной растворителем (пластификатором). При охлаждении систем полиэтилен - минеральное масло фаза с высоким содержанием растворителей выделяется преимущественно на границах структурных образований (сферолитов), как показывает анализ фазовой диаграммы таких материалов (см. рис. 3.8). Это приводит к образованию системы пор, имеющих открытый характер и заполненных средой с высоким содержанием растворителя. Ингибитор, растворенный в пластификаторе, может перемещаться вместе с ним по этим своеобразным каналам, поступая из объема материала к поверхности контакта с защищаемым металлом. Внутренние напряжения, возникающие в таком материале после его охлаждения и являющиеся, в частности, следствием искажения кристаллической решетки, обусловленного внедрением в ее состав низкомолекулярного пластификатора, приводят к вытеснению жидкой фазы с растворенным в ней ингибитором на поверхность пленки. Это является дополнительным фактором, облегчающим доставку ингибитора из объема пленок, выполненных из такого материала, на их поверхность. [c.103]

Ход анализа усложняется с повышением сложности состава полимеров. Простые операции по разделению (экстракция различными растворителями и т. д.) часто способствуют упрош,ению хода анализа, особенно при анализе остатков мономеров, пластификаторов или различных наполнителей. [c.418]

Количественный анализ полимерных соединений включает определение содержания основного вещества, пластификатора, наполнителя, стабилизатора, красителя. Для этого полимерные соединения специально подготавливают пластификатор выделяют методом экстракции наполнитель отделяют обработкой растворителем, в котором он не растворяется, после чего полимеры осаждают. В табл. 18.4 приведены растворители и осадители для некоторых видов пластмасс. [c.355]

Весьма перспективно полипропиленовое волокно [6], которое прядется из расплава без применения растворителей и пластификаторов. Сополимеры пропилена и этилена представляют собой новый тип эластомера (СКЭП), отличающегося от обычного каучука повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению состав их может быть определен методом дифференциального термического анализа. [c.285]

Кривая АВС резко сдвинута в сторону высоких кон-1 ентраций пластификатора, что уже отмечалось ранее ари анализе равновесия в системе полимер — растворитель. В самом деле, пластификатор отличается от обыч-яого растворителя только низкой летучестью. Состав од-яой из сосуществующих фаз очень мало отличается от чистого пластификатора, что и дает иногда основание говорить об отделении ( выпотевании ) пластификатора [c.354]

Для получения количественных результатов рекомендуется использовать метод абсолютной калибровки, так как этот метод позволяет учесть потери пластификаторов. Возможные ошибки этого метода связаны с его первой стадией — нагревом анализируемого образца полимера до высокой температуры. В процессе этого нагрева может происходить деструкция полимера до легких продуктов, например до мономера. Поэтому вряд ли этот метод мон<ет быть широко использован для онределения содержания мономера в полимере. Он может быть успешно применен для анализа только термически стабильных примесей пластификаторов, растворителей и других соединений. Небольшая деструкция определяемых летучих компонентов, а также другие источники потерь могут быть учтены при проведении калибровки. [c.122]

При определении мономеров, пластификаторов, растворителей и других летучих соединений в полимерах широко используются многостадийные методы, которые включают одну или несколько операций предварительной подготовки пробы для последующего газо-хроматографического анализа. [c.123]

Газо-хроматографический анализ мономеров, растворителей разработан достаточно подробно. Данные по величинам удерживания этих соединений на различных неподвижных жидких фазах (НЖФ) приводятся в монографиях [68, 107—112] и специальных справочниках [ИЗ, 114]. Гораздо меньше данных опубликовано в литературе но более высококинящим компонентам полимерных систем, таким, как пластификаторы, ингибиторы и т. п. [c.137]

Относительные величины удерживания пластификаторов и некоторых растворителей (условия анализа приведены в табл. 12) [63] [c.140]

При исследовании пластических масс и различных изделий, представляющих собой сложные композиции, содержащие кроме основного высокомолекулярного соединения, пластификаторы, наполнители, стабилизаторы и другие добавки, качественный анализ начинают с выделения в чистом виде полимера, отделения его от пластификаторов, растворителей, наполнителей и пигментов [6, 7]. Для этого проводят либо фракционную экстракцию различными [c.27]

Пиролиз в сочетании с хроматографическим методом анализа широко используется не только при анализе соединений типа полимеров, сополимеров, каучуков, но при опреде,Лении пластификаторов типа сложных эфиров диалкилперекисей, гидроксильных групп, при определении растворителей красок, целлюлозы и волокон, а также бензольного кольца в органических соединениях [10, И]. [c.19]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Предварительную подготовку пробы. Для лакокрасочных систем с этой целью применяют растворение образца в подходящем растворителе (например, при анализе пластификаторов, жидких связующих, лаков), экстракцию (отделение органической части красок или мономеров от отвержденного полимера, концентрирование примесей), химическое или термическое разложение (при анализе смол, пленок, лаковых композиций), дистилляцию и ректификацию (при определении состава летучей части лаков и полупродуктов). [c.33]

Последние четыре режима нагрева применяют главным образом при исследованиях образцов неизвестного происхождения и сложного состава. В аналитическом контроле наиболее распространен быстрый нагрев образца до температуры пиролиза, который позволяет получить наиболее специфические пирограммы, пригодные как для качественного, так и для количественного анализа. При определении состава сложных материалов, особенно содержащих летучие продукты (растворители, специальные добавки, такие, как стабилизаторы, пластификаторы и др.), целесообразно использовать ступенчатый нагрев образца, что позволяет в одном опыте определять состав летучей и нелетучей составляющей образца. [c.116]

Вторая половина XX века характеризуется бурным, интенсивным ростом производства и потребления продуктов нефтехимии и основного органического синтеза. Одним из наиболее важных и динамично развивающихся направлений является производство химических средств защиты растений, главным образом, хлорорганических соединений. Кроме того, различные хлоруглеводороды и их производные находят широкое применение в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров и сополимеров, красителей и др. В то же время, на рубеже веков становится очевидным, что рост масштабов производства и применения этих соединений может представлять определенную угрозу для окружающей среды, поскольку при их производстве и использовании неизбежно образуются эко- и суперэкотоксиканты, (полихлорбифенилы, полихлордибензо-1,4-диоксаны, полихлордибензофураны и др.). В этой связи понятна и очевидна важность и актуальность изучения истории становления и развития ключевых процессов хлорорганического синтеза, к которым относятся производства монохлоруксусной кислоты, монохлорамина, дихлорамина и хлоранила, созданные в 1950-1960-е годы на ОАО Уфахимпром . Исторический анализ опыта производства ряда хлорорганических продуктов на ОАО Уфахимпром позволяет сформулировать основные тенденции и направления развития нефтехимии в XXI веке, что полностью отвечает задачам современной науки и техники. [c.3]

Второй метод представляется нам более простым. Применение ловушек для улавливания тяжелых примесей из газового потока описано в работах [66, 67, 34. В частном случае, особенно при анализе относительно высо-кокипяш их соединений ( тяжелых растворителей, пластификаторов, ингибиторов и т. п.), можно рекомендовать использовать в качестве ловушки хроматографическую колонку при низких температурах. Последующий хроматографический анализ проводится при повышенных температурах. Такой способ концентрирования был успешно применен для анализа нримесей в воздухе [68], анализа растворителей и воды в нитроцеллюлозе, а также воды и фенола в фенольных смолах [34]. [c.123]

В предыдущих главах были рассмотрены методы анализа ырьевых и вспомогательных материалов, а также идентифика-щя и анализ отдельных типов пленкообразующих. Готовые лакокрасочные материалы являются сложными многокомпонентными истемами содержащими пленкообразующие (часто состоящие 13 смеси нескольких полимеров), растворители, пластификаторы, тигменты, наполнители и различные добавки (сиккативы, катализаторы, загустители и т. д.). [c.405]

Рассмотрим схему выбора рабочих температур в зоне пиролиза при многоступенчатом нагреве образца. Такой способ нагрева используют при анализе нелетучих образцов, содержащих наряду с высокомолекулярными соединениями летучие добавки (примеси, стабилизаторы, остаточные растворители, пластификаторы, летучие термостабильные компоненты композиций или природных образцов и т.п.). С целью определения летучих составляющих и высокомолекулярных соединений в одном опыте применяют двухступенчатый нагрев на первой ступени десорбируются летучие вещества и на второй-осуществляется пиролиз нелетучей части. При этом в зависимости от характеристик удерживания летучих соединений, выделяющихся из образца, и образуюпщхся при пиролизе продуктов деструкции хроматографическое разделение можно проводить после каждой ступени нагрева образца или после десорбции и последующего пиролиза. В последнем варианте разделения осуществляется колоночное концентрирование веществ, выделившихся на первой ступени при десорбции. Полученная хроматограмма, состоящая из двух частей, одна из которых соответствует летучим примесям и добавкам в образце, а другая продуктам пиролиза, может быть использована как для идентификации летучих составляющих и высокомолекулярных соединений, так и для количественного измерения содержания примесей и добавок и определения состава нелетучих соединений. [c.119]

Полимеры, содержащие наполнители и пластификаторы, часто готовят к съемке экстрацией растворителем [47]. Пластификаторы могут оказаться растворимыми в мягких растворителях, таких, как S2 или этиловый эфир, и их экстрагируют из измельченного полимера в аппарате Сокслета. Экстракт в S2 можно прямо перенести в ИК-спектрофотометр. От наполнителя полимер отделяется более жестким растворителем, например о-дихлорбензолом. В этом случае из раствора можно отлить пленку полимера, а спектр наполнителя получить методом прессования с КВг или методом суспензии в вазелиновом масле. Примером такого рода является количественный анализ состава поливинилхлорида [21]. [c.267]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

Органические добавки (ускорители, антиоксиданты, вулканизующие вещества, пластификаторы, мягчители и др.) анализируют после экстрагирования их органическими растворителями. При этом широко варьируются растворители и условия экстрагирования. Кресс [110] предложил упрощенный экстрактор для выделения из резин органических веществ, состоящий из конической колбы с обратным холодильником. В качестве растворителя применена i Mfa b, метилэтил1кетона и денатурированното этанола (75 25 пс объему). Для экстракции, требовалось 30 мин при энергичном кипячении. Этот метод удобен и прост. Для дифференцированного анализа целесообразно проводить экстрагирование растворителями разных классов — спиртом, ацетоном, хлороформом. [c.54]

Для анализа используют приведенные в табл, 84 растворители. После разделения некоторые пластификаторы можно обнаружить в УФ-свете (366 по их собственной флуоресценции, а фталатпроизводные — в виде темных абсорбционных пятен. Кроме того, пластификаторы могут быть идентифицированы по различным цветным реакциям (реактивы № 1206, 151 и др.). Для обеспечения хорошей воспроизводимости вместо величин Rf найдены величины Rgt, отнесенные к дибутилсебацинату (100). 3 критические пары веществ 5—6, 5—7 и 7—9 (см. табл. 84) нельзя разделить в приведенных растворителях, однако их идентификация возможна с применением [c.356]

Браун [3] осуществил на пластинках силикагеля Г, полученных стандартным методом, хроматографический анализ большого числа пластификаторов, используя в качестве растворителя метиленхлорнд. При этом особое внимание было обращено на возможность разделения близких по структуре соединений различных классов (табл. 85). В случае каждого пластификатора были приготовлены 1—5%-ные растворы в бензоле пли эфире и наносились объемы, содержащие около 100 хг вещества. Для анализа на содержание пластификаторов пластмассовых пленок последние экстрагировали метилен-хлорндом. В качестве стандартного реактива для опрыскивания использовали пятихлористую сурьму (реактив № 13). Большинство пластификаторов после опрыскивания и нагревания при 120° можно обнаружить в виде коричневых пятен на светлом фоне другие пластификаторы обнаруживаются после нагревания лишь в УФ-свете. Кроме того, эфиры фталевой кислоты можно окрасить раствором резорцина, а эфиры фосфорной кислоты — реактивом диазония (реактив № 37). [c.357]

Сланский и сотр. [269] применяли порапак Q для газохроматографического определения воды в смесях пластификаторов с пигментами. При анализе смесей диизооктилфталата с диоксидом титана в качестве растворителя использовали этанол, содержащий 0,025% воды, а для смеси эпнхлоргидрина, бисфенола А и диоксида титана — ацетон. Внутренним стандартом служил метанол, растворенный в соответствующем растворителе (4 мг/мл). Содержание воды составило 0,2—0,7%, стандартное отклонение около 0,015%. Количество воды, найденное при добавлении 2 мг воды к пробам массой 1 г, составляло 90—110%. [c.329]

Практические рекомендации, вытекающие иа анализа приведенного выше материала с позиций молекулярной теории адгезии, сводятся к следующему. Для направленного воздействия на адгезионную прочность необходимо, во-первых, выбрать оптимальный тип адгезива для данного субстрата и заданных условий эксплуатации адгезионного соединения во-вторых, подготовить поверхность субстрата к нанесению адгезива в-третьих, выбрать оптимальные условия формирования адгезионного соединения. Наконец, часто приходится выбирать оптимальную форму и размеры адгезионного соединения, допустимые пределы нагружения, т. е. решать вопросы, связанные с механикой адгезионного соединения. Подготовка поверхности субстрата включает, естественно, не только ее очистку, но зачастую и модификацию, причем модификация может заключаться в окислении поверхности для повышения ее полярности, в прививке на поверхность соответствующих мономеров, в обработке поверхпостно-активными веществами и т. д. Выбор оптимального адгезива для данного субстрата также может быть решен по-разному изменением дозировки компонентов с активными функциональными группами, введением специальных добавок (с учетом особенности применяемого субстрата), введением в адгезив пластификаторов, подбором растворителя и т. д. Кроме того, выбирая оптимальный тип адгезива, следует постоянно иметь в виду когезионную прочность адгезива. Часто достижение интенсивного взаимодействия адгезива с субстратом и создание возможно более прочного адгезива достигаются компромиссным путем, так как эти проблемы оказываются трудно совместимыми. [c.364]

Для установления состава композиций нередко требуется применение сложных методов разделения и анализа [248—249]. В част-ности, для определения содержания пластификаторов и стабилизаторов пригодны избирательная экстракция растворителями, инфракрасная спектроскопия, рентгеноструктурный анализ и т.д. Содержание пигментов и наполнителей (минеральной части) предлагается определять методами сжигания и центрифугирования [52]. [c.123]

Зависимость энергии активации -вязкого течения растворов ПВХ от параметра и пластификатора имеет экстремальный характер- [104]. Интересные данные по исследованию взаимодействия пластификаторов с ПВХ получены при использовании метода дифференциально-термического анализа [80, 105], позволяющего с высокой точностью определять тепловые эффекты растворения- Для пластификаторов — растворителей процесс взапмодействия с ПВХ носит экзотермический характер. Пластификаторы, вызывающие набухание , оказывают на полимер воздействие, сравнимое с эффектом стеклования наблюдается только изменение теплоемкости системы [80]. [c.198]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

Мартин , исходя из натриевых и бариевых солей 2,4,6-три-метилолфенола , синтезировал продукты на основе эпоксидных соединений без применения органических растворителей. Существенно, что при этом происходит полное взаимодействие между эпоксидными и метилольными группами. Для этих реакций используются окись пропилена, моноокись бутадиена, окись стирола, а также аллил- и фенилглицидные эфиры. Например, 41 г триметилолфенолята натрня растворяют в 47,3 г воды и при 40° в течение 7 час. пропускают 14 г окиси пропилена. Анализ ультрафиолетовых спектров поглощения показывает, что в этом случае окись пропилена прореагировала на 60% с фенолятными и на 40 о с метилольными группами. Соответствующие результаты получались при использовании аллил- или феиилглицидного эфира. Продукты этой реакции являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология