Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Селективность катализаторов сложные

    Модифицированные катализаторы. Промотированием называют добавку к катализатору небольшого количества другого вещества (веществ) с целью повышения его активности. Хотя этот термин укоренился в литературе по катализу, часто правильнее применять более общий термин — модифицирование. Этот термин лучше передает механизм действия добавок, поскольку одна и та же добавка в разных количествах часто может как повышать, так и понижать активность катализатора. Влияние добавок на селективность достаточно сложно и обычно связано с уменьшением активности катализатора в одном направлении и увеличением в другом. Наконец существуют добавки, влияющие па стабильность катализаторов. Поэтому под модифицированием катализаторов мы будем понимать введение в пих небольших количеств добавок, изменяющих свойства катализаторов в нужную сторону. Сами эти добавки мы будем называть модификаторами. [c.44]


    К сожалению, попытка систематизации различных по природе каталитических систем в единый по активности ряд по реакции алкилирования в целом не увенчалась успехом. Активность, стабильность и селективность катализаторов алкилирования находится в сложной взаимозависимости от многочисленных факторов, таких, как температура, давление, природа.и структура алкилирующих агентов и т. д. Например, серная кислота — хороший катализатор для алкилирования ароматических углево- [c.17]

    Фосфорная кислота — наиболее активный и селективный катализатор прямой гидратации олефинов. Кремнийсодержащие соединения, используемые в качестве носителей, образуют с фосфорной кислотой сложные системы, в которых кислота в значительной части химически связана с веществами, входящими в состав носителя. [c.227]

    Полученный азеотроп МБИ — вода подвергают гидрированию при давлении водорода 0,5—1 МПа и температуре 30—80 °С. В качестве селективного катализатора используют коллоидный палладий на носителе. Конверсия МБИ в МБЕ в этих условиях почти полная. Высокая селективность катализатора устраняет необходимость разделения МБИ и МБЕ. Вследствие близости температур кипения очистка этих двух спиртов и двух азеотропов оказалась бы сложным и довольно дорогим процессом. [c.216]

    Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]


    В настоящее время не имеется четких теоретических положений, позволяющих сознательно подбирать сложные катализаторы парциального окисления олефинов с заданными свойствами. Имеются лишь некоторые гипотезы о путях подбора компонентов бинарных окисных катализаторов [64, 142]. Так, в [142] предполагается, что для получения активных и селективных катализаторов окисления олефинов необходимо сочетать активный неселективный и малоактивный селективный окислы. В [64] также высказано предположение о возможности предвидения свойств сложных катализаторов окислительного дегидрирования на основании свойств составляющих их индивидуальных окислов. [c.197]

    Сопоставление схем (У.1) и (У.2) позволяет в теории мульти-плетов рассматривать проблему селективности катализаторов. Межатомные расстояния и природа превращаемых связей в процессах дегидрогенизации и дегидратации спиртов различны, й им отвечают разные катализаторы или различные по своей активности центры для одного сложного катализатора. [c.90]

    В данном обзоре сообщается, что для парофазного окисления олефинов используется значительное число элементов, соединения которых представляют основу сложных селективных катализаторов. К ним относятся Со, Мо, В1, 5п, 5в, Р, V, [c.14]

    Таким образом, исследование каталитических свойств сложных окисных полупроводников для окисления пропилена позволяет выбрать активный и селективный катализатор и выяснить связь структурных и электрофизических свойств этих систем с их каталитической активностью. [c.218]

    Явления сильно осложняются еще и по следующим причинам 1) превращение сложной системы складывается из целого ряда одновременных или последовательных реакций, причем состав конечной системы зависит от селективности катализатора 2) катализатор постепенно дезактивируется и отравляется 3) сказываются явления переноса в порах. Часто сложный катализатор получают из простого, от которого он отличается в количественном, но не в качественном отношении. [c.164]

    Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

    При окислении аммиака выход различных продуктов зависит от состава катализатора на одних катализаторах образуется преимущественно оксид азота (II), на других — преимущественно оксид азота (I). Это происходит вследствие того, что разные катализаторы неодинаково ускоряют ту или иную из возможных реакций. Катализаторы сложных реакций отличаются друг от друга по избирательному действию — селективности. [c.104]

    К катализаторам сложных реакций в отличие от простых предъявляется требование высокой избирательности — селективности. Из приведенных данных видно, что высокой активностью, селективностью и долговечностью отличаются катализаторы из металлов платиновой группы. Они широко применяются в промышленности несмотря на то, что очень дороги. [c.108]

    Даже для одномаршрутной мономолекулярной реакции наблюдаемая скорость реакции является сложной функцией параметров пористой структуры. Поэтому аналитические методы даже в этом простейшем случае оказываются бесполезными. Поставленную задачу приходится решать численно, используя поисковые методы определения экстремальных значений функций. С практической точки зрения, может оказаться полезным вычисление общей зависимости производительности и селективности катализатора от параметров пористой структуры, так как могут возникнуть трудности с изготовлением катализатора с оптимальной пористой структурой. В этом случае результаты расчета позволят выбрать структуру, близкую к оптимальной. [c.167]

    Гидрирование окиси углерода в спирты протекает по сложному механизму, включающему параллельные и последовательные стадии. Поэтому диффузионное торможение процесса синтеза метилового спирта приводит к изменению селективности процесса. При этом уменьшается селективность по метанолу и увеличивается селективность катализатора по отношению к спиртам выше Сь [c.148]

    Во время проведения некоторых технологических процессов необходимо осуществлять защиту и блокировку химическими средствами подавление побочных реакций, в результате которых могут образоваться опасные вещества предотвращение преждевременного прохождения реакций торможение бурно протекающих процессов. Для этой цели применяют селективные катализаторы и ингибиторы. В сложных молекулах на время химически блокируют наиболее реакционноспособные группы, удаляют следы воды, без которой не протекают многие реакции, [c.227]


    В последнем случае это достигается путем гидрирования над селективными катализаторами, например над сульфидом кобальта, при 200 °С и давлении 10—20 МПа или над сульфидами молибдена и вольфрама при 450—480 °С и 8 МПА [10, с. 611]. Этим методом, однако, нельзя получать сложные и зачастую лабильные ароматические соединения, которые в столь жестких условиях неизбежно подвергаются деструкции и изомеризации. [c.463]

    Подбор катализаторов для тех или иных реакций — дело очень сложное, так как необходимы активные, стабильные, а иногда селективные катализаторы. Кроме того, важную роль играет их стоимость. Например, при подборе катализаторов нейтрализации выхлопных газов автомобилей необходимо было обеспечить селективное протекание реакции окисления СО и углеводородов и восстановления N0 и КОг  [c.200]

    Таким образом, анализ результатов исследований различных авторов позволяет сделать обоснованный вывод о том, что научно обоснованное регулирование активности и селективности каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации действием растворителя во многих случаях позволяет исключить необходимость использования многокомпонентных катализаторов сложных составов на основе платиновых металлов. Данный вывод представляется важным с прикладной точки зрения, так как предлагаемый подход к подбору оптимальных ката- [c.373]

    Из-за сложного состава получаемых продуктов промышленное использование указанных выше реакций нецелесообразно. Вследствие этого целью дальнейших исследований явилось подыскание селективных катализаторов. Было установлено [41, что двуокись селена окисляет соседнюю с двойной связью метиленовую группу в карбонильную группу. В результате такого окисления из этилена при 220—240° С получается глиоксаль, с более чем 80-процентным выходом, а из пропилена образуется некоторое количество-метилглиоксаля (альдегида пировиноградной кислоты)  [c.143]

    Н. А. Прибытковой и сотр. [97, 98] в Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского, а также Г. К. Борескова, В. А. Дзисько и сотр. [99,100] в Институте катализа СО АН СССР и частично в Физикохимическом институте им. Л. Я. Карпова привели к выводам о зависимости каталитических свойств (в том числе селективности действия) окисных катализаторов сложного состава от фазового состава, параметров решетки, дисперсности и т. д. [c.91]

    К сожалению, экспериментальные трудности, связанные с невозможностью использования селективных катализаторов конфигурационной изомеризации нри низких температурах, не позволяют получить данные о равновесии стереоизомеров в цикло-лентановых углеводородах более сложных структур. [c.26]

    Из-за сложного состава получаемых продуктов промышленное использование описанных выше реакций нецелесообразно. Вследствие этого целью дальнейших исследований являлось подыскание селективных катализаторов. Как показали Рили и Фрэнд [4], одним из них может являться двуокись селена, в присутствии которой углеродные атомы, соединенные двойной связью, окисляются в карбонильные группы. Так, например, этилен при 220—240° окисляется в присутствии двуокиси ejiena в глиоксаль с выходом 80%, а пропилен образует некоторое количество метилглиоксаля  [c.158]

    Зависимость от т-ры констант скорости элементарных р-ций описывается Аррениуса уравнением, предэкспоненц. фактор этого ур-ния м. б. вычислен или приближенно оценен как для гомогенных, так и для гетерогенно-каталитич. р-ций с помощью активированного комплекса теории. Скорость каталитич. р-ций в идеальной системе вычисляют на основе найденных по ур-нию (1) скоростей составляющих ее элементарных р-ций (см. Сложные реакции). В пром. реакторах каталитич. р-ции почти всегда стационарны или квазиста-ционарны (см. Квазистационарности приближение). Скорость гетерюгенно-каталитич. р-цни относят к единице площади пов-сти катализатора. Для техн. целей ее рассчитывают на единицу массы катализатора или на единицу объема слоя зерен катализатора (см. Активность катализатора). Часто итог каталитич. р-ции выражается двумя или более хим. ур-ниями. В таких случаях для расчета скорости образования целевого продукта важна селективность катализатора. [c.349]

    Наиболее эффектив ным способом регулирования селективности катализаторов мягкого окисления является их модифицирование различными добавками. Действие добавок сложно, так как при их введении в твердое тело одновременно изменяются структура катализатора, вероятность обмша электронов между элементами твердого тела и компонентами реакции, валентное состояние центров адсорбции и катализа, подвижность и энергетическое состояние кислорода на поверхности катализатора и др. Поэтому установление основных закономерностей превращения углеводородов разного строения на простых и сложных окионых катализаторах, а также на некоторых металлах позволяет соз Нательно подбирать модифицирующие добавки и тем повышать селективность мягкого окисления углеводородов. [c.292]

    Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

    Из рассмотренного выше материала видно, что процессы окислительного дегидрирования, окислительной дегидроциклизации и окислительного аммонолиза олефинов и их производных имеют много общего. Лучшим катализатором этих процессов является молибдат висмута, т. е. система, состоящая из окислов металлов У1б и Уа групп таблицы Менделеева другие активные и селективные катализаторы реакций окислительного дегидрирования и окислительного аммонолиза олефинов также обычно являются сложными окислами или твердыми растворами окислов элементов, принадлежащих к У1б, Уа и 1Уа группам периодической системы (В1аОз — WOз, ЗпОа — М0О3, ЗпОа — ЗЬаОз, В1А — М0О3 — РаОз). [c.211]

    Больнюй интерес представляет исследование влияния макрокинетических факторов на селективность катализаторов в сложных реакциях. Пример такого влияния изучен нами на реакции окисления сероводорода в коксовом газе. Последний содержит наряду с небольшим количеством сероводорода большой избыток водорода. Окисление сероводорода до сернистого газа производится на катализаторе (пемза, пропитанная нитратом никеля и прокаленная) при прибавлении к газу небольших количеств воздуха. Однако кислород воздуха обычно тратится отчасти и на окисление водорода, что сильно осложняет проведение процесса. [c.362]

    Процессы с згчастием органических веществ часто сопровождаются побочными реакциями, которые иногда удается подавить подбором селективных катализаторов. Иногда побочные реакции могут приводить к образованию полезных продуктов. Для процесса, состоящего из нескольких реакций, концентрации реагирующих частиц должны удовлетворять одновременно константам равновесия всех реакций. Расчет равновесного состава становится весьма трудоемким, если необходимо решить более двух или трех уравнений. Особый интерес представляет проблема расчета равновесного состава газов в струе ракетного двигателя, где приходится учитывать до 10 или более констант равновесия. Решение такой задачи с помощью настольных вычислительных машин является весьма трудоемким делом, поэтому за последнее время были разработаны специальные методы с применением быстродействующих электронных вычислительных машин [170, 640, 1605]. Эти методы полезны при расчете равновесий изомеров и других сложных смесей, часто являющихся предметом исследования органической химии. [c.153]

    Из изложенного следует, что цеолиты с порами средних размеров имеют особые качества, представляющие большой интерес для каталитического крекинга. Это открывает новое, широкое поле деятельности по исследованию конфигурационно-селективных катализаторов и их специфических свойств, связанных с размером и кривизной пор, конфигурацией внутренней поверхности, Кнудсе-новской диффузией и размерами полостей. Все это усугубляет и без того сложную картину поведения катализаторов, обусловленную природой, числом, кислотной силой и распределением активных центров. [c.88]

    Переход в диффузионную область вызовет резкое уменьшение на поверхности концентрации вещества А, а следовательно, и скорости процесса образования Впов (процесс I). Скорость процесса П снизится в меньшей степени, так как затруднения с диффузией вещества В от поверхности вызовут относительное увеличение его концентрации на катализаторе. В результате снижение скорости процесса I будет больше, чем процесса И, т. е. относительный выход промежуточного продукта В, который обычно и является целевым продуктом в сложных каталитических процессах, снизится, селективность катализатора ухудшится. [c.147]

    Промышленные катализаторы всегда имеют развитую внутреннюю поверхность. Если бы это не было так, то внешняя поверхность, весьма небольшая, быстро подвергалась бы отравлению и катализатор вскоре утрачивал бы активность. Для того чтобы иметь возмоншость точно предсказать размер пор. необходимый для достия ения определенной активности катализатора, нужно создать модель пористой структуры этого катализатора. Промышленные катализаторы обладают сложной структурой нор, и поэтому, чтобы решать общую проблему определения скорости реакций и селективности реакции в порах катализатора, необходимо на основании результатов определения объема пор и величины поверхности физическими методами выбрать подходящую модель. Правильность выбора модели определяется тем, насколько хорошо экспериментальные данные но адсорбции можно связать с общей геометрической конфигурацией пористой структуры таким выражением, которое позволяет достаточно точно оценить величину поверхности и объем нор. После того как подходящая модель, характеризующая пористое вещество, выбрана, можно рассмотреть вопрос о том, как влияет диффузия в норах на кинетику химических реакций, и можно более точно определить возможность какого-либо улучшения активности или селективности катализатора в результате правильного выбора размера его таблеток или величины пор. На основании результатов определения размера пор можно сделать также и другие полезные выводы. Например, вопрос о том, будет ли водяной пар снижать активность катализатора крекинга, можно выяснить исходя из тех соображений, что если дезактивация водяным наром преобладает, то уменьшение величины поверхности катализатора сопровождается значительным увеличением радиуса нор. [c.161]

    В качестве сырья для комбинированных окислительных процессов можно использовать как индивидуальные углеводороды, так и смеси органических веществ, ореагентами Могут служить соединения, содержащие азот, галогены, серу и другие гетероатомы. Исключительно важная роль принадлежит окислителю, функции которого эффективнее всего выполняет молекулярный кислород даже при синтезе бескислородных веществ степенью участия кислорода определяются и направление и глубина суммарной реакции. Выход и селективность образования проме ку-тОЧных и конечных продуктов в подавляющем- бoльщин tвe случаев зависят от активности и избирательности гетерогенного катализатора. Разработка эффективных приемов управления селективностью таких сложных процессов во многом предопределяется уровнем изученности их механизма, и хотя в ряде случаев здесь достигнуты большие успехи, в целом эта проблема остается наиболее актуальной. [c.5]

    Действие добавок на каталитическую активность очень ясно выражено в случае Li20, которая сильно тормозит как реакцию разложения бутена, так и реакцию разложения бутадиена. Добавки LizO, кроме того, в значительной степени понижают электропроводность ZnO. С другой стороны, добавки окиси галлия, которая оказывает противоположное действие на электропроводность, не увеличивают каталитическую активность ZnO в изученных реакциях, хотя селективность катализатора в реакции превращения в бутадиен заметно повыщается. Эти наблюдения можно объяснить, исходя из предложенной схемы реакции, если предположить, что изменение числа избыточных электронов влияет на скорость установления равновесий (1) и (3). Так, скорости реакции (1) и обратной ей реакции могут быть формально выражены как fei/e (для бутена(газ)) и k.Je (для бу-тена(тв.)) соответственно, где fe представляет собой коэффициент, возрастающий при увеличении количества избыточных электронов в катализаторе. В таком случае нз предложенной схемы могут быть выведены выражения для стационарной скорости. Для общего случая эти выражения несколько сложны, но могут удовлетворять целям настоящей работы при рассмотрении только предельного случая малых превращений, т. е. случая, когда обратимость реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. При этих условиях скорость конверсии бутена равна [c.288]

    Одним из недостатков приведенных корреляционных уравнений является то, что они пе учитывают возможности появления экстремальных зависимостей, связанных с проблемой селективности в сложных органических реакциях и рядом других причин, В значительной степени от этого свободна закономерность, вытекающая из упомянутого в гл. I принципа энергетического соответствия Баландина. Принцип энергетического соответствия базируется на положении, что скорость гетерогенной каталитической реакции лимитируется скоростью образования или разложения промежуточного адсорбционного комплекса. Для оптимального катализатора константы скоростей обеих этих процессов должны быть равны. Тогда, применяя принцип ЛССЭ [c.146]

    Особый случай представляет влияние на селективность природы катализаторов. За исключением упомянутого раньше кислотного катализа, для большинства катализаторов других типов связь их строения или структуры с селективностью очень сложна и пока выяснена лишь для некоторых частных случаев. Поэтому выбор катализаторов до сих пор проводится на основании предшествующих исследований или полуэмпирическимж методами. [c.81]

    Качество исходного сырья оказывает большое влияние на работу катализаторов. Повышение содержания в сырье непредельных и полициклических аренов или утяжеление фракционного состава ведет к повышенному коксообразованию и быстрой дезактивации катализатора. По этой причине газойли коксования и термического крекинга перерабатывать сложнее, чем прямогонное сырье. Наличие в сырье смол, серу- и азотсодержащих соединений и металлов также снижает активность и селективность катализатора. Поэтому иногда при крекинге даже прямогонных газойлей, полученных из смолистых и сернистых нефтей, приходится ограничивать конец кипения сырья на уровне 480—490 °С. Ниже в качестве примера приведены свойства вакуумного газойля ромашкинской нефти — характерного сырья каталитического крекинга  [c.208]

    Еще одна возможная трудность при использовании цеолитных катализаторов-отсутствие селективности из-за широкого разброса свойств активных центров. Поэтому модифицирование цеолитов с целью получения максима.пьной селективности-достаточно сложная задача, и для ее реще-ния требуется не только понимание механизма реакции, но и детальное знание химии цеолитов. [c.57]

    Максимальная селективность катализируемого Ре(1П)(асас)з окисления этилбензола в ФЭГ в отсутствие как и в случае катализа комплексами никеля и кобальта, растет с уменьшением [Кат]. Однако 8фэг не превышает 65% при варьировании [Кат] в широком интервале [Кат] = 0.5-7.5 10 (моль л [15]. В соответствии со схемой катализированного окисления [22], так же, как и при катализе комплексами никеля и кобальта, наблюдается уменьшение скорости катализируемой Ре(Ш)(асас)з реакции окисления этилбензола при уменьшении [Ре(Ш)(асас)з]. Однако зависимость [ФЭГ] от [Ре(Ш)(асас)з] имеет необычный экстремальный характер, что свидетельствует о более сложном механизме катализа комплексом железа Ре(Ш)(асас)з [15]. Относите.иьно низкая каталитическая активность Ре(П1)(асас)з в качестве селективного катализатора окисления этилбензола в ФЭГ (Зфэг = 42-65 %) по сравнению с ацетилацетонатны-ми комплексами пикеля(П) и кобальта(П) связана с параллельным образованием трех основных продуктов окисления ФЭГ, МФК и АФ и высокими скоростями образования МФК и АФ [15]. Фенол образуется в концентрации на 2 порядка меньшей, чем ФЭГ, МФК и АФ. Ре(Ш)(асас)з и формирующийся в ходе окисления Ре(П)(асас)2 (см. ( )) не активны в распаде ФЭГ [15]. Добавки электронодонорных монодентатных лигандов малоэффективны. [c.244]


Смотреть страницы где упоминается термин Селективность катализаторов сложные: [c.285]    [c.287]    [c.25]    [c.31]    [c.244]    [c.358]    [c.358]   
Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.12 , c.16 , c.17 , c.24 , c.28 , c.89 , c.150 , c.186 , c.204 , c.293 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализаторы селективность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте