Формы механизмы превращения

Проферменты (или зимогены). Проферментами (или зимогенами) называют неактивную форму фермента. Механизм превращения неактивной формы в активную различен. Ферменты, у которых активная группа связана пара-лизатором (ингибитором), активируется при отщеплении его (например, неактивный пепсиноген или трипсиноген превращаются в активные пепсин и трипсин после отщепления от каждого из них ингибитора полипептидной природы). Ферменты, у которых неактивной является окисленная форма, [c.99]

ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

Здесь следует сделать одно существенное замечание. При исследовании поведения высокозастывающего нефтяного сырья при пониженных температурах в области - -30...-20°С было замечено, что охлаждение системы не всегда сопровождается скачком в изменении состояния системы, то есть фазовые переходы не проявляются в ярко выраженной форме. Таким образом, несмотря на очевидный факт повышения упорядоченности такой многоуровневой системы, какой является нефть, при понижении температуры, по всей вероятности, резких качественных изменений структурных элементов системы в целом не происходит. Не вдаваясь в подробности механизма превращений, отметим, что было высказано предположение о проявлении во времени в системе конкурирующих процессов упорядочения-разупорядочения соответственно с выделением или поглощением тепла, что компенсировало тепловые эффекты [c.178]

Каков механизм превращения енола в кето-форму" Вся реакция проводится в сильнокислом растворе. Кислота протонирует я-связь енола, как видно из механизма, представленного ниже. Потеря протона гидроксиль- [c.366]

Возможный механизм превращений с учетом данных, представленных в [25], приведен на схеме 5.9. Предполагается, что в щелочной среде реакция начинается с образования хинонметида ХП1 1, который, присоединяя гидроксил-ион или воду, превращается в четырехатомный фенолоспирт Х1Н -2, с одной стороны, а с другой - выбрасывает у-метилольные группы, что приводит к 1,4-бис-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)-бутадиену-1,3 (XV). Одновременно образуется 2 моля формальдегида в гидратной форме. Фенолоспирт Х1П 2 распадается с образова- [c.228]

Необходимо отметить, что водород, присутствующий в реакционной среде, оказывает существенное влияние на скорость и механизм превращения углеводородов. Замечено, что добавление водорода в реакционную среду приводит к подавлению диссоциативной хемосорбции насыщенных углеводородов и, таким образом, препятствует самоотравлению и зауглероживанию поверхности катализаторов. В то же время водород в относительно высоких концентрациях в газовой фазе способствует как гидрированию олефинов, так и расщеплению М—С-связи. Прочно удерживаемая на поверхности катализатора форма водорода (Н -форма) изолирует поверхностные атомы металла от прямых контактов с молекулами реагентов, что может привести к изменению механизма их превращения. Например, на поверхности платино-оловянного катализатора, не содержащего адсорбированного водорода, превращение к-гексана протекает неселективно с образованием легких предельных углеводородов. Е сли поверхность катализатора покрыта водородом, то селективность по олефинам возрастает. [c.699]

Отметим принципиальную особенность вывода уравнений реологии (3.12.16) и (3.12.19). Он не содержит прямых указаний на то, что сопротивление деформированию ПКС является вязким. Более того, по форме выражение (3.12.17) напоминает уравнение состояния идеального газа. Фигурирующая в нем величина пкТ равна, как известно, давлению газа, а величина Р рассматривалась как сила упругого сопротивления, поскольку ее действие вызывало изменение потенциальной энергии частицы в узле решетки. Для сравнения отметим, что вывод формулы Эйнштейна и ее модификаций с самого начала предполагал вязкий тип напряжений. Это выразилось в том, что сопротивление деформированию суспензии определялось как сопротивление вязкой среды, усиленное благодаря особенностям ее течения в присутствии недеформируемой фазы. Примем во внимание, что силы вязкого сопротивления — это силы, обусловленные потерями энергии, подводимой к системе при ее деформировании. Для доказательства того, что сопротивление деформированию является вязким, необходимо выяснить, где и как при деформировании происходит диссипация энергии — ее превращение в теплоту. Ответ содержится в выражении для работы зРИ упомянутой силы. Согласно этому выражению, деформирующая сила совершает работу, идущую на увеличение потенциальной энергии частицы, только на первой половине (х/2) полного пути Л частицы из одного равновесного положения в другое. В силу симметричного вида зависимости потенциальной энергии частицы от ее смещения из положения равновесия на второй половине п>ти сила сопротивления меняет знак на обратный. Следовательно, на второй стадии движения частица не может оказывать сопротивления деформированию. По этой причине в выражении для работы и фигурирует только половина полного пути. Движение частицы на втором отрезке пути идет под действием внутренних сил деформированной решетки, которые не совершают никакой полезной работы, т. е. полученная на первой половине пути энергия теряется. Механизм превращения этой энергии в теплоту не имеет принципиального значения. Можно, например, считать, что она превращается в энергию упругих колебаний частицы возле положения равновесия, которые постепенно передаются всем частицам, превращаясь, таким образом, в их тепловое движение. В таком варианте диссипации не требуется наличия вязкой дисперсионной среды, и поэтому теория применима к описанию вязкостных свойств обычных жидкостей, в которых дисперсионной средой является ничто — межмолекулярные пустоты. Для суспензий более подходит схема передачи энергии вязкой дисперсионной среде при самопроизвольном движении в ней частицы на второй части пути. Это важно при вычислении времени релаксации вакансий и величины потенциального барьера движения частиц в решетке, величина которого определяет частоту переходов частиц в соседний узел. [c.694]

Рис. 4.14. Механизмы превращения покоящихся форм

Многочисленные механизмы превращений ароматических и алкилароматических углеводородов на окислах ванадия и молибдена основаны на анализе состава продуктов окисления и, в некоторых случаях, на кинетических данных. Например, окисление бензола на ванадий-молибденовом катализаторе по [209] обязано образованию двух промежуточных форм [c.96]

Механизм превращения кремния из остроугольных и крупных кристаллов немодифицированного сплава в мелкие и почти овальной формы после модифицирования, согласно излагаемой гипотезе, происходит следующим образом. Во время кристаллизации тройной эвтектики растущие дендриты алюминия в эвтектическом зерне — сферолите охватывают своими ветвями (осями второго и высшего порядка) кристаллы кремния и, смыкаясь, не дают им разрастаться, затрудняя поступление атомов кремния, диффундирующих из жидкости. Схема этого процесса показана на рис. 5. [c.25]

Так, форма уравнения Аррениуса, ставшая одним из наиболее общих законов формальной кинетики, прикрыла от критики его довольно устаревшее теоретическое обоснование и стала тем самым преградой для более глубокого рассмотрения природы температурной зависимости скоростей органических реакций. Основное уравнение теории абсолютных скоростей реакций, в котором отражается влияние температуры на константу скорости, применимо для изучения элементарных стадий превращений. Но слабая изученность механизмов реакций в то время обусловливала употребление этого уравнения для описания брутто-механизмов превращений. Естественно, что при этом дальше нешироких обобщений о характере влияния температуры на протекание реакций исследователи продвинуться не смогли, [c.72]

Во многих случаях снижение активности цеолитных катализаторов происходит под влиянием высокотемпературной термопаровой обработки, такого типа обработку используют для выжигания кокса из промышленных катализаторов. Цеолиты Y с многозарядными катионами, особенно РЗЭ-формы [233], по своей стабильности в гидротермальных условиях значительно превосходят декатионированные фожазиты. Необходимо отметить, что равновесные катализаторы, прошедшие термопаровую обработку, могут иметь уже иные структурные особенности, чем активированные в обычных условиях цеолиты. Поэтому использовать такие образцы для исследования механизмов превращений довольно опасно. [c.67]

Гидроперекиси, как и другие промежуточные молекулярные продукты реакции, претерпевают различные превращения в зависимости от их строения и условий реакции. Эти превращения приводят к образованию сложной смеси устойчивых конечных продуктов реакции. В общей форме механизм окисления выражают последовательными элементарными реакциями [15] [c.59]

Работы по выяснению механизма превращения непредельных соединений в изомерные формы начались уже в конце прошлого сго-летия. [c.211]

По форме процесса тепловыделения можно в общих чертах охарактеризовать механизм превращения топлива в пламенах. К примеру, если в предпламенной области тепловыделения нет, то превращение топлива протекает по тепловому механизму. [c.280]

По-видимому, в водных растворах возможны оба механизма превращения альдегидных форм в циклические и наоборот. [c.218]

Сорбция диполярных ионов в соответствии с этим механизмом на катионитах в водородной форме сопровождается превращением диполярного иона в катион, который и сор- [c.33]

Механизм превращения каучука в термопрены пока недостаточно изучен. Известно, что по сравнению с исходным каучуком он обладает 50—60% двойных связей. Элементарный анализ термопренов показывает, что состав его близок к формуле СзНа, т. е. к составу натурального каучука. Таким образом идентичность состава термопренов с каучуком при меньшем содержании двойных связей дает основание считать, что при термической обработке каучука в присутствии серной кислоты особенное значение имеют процессы циклизации. Несомненно также, что наряду с циклизацией происходят и другие побочные процессы. Так, за счет выделения сернистого газа и сероводорода, взаимодействие которых может дать серу, происходит вулканизация, т. е. непосредственное соединение серы с каучуком. Кроме того предполагается, что процесс образования термопренов сопровождается частичной изомеризацией каучука (переходом цис-формы в транс-форму), сообщая ему свойство балаты или гуттаперчи. [c.73]

Можно представить себе и другой механизм превращения альдегидной формы в циклическую — без промежуточного образования гидратной формы. Альдегидная группа глюкозы в пространстве расположена близко к гидроксильной группе пятого и четвертого атомов углерода. Как известно, альдегиды легко присоединяют спирты с образованием полуацеталей. [c.235]

Можно представить себе и другой механизм превращения альдегидной формы в циклическую—без промежуточного образования гидратной формы. Альдегидная группа глюкозы в пространстве расположена близко к гидроксильной группе пятого (и четвертого) атома углерода. Как известно, альдегиды легко присоединяют спирты с образованием полуацеталей, причем к кислороду альдегидной группы присоединяется атом водорода от гидроксила спирта (стр. 113). Ниже мы приводим схему такого механизма образования циклической формы и рядом для сравнения—схему образования обычного полуацеталя из альдегида и вторичного спирта [c.203]

Одной из основных проблем современной биохимии является выяснение механизма превращения энергии, выделяющейся в результате взаимодействия связей С — Н с кислородом с образованием двуокиси углерода и воды в энергию фосфоангидридной связи АТФ — единой платежной единицы в процессах переноса химической энергии, используемой для большого числа синтетических и метаболических функций. Если энергетическое сопряжение имеет химический механизм (хотя это еще не очевидно [185]), то оно может происходить либо непосредственно через окисление некоторых легко образующихся низкоэнергетических фосфатных производных до высокоэнергетических форм, которые могут затем переносить фосфат на АДФ, давая АТФ, либо через окисление некоторых других низкоэнергетических молекул до высокоэнергетических форм, которые могут дать макроэргический фосфат через серию реакций переноса. В последнее время стало известно несколько примеров такого активационного процесса, в котором происходит образование высокоэнергетического тиолового эфира при окислении альдегида. Тиоловый эфир может реагировать дальше, давая ацилфосфат и при известных обстоятельствах АТФ. Этот тип активации является ответственным за образование макроэргических фосфатных связей на субстратном уровне фосфорилирования, в котором метаболит, подвергающийся окислению, превращается в активированный продукт. В настоящее время, однако,еще нет уверенности, что аналогичный процесс происходит при многоступенчатом переносе электронов между субстратом и кислородом, который является ответственным за освобождение большей части энергии в аэробном метаболизме. Интерес к этой проблеме стимулировал поиски реакций, в которых фосфатная группа превращается в энергетически богатую форму посредством окислительного процесса, что может служить моделью реакций с природным коферментом. Хотя в настоящее время еще нет доказательств, что какой-либо процесс такого рода ответствен за окислительное фосфорилирование, эти исследования интересны с химической точки зрения и в качестве источника некоторых потенциально полезных синтетических методов. [c.132]

Механизм превращения полимерных форм кремневой кислоты в силикат металла аналогичен коррозии металлов, происходящей под воздействием агрессивных агентов окружающей среды. Коррозирующими агентами по отношению к ПКК являются ионы металла, способного в определенных условиях образовывать малорастворимые соединения — силикаты. Реакция с участием твердой ПКК протекает в две стадии, отличающиеся характером образующихся продуктов. [c.34]

Изложенный механизм превращения энольной формы в кетонную и обратно может быть проще выражен следующим образом [c.283]

Скорость аллотропных, или полиморфных, превращений зависит от высоты энергетического барьера, который разделяет две формы, или, другими словами, от доли атомов, которые при температуре превраще- ния имеют достаточную энергию, позволяющую им преодолеть этот барьер. Для того чтобы понять происходящие при этом структурные изменения, необходимо знать атомные структуры исходных и конечных форм и сделать разумное предположение о возможном механизме превращения. [c.35]

Структура ДНК в форме двойной спирали установлена в 1953 г. Д. Уотсоном и Ф. Криком, с тех пор стала своеобразным символом молекулярной биологии. Для иас существенно, что в действительности ДНК может находиться в нескольких конформационных состояниях, весьма различающихся своим обликом. Наиболее распроетранена так называемая В-форма, находимая в живых системах и водных растворах. При уменьшении содержания воды в растворе ДНК или иод воздействием неэлектролитов, например этилового спирта, структура ДНК из В-формы переходит в А-форму. Механизм превращения А- В и его биологическая роль до сих пор неизвестны. [c.147]

Исходя из коллоидно-химических представлений о структуре нефтяных остатков (см.гл.1), механизм превращения СОЕ сырья в гипотетической форме может быть следующим (рис. 2.14). На стадии предварительного нагрева сырья с водородом до адсорбции на поверхности катализатора происходят первичные изменения структуры сырья, заключающиеся в том, что ядро ССЕ, состоящее из ассоциатов асфальтенов, диспергируется. Первичная сольватная оболочка ССЕ распределяется между диссоциированными частицами первичного ядра. Часть компонентов первичной сольватной оболочки растворяется в дисперсионной среде, находящейся в состоянии истинного молекулярного раствора. В предельном случае ядро ССЕ может быть представлено единичной частицей асфальтена. Каждая из этих частиц окружена сольватной оболочкой, толщина которой зависит от содержания смол, полиаренов, высоко- [c.68]

Но если принять, что состав продуктов обычного и полностью заторможенного крекинга одинаковый, то из представления о крекинге, как совокупности цепной и молекулярной реакций, следует, что различные механизмы превращения исходных веществ в одинаковых условиях могут реально давать одни и те же продукты. Кроме того, кинетика остаточной реакции молекулярной перегруппировки и ради-кально-цепной части крекинга совпадают по форме, хотя коэффициенты А я В приобретают различные значения. В последнем нет ничего удивительного, так как исследовате-, ли давно привыкли к такой ситуации в кинетике, при которой с данной суммарной скоростью превращения могут быть сопоставлены несколько механизмов. Однако всегда молчаливо предполагалось, что реальным является только один из виртуальных механизмов. Самое удивительное здесь состоит в том, что при возникновении определенных продуктов долж но учитывать сосуществование нескольких равноправных путей образования их из одних и тех же исходных веществ. Это означало бы, что при объяснении результатов некоторого химического превращения мы должны исходить из принципа суперпозиции механизмов. [c.43]

Основная проблема создания систем конверсии энергии биомассы в водород связана с превращением этих метаболитов в топливную форму. Для биотехнологии можно было бы воспользоваться и другими механизмами превращения энергии, вьывленными у микроорганизмов. Например, галофильная бактерия На1оЬас1епит каЬЫит способна использовать световую энергию, улавливаемую пурпурным пигментом (бактериородопсином), вмонтированным в мембрану клетки. Молекула пигмента состоит из одной поли-пептидной цепи, к которой прикреплена молекула ретиналя, являющегося светочувствительной частью пигмента. Под влиянием солнечного света изменяется конформация пигмента, приводящая к переносу ионов водорода (Н ) через мембрану. Пигмент является как бы протонным насосом. Молекулы бактериородопси-на располагаются в мембране триадами, и перекачивание протонов через мембрану обеспечивает градиент концентрации Н (АН ), вследствие чего они движутся к наружной стенке, у которой пространство подкисляется и возникает электрохимический градиент (Ац н)- [c.27]

Механизм превращений концевого звена в форме озона прн реакции пилинг представлен на схеме 9.19. Бикарбонильное соединение подвергается в щелочной среде дальнейшей окислительной деструкции с образованием стабильной оксикислоты. [c.343]

Принятые сокращения н. д.—нет данных направление планирования ретро — ретросинтетическое, синт,— синтетическое или прямое способ описания молекулярных структур А — таблица атомов и связей4-двоичное представление важнейших структурных особенностей, Б — матрица смежности+каноническое линейное описание, В — другие способы, Г — символика Хендриксона, Д — матрица электронов связи (СЭ) принцип выбора реакций (трансформаций) эмпирич.— эмпирический или эвристический, механизм — на основании механизма превращения, полуреакц.— на основании комбинации полуреакций по Хендриксону, форм/лог — формально-логический, генератор — математический оператор, с помощью которого осуществляется переход от кода исходных веществ к коду целевого соединения или обратно автоматический или диалоговый режим авт.— автоматический, диал,— диалоговый ФГ — функциональные группы. [c.17]

Как было показагю впервые И. П. Павловым и его школой, ряд ферментов пищеварительных соков выделяется также в неактивной или малоактивной форме. На основании этих работ возникло представление о неактивной форме ферментов. Неактивная форма ферментов носит название профермента, или 3 и м о г е н а. Механизм превращения проферментов в активные ферменты может быть различным. Во многих случаях он сводится к разрушению присутствующего в проферменте парализатора, препятствующего проявлению действия фермента. По-видимому, именно таков механизм активирования профермента поджелудочной железы — трипсиногена - ферментом кишечного сока — энтерокиназой (стр. 314). К чему сводится активирующее действие ряда простых химических соединений — сказать часто трудно. Как бы то ни было, с этим действием необходимо считаться. Активность слюнной амилазы (фермента, осахаривающего крахмал) сильно повышается, например, в присутствии хлористого натрия. Соляная кислота активирует действие пепсина (фермента желудочного сока) и тем стимулирует автокаталитическое превращение профермента пепсиногена в пепсин. Липаза (фермент, расщепляющий жиры) активируется желчными кислотами, входящими в состав желчи, и т. д. Тканевые протеазы катепсины, растительная протеаза папаин, фермент аргиназа и некоторые другие сильно активируются так называемыми сульфгидрильными соединениями, содержащими SH-rpynny (цистеин, глютатион, сероводород), а также аскорбиновой кислотой. Все эти соединения обладают выраженными восстанавливающими свойствами. Таким образом, можно думать, что некоторые ферменты обнаруживают максимальную активность в восстановленной форме. [c.119]

Креатинурия имеет место почти при всех заболеваниях скелетной мускулатуры, сопровождающихся атрофией мышц или резкими функциональными нарушениями. Она наблюдается в выраженной форме и при таких заболеваниях мышечной системы, как миастения — мышечная слабость с ложнопаралитическими явлениями, миозит — воспаление склетных мышц, миотония — врожденная слабость мышц и т. п. Во всех этих случаях отмечается уменьшение количества креатинина в моче и пропорциональное ему увеличение концентрации креатина. Все это позволяет считать, что непосредственной причиной креатинурии при указанных заболеваниях является нарушение нормальных механизмов превращения креатина в креатинин. [c.463]

Хотя механизм превращений автором не освещен, тем не менее можно полагать, что эти реакции представляют собой разновидность хоропю известной и изученной реакции Лейкарта—Вал-лаха, которая протекает между карбонильным соединением и форм-амидом и приводит к образованию соответствующих первичных или вторичных аминов. Очевидно, что механизм модифицированной Секийя реакции Лейкарта—Валлаха заключается в первоначальном образовании из нитрилов, а также из оксимов альдегидов или кетопов, соответствующих карбонильных соединений, [c.101]

Рибофлавин (витамин Вг) количественно восстанавливается при облучении рентгеновскими лучами в не содержащем воздуха водном растворе в присутствии избытка этанола [5124]. Каждый свободный радикал, образуемый при действии излучения, вызывает в этой системе восстановление, а в присутствии достаточного количества кислоты весь первоначально имевшийся рибофлавин может быть превращен в семихинонную резонансно стабилизированную форму. Механизм должен быть сходен с механизмом, предложенным для ионов закисного железа или для метиленового голубого [уравнения (32) — (35) в гл. III]. Подобное восстановление было замечено и для флавинадениндинуклео-тида [В35]. Рибофлавин также облучался в водном растворе в присутствии воздуха [G23, Р57]. В этих условиях он заметно менее чувствителен (G = 0,1) [R2], но, как и для тионина (стр. 209), хроматографическим исследованием обнаружен ряд разных продуктов облучения [М22, М23]. [c.270]

В отсутствие внешнего влияния превращение с изменением структуры распространяется по кристаллической решетке в виде медленно перемещающейся волны. Процесс ускоряется при наличии растворителя, роль которого могут играть даже микрокомпоненты, концентрируемые на поверхности кристаллов. При этом менее стабильная форма растворяется, а затем выкристаллизовывается в виде более стабильной. Процесс аналогичен явлению рекристаллизации, происходящему в ферритах при введении некоторых микропримесей [136]. Если вещество при температуре превращения имеет высокое давление пара, то возможен дистил-ляционный механизм превращения метастабильная форма быстро переходит в парообразное состояние, а пар конденсируется на зародышах стабильной формы, которые растут до завершения превращения. [c.143]

Можно предположительно выдвинуть следующий механизм превращения молекул метилнафталинов на ионах алюминия с к. ч. 4, 5 и 6. Молекула а-метилнафталина, взаимодействуя а- или я-связью с Зй-орбиталью иона алюминия (к. ч. 4), образует координационное соединение с ионом алюминия, имеющее, вероятно, форму трлго-нальной бипирамиды . [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология