Отравление катализаторов синтеза углеводородов

Катализаторы синтеза углеводородов теряют активность по тем же причинам, что и катализаторы метанирования от отравления серой, отложения углерода и от термического старения. Поскольку для достижения оптимальной селективности представляется необходимой работа при низких температурах, то желательно сочетание высокой активности катализатора с продукционной селективностью. [c.257]

Катализаторы, устойчивые к отравлению. Необходимость в очистке от серы до низких уровней концентраций (0,1 млн ), требующейся для многих катализаторов синтеза углеводородов, увеличивает стоимость продуктов и снижает экономическую эффективность процесса. Разработка катализатора, пригодного к работе в потоке сырья, содержащего 10—100 МЛН серы, могла бы дать значительную экономию, поскольку его активность на конечной стадии синтеза может во многих случаях быть чувствительной к таким уровням серы. Проблема в данном случае является значительно более сложной и трудной, чем проблема, с которой сталкиваются при метанировании, где использование катализатора при таком уровне [c.265]

Катализаторы синтеза углеводородов являются смешанными они легко отравляются сернистыми соединениями и отдельными ароматическими углеводородами, находящимися в синтез-газе, полученном из угля, в случае его плохой очистки. Поэтому обязательна тщательная предварительная очистка газа от всех веществ, вызывающих частичное или полное отравление катализатора. [c.178]

Платиновый катализатор весьма чувствителен к действию различных примесей газообразных и твердых (пыли) веществ. Особенно вредным является углерод, образующийся при разложении нестойких в условиях синтеза углеводородов. Катализатор отравляется необратимо под влиянием этилена, пропилена и высших олефинов и особенно при наличии в газе 0,1% ацетилена. Присутствие в газе до 0,1% сероводорода приводит к обратимому отравлению катализатора. В отсутствие сероводорода в газе катализатор, ранее отравленный сероводородом, быстро восстанавливает свою активность. Содержание окисн углерода до 8—10% не оказывает влияния на действие катализатора, а присутствие водорода в некоторой степени благоприятно сказывается на работе катализатора, предотвращая отложение углерода на его поверхности Резкое снижение активности катализатора происходит при попадании на него л<елеза, меди, свинца, а также при содержании в газе ничтожных количеств (0,00001%) соединений фосфора и мышьяка. Поэтому исходные реагенты — метан, аммиак и воздух — тш.а- [c.482]

Желаемые каталитические свойства преимущественно связаны с селективностью и стойкостью к отравлению серой. Первоначально активность не должна иметь первостепенного значения. При первом рассмотрении главная проблема оптимизации селективности в непрерывных процессах связана с необходимостью регулирования распределения продуктов. Как показывают данные, представленные в табл. 19-1, для синтеза углеводородов характерна тенденция к получению широкого группового состава продуктов с отчетливо выраженным пиком для метана. Углеводороды с числом атомов углерода более двух имеют узкий максимум от С4 до Сз или пологий максимум, простирающийся от Сз до С16. Полученные углеводороды, в основном нормальные парафины или а-олефины, мало пригодны в качестве моторного топлива вследствие их низкого октанового числа. Термодинамически возможно получение таких высокооктановых углеводородов как изопарафины или ароматические соединения, но не существует специальной движущей силы для их синтеза. Селективность катализатора зависит от кинетики процесса и является регулирующим фактором при получении специфичных химикатов. [c.268]

Эйдус и Зелинский [540], установив соотношение скоростей реакций (1) — (3) как 1 4 10, нашли следующее а) окись углерода вызывает отравление катализатора Со — ТЬОг — кизельгур, т. е. образование карбида оказывает тормозящее действие на синтез углеводородов из СО и Нг б) карбид, образующийся при воздействии СО на этот катализатор, не является ни промежуточным продуктом, ни катализатором синтеза бензина. [c.204]

Обратимое отравление катализаторов проявляется в ряде процессов. Кроме тех процессов, которые были названы вначале этой главы, можно назвать используемое в промышленности для повышения селективности обратимое отравление хлорсодержащими углеводородами серебряных катализаторов синтеза оксида этилена. [c.102]

Отравление катализатора углеводородами возможно при значительно большем содержании их в газе, чем СО и СОз, вызывающих резкое падение активности железных катализаторов. Причиной отравления их углеводородами является разложение последних до углерода в условиях процесса синтеза аммиака. Выделившийся углерод отлагается в порах зерен катализатора, закрывая его поверхность для реагирующих газов. [c.266]

Платиновый катализатор весьма чувствителен к действию различных примесей газообразных и твердых (пыли) веществ. Особенно вредным является углерод, образующийся при разложении нестойких в условиях синтеза углеводородов. Катализатор отравляется необратимо под влиянием этилена, пропилена и высших олефинов и особенно при наличии в газе — 0,1% ацетилена. Присутствие в газе до 0,1% сероводорода приводит к обратимому отравлению катализатора. В отсутствие серо- [c.997]

Реакция синтеза весьма селективна, ибо получаются продукты, не обладающие максимальной термодинамической стойкостью. Синтез является очень медленной каталитической реакцией. Малая скорость синтеза и избирательность катализатора, возможно, обусловливаются отравлением катализатора некоторыми компонентами реакционной смеси, возможно, окисью углерода, ибо в отсутствие окиси углерода под влиянием водорода углеводороды легко подвергаются гидрированию и гидрокрекингу. [c.500]

Катализаторы, содержащие высококремнеземные цеолиты, позволяют перерабатывать легкие и тяжелые вакуумные газойлевые нефтяные фракции 300—500 °С и выше с минимальным образованием кокса и сухого газа и с получением высокооктанового бензина, а также ценного газового сырья для нефтехимических синтезов и сырья для производства сажи. Переработка тяжелых углеводородов нефти стала возможной благодаря большей устойчивости цеолитных катализаторов к отравлению азотистыми и металлоорганическими соединениями по сравнению с устойчивостью стандартных аморфных алюмосиликатных катализаторов. Кроме того, на кристаллах цеолита Ыа" -, Са-+- и (РЗЭ) " -ионных форм сгорание кокса начинается при температуре на ПО °С ниже, чем на матрице — аморфном алюмосиликате [84]. Это способствует более медленному процессу старения цеолитных катализаторов. [c.85]

Сплавы, сложные оксиды и новые каталитические вещества должны быть тщательно изучены, поскольку они могут представлять большой интерес для применения в качестве катализаторов синтеза углеводородов. В частности, они должны быть испытаны на стойкость к отравлению серой. Исследования процессов на таких хорошо изученных сплавах как N1—Си, Си—.Ки, Р1—Аи и на таких кластерных оксидах как МдгМоОа, могут быть проведены в ближайшее время, поскольку уже имеется некоторая информация о их каталитической активности в соответствующих реакциях. [c.277]

Колебания в соотношении компонентов сказываются на характере конечных продуктов. Повышение содержания в смеси увеличивает выход парафиновых углеводородов, способствует метани-рованию и образованию более летучих углеводородов. При избытке СО наблюдаются обратные явления повышение процента выхода олефинов, углубление процесса с образованием более тяжелых продуктов. Обычно допускаются лишь небольшие колебания в стехио-метрических смесях ( 10%). Так как катализаторы чувствительны к отравлению сернистыми соединениями, имеющимися в технических газах, последние подвергают сероочистке до стандартной нормы 0,1—0,2 г на 100 м. газа. Количество инертных примесей ( Oj, СН , Na), действующих разбавляюще и понижающих парциальное давление СО и Н , не должно превышать 10—15%, так как в противном случае выходы линейно падают. В результате синтеза углеводородов конечный газ всегда обогащается инертными примесями поэтому синтез проводят без циркуляции, хотя для лучшего использования газовой смеси применяют двух- и трехступенчатый процесс. [c.685]

Отравление. Первым каталитическим процессом очистки синтез-газа является паровая конверсия СО. Промышленными катализаторами этого процесса служат оксидные железохромовые катализаторы, работающие при 315—485°С, и более активные оксидные цинкмедные катализаторы [4], работающие при 175—350 °С. Последние чувствительны даже к низким уровням серы, тогда как первые могут сохранять стойкость при содержании сероводорода от 500 до 1000 млн" [4]. Низкотемпературная эксплуатация предпочтительнее, так как позволяет осуществлять более полное превращение в водород. Поскольку для синтеза углеводородов требуются низкие степени конверсии СО в Нг, то приемлемо использование железохромовых катализаторов. Недавно были разработаны низкотемпературные катализаторы конверсии СО, значительно менее чувствительные к отравлению серой [5, 6], так что теперь высокие уровни серы не являются главной помехой для реакции конверсии СО. [c.233]

Другой областью применения биметаллических и других многокомпонентных композиций может явиться их использование в качестве катализаторов, стойких к отравлению серой. Было показано (см. разд. 17.2), что при низком содержании сероводорода процесс сульфидации может быть ингибирован в случае применения комбинации каталитических веществ с вторым компонентом, который образует с ними химическую связь. Так как слой сульфида на поверхности образуется даже при очень малых отношениях H2S/H2 [30], то требующаяся теплота его образования может быть довольно высокой. Образование простого сплава, например №—Си, н котором объемная фаза uS значительно менее стабильна, чем NiS, может быть недостаточным. Бернар показал, что медь образует полностью застроенный монослой сульфида на поверхности при 850 °С и содержании H2S в водороде 100 млн [30]. При температурах 200— 300 °С, применяемых в синтезе углеводородов, уровни содержания HaS менее 1 млн могут быть достаточными для образования сульфидного монослоя. [c.270]

Советскими учеными была доказана ошибочность и карбидной теории синтеза углеводородов, и теории их образования через промежуточную стадию спиртов. Так, например, исследования кобальтоториевых катализаторов, проведенные Н. Д. Зелинским и Я. Т. Эйдусом, показали, что карбидообразование протекает при 190—210 °С (т. е. при обычных температурах синтеза на этом катализаторе) и ускоряется с,повышением температуры. Состав карбида кобальта соответствует формуле С02С, а при повышении температуры до 270 °С получается карбид, менее богатый углеродом. Было установлено, что на кобальтовых и никелевых катализаторах скорость восстановления карбидов водородом в 4 раза превышает скорость их образования, а скорость образования продуктов синтеза почти в 10 раз превышает скорость образования карбидов, т. е. скорость образования продуктов синтеза почти в 2,5 раза выше скорости восстановления карбидов. Я. Т. Эйдусом было установлено также, что если над катализаторами ФТ-синтеза по очереди пропускать водород, инертный газ и оксид углерода, жидкие продукты не образуются, а если пропускать только СО, то наблюдается даже отравление катализатора. Таким образом, приведенные выше данные показывают, что карбиды кобальта и никеля не являются ни промежуточными продуктами, ни катализаторами синтеза. [c.276]

В первую очередь необходимо отметить реакцию изомеризации углеродного скелета парафиновых (алканов) и циклоларафиновых (цикланов) углеводородов, протекающую не менее интенсивно, чем изомеризация олефинов и циклоолефинов в присутствии алюмосиликатов или активированной окиси алюминия. Кроме того, эти катализаторы осуществляют ароматизацию как путем дегидрирования гексаметиленов и дегидроизомеризации пентаметиленов, так и путем дегидроциклизации парафинов [72, 73]. Кроме реакций изомеризации и ароматизации, для этих процессов весьма характерным является гидрокрекинг высокомолекулярных углеводородов, что позволяет получать высокооктановые бензины ш сырья с большим содержанием лигроиновых фракций [19]. Б процессах риформинга под давлением водорода происходит также почти полное обессеривание используемого сырья. Применяемые катализаторы обычно позволяют работать на сырье с содержанием серы до 0,5%, однако некоторое повышение рабочего давления предотвращает отравление катализатора и при более высоком содержании серы [20]. Следует отметить, что, несмотря на затраты водорода на реакции обессеривания и гидрокрекинга, выделение водорода при ароматизации настолько значительно, что в комплекс нефтеперерабатывающих заводов, кроме установок по риформин-гу, часто входят установки по гидрогенизации и даже по синтезу аммиака [18, 27]. [c.91]

Представляют большой интерес исследования причин отравления катализаторов типа Фриделя — Крафтса при синтезе ароматических углеводородов [181]. Например, в процессе метилирования бензола хлорметилом и хлористым алюминием при 80° С катализатор быстро дезактивируется, причем расходуется сравнительно большое его количество. Для выяснения причин дезактивации во время метилирования через определенные интервалы отбирали образцы верхней и нижней фаз реакционной смеси и анализировали. В плотной нижней жидкой фазе быстро образовалось вещество с массовым числом 176, соответствующим группе дНао- Было установлено, что конечным продуктом метилирования бензола и его метилпроизводных является 1,1,2,3,4,5,6-гептаметилбензоний-ион (I). Потеря протона приводит к образованию нейтральной молекулы С13Н20, обладающей структурой 4-метилен-1,1,2,3,5,6-гексаметилциклогексадиена-2,5 (П) [c.373]

В связи с большой чувствительностью катализаторов, применяемых в процессе синтеза углеводородов, к отравлению, к качеству исходного синтеза-газа предъявляются весьма жесткие требования. Синтез-газ, практически, не должен содержать пыли, смолообразуюш их углеводородов, каких-либо сернистых и цианистых соединений. [c.33]

Сероводород является одной из самых нежелательных примесей в газе поскольку он ядовит и способен оказывать корродирующее действие на металлы. Кроме того, загрязнение газа сероводородом приводит к дезактивации и отравлению катализаторов, применяемых во многих процессах производства и использования водорода, как, например, при конверсии СО, конверсии углеводородов, синтезе аммиака, синтезе метанола, гидрогенизации пищевых жиров и т. д. Поэтому очистка газа от сероводорода предусматривается в большинстве схем получения водорода. Так, при производстве водорода или сицтез-газа методом газификации твердых или-жидких топлив (содержащих обычно в своем составе серу) очистке от НгЗ подлежит водяной газ, поскольку для дальнейшего получения из него водорода водяной газ должен быть направлен на каталитический процесс конверсии окиси углерода. При получении водорода из углеводородных газов — очистке от серы подвергается первичное газообразное сырье. При железо-паровом способе сероводород удаляется из целевого газа — технического водорода. Практически, из промышленных способов получения водорода только процесс электролиза воды не связан с очисткой газа от сероводорода. [c.316]

Реакция Кольбе может быть применена к солям большинства алифатических кислот. С помощью ее были получены парафиновые углеводороды вплоть до Сз4Н7о- Что касается ароматических кислот, то они, как общее правило, не способны к реакции Кольбе. Одним из наиболее интересных моментов, относящихся К этой реакции, является следующий. Хотя этот процесс в водном растворе легко осуществляется на гладком платиновом аноде, на анодах из платинированной платины, палладия, золота, никеля и железа, выходы по току при образовании этана очень малы. Однако если платинированный электрод отравлен ртутью, синтез Кольбе идет в заметной степени. Присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, как тех, которые дают отложение на аноде (например, соли марганца и свинца), так и тех, которые их не дают (например, соли меди и железа), ведет к снижению образования этана при электролизе водного раствора ацетата. В этих случаях продукт состоит в значительной степени из метилового спирта, который при определенных условиях может быть выделен. [c.686]

Отравление катализатора мол ет использоваться на практике и для повышения его селективности, поскольку действие яда в ряде случаев неодинаково сказывается на основные и побочные реакции процесса. Этот прием, известный как селективное отравление, применяется, например, при получении окиси этилена его окислением на серебряном катализаторе. Используемые в качестве яда галогены сильнее подавляют реакцию полного окисления углеводорода, чем целевую реакцию образования окиси этилена. Возможно также селективное отравление катализатора для повышения его избирательности в реакциях газофазного восстановления нитро- и нитрозосоединений. Явление селективного отравления свидетельствует о том, что адсорбция яда может оказывать более сложное воздействие на каталитическую поверхность, чем просто понижение адсорбирующей способности по отношению к реагенту. Показано, что, тогда как на гранях (100) чистого никеля происходит распад метанола на СО и Нг, при адсорбции серы на этих же гранях происходит, наоборот, его синтез. Установлено также, что осериение поверхности Р1 даже повышает адсорбцию на ней алкилароматических углеводородов. [c.100]

В последние годы в ряде регионов мира в широкой фракции легких углеводородов (С2 —С5) кроме сероводорода и меркаптанов были обнаружены примеси карбонилсульфида и сероуглерода, которые также являются причиной коррозии оборудования, отравления катализаторов в процессах нефтехимического синтеза. Поэтому на газо- и нефтеперерабатьшающих заводах сырье подвергается специальной очистке путем его гидролиза в водном растворе едкого натра или диэтано-ламина при температуре 60 — 70 °С. Однако сероуглерод в этих условиях гидролизуется очень медленно и для ускорения реакции предложено добавлять в щелочной раствор различные спирты, при этом кроме реакции гидролиза происходит и реакция ксантогенирования спиртов, в результате чего образуются соответствующие ксантогенаты, Регенерация щелочного раствора производится путем окисления ксантогенатов в прис> тствии катализатора ИВКАЗ. В результате проведенных кинетических исследований реакций гидролиза серо>тлерода и ксантогенирования спиртов, а также окисления ксантогенатов до соответствующих диксантогенидов во ВНИИУС был разработан и успешно испытан на Новокуйбышевском НХК процесс ДМД-2М, позволяющий очистить углеводородное сырье не только от сероводорода, меркаптанов и карбонилсульфида, но и от сероуглерода. [c.121]

Скорость реакции между углеводородами, адсорбированными на кобальтовых катализаторах, и водородом в значительной степени изменяется в зависимости от наличия или отсутствия окиси углерода скорость гидрокрекинга чистым водородом в несколько раз больше скорости синтеза. Это говорит в пользу предположения о том, что реакция гидрокрекинга может тормозиться вследствие отравления катализатора окисью углерода. Это отравление может быть обусловлено карбидами, как это утверждает Крэксфорд, либо хемосорбцией окиси углерода или каких-то промежуточных соединений, являющихся ее производными. Аналогичным образом кобальтовые катализаторы, применяемые в синтезе на газе, обогащенном окисью углерода, а также катализаторы, предварительно карбидированные окисью углерода, обладают низкой каталитической активностью. Таким образом, некоторое поверхностное соединение, производное окиси углерода, повидимому, отравляет катализатор, и возможно, что избирательность катализатора в синтезе обусловлена частично отравленной поверхностью. Небольшая скорость синтеза согласуется с концепцией о частичном отравлении катализатора. Если это справедливо, то поверхностные соединения, образовавшиеся в присутствии окиси углерода, должны рассматриваться как ингибитор, а не как активный катализатор, как это утверждает Крэксфорд. [c.486]

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ (метанол, карбинол, древесный спирт) — простейший представитель предельных одноатомных спиртов, бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом, т. кип. 64,5 С смешивается с водой во всех отношениях, а также со спиртами, бензолом, ацетоном и другими органически-ии растворителями. Впервые М. с. выделен в 1834 г. Ж. Дюма и Э. Пелиго из продуктов сухой перегонки древесины. Основной современный способ производства М. с.— синтез его из водорода и оксида углерода. Сырьем служат природный, коксовый и другие газы, содержащие углеводороды (напр1шер, синтез-газ), а также кокс, бурый уголь, из которых получают смесь На и СО2 в соотношении 1 2. М. с. синтезируют при 300—375° С и 39 10 Па на катализаторе 2пО СГ2О3. Небольшие количества М. с. выделяют из подсмольной воды при сухой перегонке древесины. М. с. перерабатывают в формальдегид, добавляют к моторным топливам для повышения октанового числа, используют для приготовления растворителей, метакрилатов, диметилтерефталата (производство синтетического волокна лавсан) применяют в качестве антифриза, а также в производстве галогеналкилов. М. с. сильно ядовит, 5—10 мл М. с. приводят к тяжелому отравлению, 30 мл и более — смертельная доза. Поражает сетчатку глаз. [c.161]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Необратимые отравления, приводящие к стойкой потере активности, которую нельзя устранить обработкой катализатора чистым газом, вызываются многими веществами, вступающими в химическое взаимодействие с катализатором или осаждающимися на его поверхности. Из таких веществ следует обратить внимание, прежде всего, на соединения, которые могут содержаться в газах, применяемых обычно в промышленном сщ -тезе аммиака (примеси сернистых соединений и высших углеводородов). Сероводород и органические соединения серы быстро полностью отравляют катализатор в процессе синтеза а.ммиака. Описанные в первой части книги (главы I и II) методы получения и очистки газовых смесей, применяемых в процессе синтеза аммиака, дают возможность с большой полнотой удалить из газа соединения серы. Таким образом, эти каталнз.д торные яды в синтезе аммиака не имеют большого значент я [c.490]

Безводный хлораль высокой чистоты получают непрерывным хлорированием ацетальдегида в присутствии воды при температуре кипения. После хлорирования смесь направляют на азеотропное обезвоживание ректификацией, используя в качестве азеотропообразователя ароматические и алифатические углеводороды (Пат. 102372, ПНР, 1973). Предлагается другой способ получения хлораля — взаимодействием ССЦ с СНгО, взятых в мольном отношении (1ч-3) 1 в присутствии катализатора СаСЬ на активированном угле. В этом случае отпадает необходимость применения коррозионностойкого оборудования (Пат. 72407, СРР, 1980). Поскольку при дегидратации хлораль- гидрата образуются сточные воды в количестве 360, л на 1 т хлора, содержащие 600 кг H2SO4 и 25 кг тяжелых хлорорганических продуктов, по предлагаемой методике сырой хлораль обрабатывают растворителем вместо олеума. Образуются две. фазы. Первая содержит большую часть удаляемой воды, растворитель, хлораль и органические примеси ее подвергают перегонке, растворитель рециркулирует, а воду, хлораль и органические примеси возвращают на стадию синтеза. Вторую фазу (органическую), содержащую большую часть хлораля и растворителя, тяжелые хлорсодержащие продукты и немного воды, также подвергают ректификации. В результате на 1 т хлораля получают 140 л сточных вод без олеума и хлорсодержащих продуктов. Хлоральгидрат применяют при нервном перевозбуждении как успокаивающее и как снотворное, антиспаз-матическое, шротивосудорожное средство, например, при отравлении стрихнином. На его основе готовят хлороформ высокой чистоты [c.180]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

В результате изучения влияния обработки водородом на срон службы кобальтового катализатора при синтезе под атмосферным давлением Холл и Смит [99] пришли к выводу, что существуют три причины дезактивации катализатора помимо отравления сернистыми соединениями газа синтеза. Эти причины следующие 1) относительно быстрое отложение на катализаторе углеводородов, которые легко удаляются низкотемпературной обработкой [c.178]

Все катализаторы, применяемые при синтезе высших углеводородов из водорода и окиси углерода, легко отравляются серой. Например, активность осажденного катализатора Ni—МпО—ThOg уменьшилась на 50% при отравлении 17 мг сероводорода на 1 з никеля, а катализатора Ni—МпО—кизельгур—на 50% при поглощении 135 мг HjS на 12 г никеля. Имелись сообщения, что отравляющее действие сероуглерода на эти катализаторы значительно сильнее, чем действие сероводорода [158]. Кинг и Мидлтон [159] также обнаружили более сильное отравляющее действие органической серы на осажденный катализатор кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100) по сравнению с действием сероводорода. Если сероуглерод прибавляли к подаваемому газу в течение 4 суток в количестве, соответствовавшем 33 мг на [c.257]

Фудзимура и сотрудники 158] сообщили, что небольшие количества сероводорода первоначально повышают активность катализатора (никель-марганец). Это было подтверждено Херингтоном и Вудвордом [161] для катализаторов кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100). Сероводород добавляли к газу синтеза небольшими дозированными порциями. Во время этих опытов в отходящем газе сероводорода не обнаружено. Результаты опытов приведены в табл. 122. Первые прибавки серы вызывали заметное повышение выхода жидких углеводородов при той же температуре реакции. Однако одновременно происходило понижение выхода газообразных углеводородов. Общий выход углеводородов повышался до тех пор, пока содержание серы в катализаторе не достигло 8 жг/г. Дальнейшее увеличение содержания серы сопровождалось понижением общего выхода у1 леводородов,но, как видно из табл. 122, это удавалось компенсировать повышением температуры реакции. Однако в этом случае для сохранения первоначального выхода углеводородов температуру реакции необходимо было поднимать гораздо быстрее, чем в обычных условиях синтеза при отсутствии сероводорода в исходном газе. Повышение температуры благоприятствовало образованию легких углеводородов тем не менее даже после прибавки более З3,5 мг серы на 1 з катализатора выход жидких углеводородов был еще на 20% больше, чем до прибавки серы. Дальнейшее добавление сероводорода вызывало непрерывное уменьшение активности, пока не достигалось полное отравление. [c.258]