Связь химическая гидратная

Процесс образования растворов самопроизволен. Любое чистое вещество самопроизвольно загрязняется за счет поглощения примесей из окружающей среды. Есть несколько причин, объясняющих самопроизвольность процесса растворения. Одна из них — химическое взаимодействие частиц растворенного вещества с молекулами растворителя с образованием так называемых сольватов (гидратов, если растворителем является вода). Иногда гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении его из раствора входит в состав кристаллов, образуя кристаллогидраты. [c.67]

В его докторской диссертации (1891 г.) Современные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о химическом равновесии дано глубокое термодинамическое обоснование теории электролитической диссоциации. Одновременно И. А. Каблуков отмечает и недостатки этой теории, связанные с ее односторонним подходом к растворителю как химически индифферентной среде, в которой происходит распад молекул на ионы. И. А. Каблуков объединил физическую теорию электролитической диссоциации Аррениуса с химической (гидратной) теорией Д. И. Менделеева. Свою диссертацию автор заканчивает словами Растворитель, действуя на растворенное тело, изменяет его физические и химические свойства, и от величины взаимодействия между растворенным телом и растворителем зависят все свойства раствора . [c.25]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Растворение белков в воде связано с гидратацией каждой молекулы, что приводит к образованию вокруг белковой глобулы водных (гидратных) оболочек, состоящих из ориентированных в определенной форме в пространстве молекул воды. По химическим и физическим свойствам вода, входящая в состав гидратной оболочки, отличается от чистого растворителя. В частности, температура замерзания ее составляет —40°С. В этой воде хуже растворяются сахара, соли и другие вещества. Растворы белков отличаются крайней неустойчивостью, и под действием разнообразных факторов, нарушающих гидратацию, белки легко выпадают в осадок. Поэтому при добавлении к раствору белка любых водоотнимающих средств (спирт, ацетон, концентрированные растворы нейтральных солей щелочных металлов), а также под влиянием физических факторов (нагревание, облучение и др.) наблюдаются дегидратация молекул белка и их выпадение в осадок. [c.26]

Связав химический сдвиг с гидратацией, можно учесть все эффекты взаимодействия ионов с водой с помощью четырех основных процессов. Исходя из этого можно разделить суммарный химический сдвиг на четыре составляющих, учитывающих разрыв водородных связей в воде, поляризацию среды, взаимодействие ион — кислород молекул воды в первой гидратной оболочке и неэлектростатическое взаимодействие кислорода воды с ионом КН , химический сдвиг которого был принят равным нулю, т.к. по мнению некоторых ученых он не нарушает структуру воды. [c.149]

В соответствии с представлениями С. М. Гамзатова, слой I может играть роль мембраны и, следовательно, через него независимо от минерализации поровой воды при определенных условиях (перепаде давления) может просачиваться пресная или опресненная вода. Если такое явление (обратный осмос) будет иметь место, то это приведет к снижению минерализации поровых вод (разбавление). Последнее обусловит новое равновесие — утолщение гидратных оболочек вокруг частиц глинистых минералов, ослабление естественных связей и, в конечном итоге, снижение устойчивости стенок скважин. Видимо, явления химического [c.93]

С позиций физико-химической механики процесс образования коагуляционной структуры происходит за счет сцепления анизометрических частиц по местам наибольшей кривизны (углам и ребрам). Молекулярные силы в местах этих контактов ослаблены тонкими остаточными прослойками жидкой дисперсной среды. Увеличение толщины водных оболочек ослабляет связи и пластифицирует систему. Коагуляционное сцепление частиц происходит путем преодоления энергетических барьеров, созданных гидратными оболочками. Такие энергетические барьеры преодолеваются за счет кинетической энергии благоприятно соударяющихся частиц. Этому способствует процесс самопроизвольного диспергирования частиц дисперсной фазы при взаимодействии с водной средой, происходящий по площади наиболее лиофильных участков поверхности. [c.276]

Такое явление объясняется фазовыми превращениями гидратных новообразований, формированием гидратов, содержащих меньшее количество химически связанной воды, обладающих большей удельной массой по сравнению с массой первоначально образовавшихся гидратов. Этот процесс обусловливает повышение количества пор в структуре, заполняемых освобождающейся из гидратов водой, и разрыхлением структуры камня в связи с увеличением общего его объема по сравнению с исходным. [c.346]

Гидраты представляют собой кристаллические соединения — включения (клатраты), которые могут существовать в стабильном состоянии, не являясь химическими соединениями. По существу гидраты — это твердые растворы, где растворителем являются молекулы воды, образующие с помощью водородных связей объемный каркас гидратов. В полостях этого каркаса находятся молекулы газов, способных образовывать гидраты (метан, этан, пропан, изобутан, азот, сероводород, диоксид углерода, аргон). Углеводороды, молекулы которых больше молекулы изобутана, не могут проникать внутрь каркаса, а поэтому не образуют гидратов. Нормальный бутан не образует гидратов, но его молекулы способны проникать через решетку гидратного каркаса вместе с молекулами газов меньших размеров, что приводит к изменению равновесного давления над гидратом. [c.115]

Частицы определяемого вещества концентрируются из разбавленных растворов в химически модифицированный слой электрода вследствие образования между экстрагентом и экстрагируемым компонентом сравнительно прочной химической связи. Она может образоваться при протекании экстракции не только по сольватному, но и гидратно-сольватному механизму, либо при катионном или анионном обмене, а также вследствие сочетаний этих механизмов. [c.491]

При получении калиевой соли в дейтерированной воде ИК-спектр соли содержал полосу поглощения в области 2520-2590 см [241, 466, 468], что свидетельствовало о наличии связи 0-0 и согласовывалось со структурами 25-27. Эта полоса не исчезала при нафевании вещества прн ЮО°С в вакууме в течение 24 час., что исключало принадлежность ее гидратной воде [466]. Кроме того, группировка СН-ОН была зафиксирована и ПМР Спектрами при переводе 4,6-динитробензофуроксана в его аддукт с КОН (в калиевую соль ) в спектре ПМР (в ДМСО) взамен одного из двух сигналов 5- и 7-СН (оба около 9 м.д.) появлялись сигналы 6,26 м.д. (ОН) и 5,94 м.д. (СН), взаимно расщепленные на дублеты с 7 = 7,5 Гц при получении же этого аддукта в дейтерированной воде сигнал 6,26 м.д. исчезал, а второй сигнал оставался, но уже в внде синглета [468]. (То же явление с несколько другими значениями химических сдвигов описано и в остальных двух статьях.) [c.331]

Изложенные выше вопросы лиофильности высокодисперсных минералов связаны с реологическими и структурно-механическими свойствами их водных дисперсий. Рассмотрим взаимосвязь между лиофильностью и деформационно-структурными показателями дисперсных систем, методы изучения которых вытекают из основных положений физико-химической механики, разработанной академиком П. А. Ребиндером и его школой [24]. Многочисленные исследования однозначно указывают на коагуляционный характер образования пространственных сеток в дисперсиях слоистых силикатов. Такие системы являются тиксотропными, причем тонкие прослойки дисперсионной среды, т. е. наиболее близкие к поверхности частиц слои гидратных (сольватных) оболочек (согласно А. В. Думанскому), оказывают пластифицирующее действие, создавая условия для образования обратимых, хотя и неполных, контактов и значительных остаточных, а иногда и быстрых эластических деформаций. С увеличением толщины прослоек дисперсионной среды по местам контактов, например, за счет адсорбирующихся поверхностно-активных веществ или при замене обменного комплекса слоистого силиката на различного рода катионы наблюдается понижение прочности системы на сдвиг, т. е. ее разжижение и потеря тиксотропных свойств. [c.225]

Следовательно, процесс структурообразования в системе Сз8 — НгО идет по схеме возникновение структурированных участков из модифицированных гидратацией зерен СдЗ на расстояниях межмолекулярного взаимодействия создание сплошного рыхлого каркаса из частиц, покрытых гидратными новообразованиями по наиболее энергетически выгодным участкам поверхности, становление более прочной конденсационно-кристаллизационной структуры за счет действия гидратных новообразований и химической конденсации поверхностных 81—ОН-групп с появлением 51—0—8 -связей и новых коагуляционных контактов, переходящих позднее в фазовые (явление матричного отображения). Через 10—15 ч пространственная сетка обрастает новыми продуктами гидратации и упрочняется. [c.237]

Н. А. Каблуков (1891), основываясь на гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, считал, что нельзя рассматривать раствор как систему, в которой отсутствует взаимодействие частиц растворителя и растворенного вещества. В отличие от Аррениуса Каб 1уков утверждал, что ионы растворенного вещества взан модей-ствуют с водой, образуя химические соединения — гидраты, В работе сСоврсмен-ные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о. химическом равновесии И. А. Каблуков писал ...по нашему мнению, вода, разлагая молекулы растворсииого тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся п состоянии диссоциации, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки показало правоту взглядов русского ученого. [c.112]

В процессе дегидратации цеолитов наблюдается изменение вида спектров ЭПР ионов марганца, связанное с полным или частичным разрушением гидратной оболочки парамагнитного иона и с образованием химических связей этого иона с кислородными атомами решетки цеолита. Из анализа спектров ЭПР следует, что эти процессы проходят по-разному в цеолитах типа А, с одной стороны, и типа X и Y — с другой. Изменения спектров ЭПР ионов марганца в дегидратированных цеолитах при адсорбции таких молекул, как, например, вода, аммиак, спирт и бензол, свидетельствуют [c.233]

К внутренней относят коллоидную и гидратную влагу. Коллоидная влага является составной частью топлива. В его массе она распределяется очень равномерно. Количество коллоидной влаги зависит от химической природы и состава топлива и содержания влаги в атмосферном воздухе. По мере увеличения степени углефикации топлива содержание коллоидной влаги падает. Много коллоидной влаги в торфе, меньше в бурых углях и мало в каменных углях и антрацитах. Гидрат-, ная или кристаллизационная влага химически связана с минеральными примесями топлива, главным образом сернокислым кальцием и алюмосиликатом. Гидратной влаги в топливе содержится мало, она становится заметной в многозольных топливах. При подсушке испаряется часть коллоидной влаги, но практически не изменяется содержание гидратной влаги. Последняя может быть удалена лишь при высоких температурах. [c.18]

Для успешного решения задач по созданию новых материалов и разработки общих принципов управления их физико-механическими свойствами применяется, рожденная в последние 10—15 лет в Советском Союзе, пограничная область науки — физико-химическая механика, объединяющая вопросы реологии (течения), механики, физики твердого тела (молекулярной физики), физико-химических процессов, происходящих на различных твердых поверхностях. Ее возникновение связано с именем академика П. А. Ребиндера. Исследования, проведенные П. А. Ребиндером [16] и нами [2, 3], однозначно указывают на коагуляционный характер образования пространственных сеток в дисперсиях глинистых минералов. Такие системы являются тиксотропными, причем тонкие прослойки дисперсионной среды, т. е. наиболее близкие к поверхности частиц слои гидратных оболочек, оказывают пластифицирующее действие, создавая условия для образования обратимых, хотя и неполных контактов и значительных остаточных, а иногда и быстрых эластических деформаций. С увеличением толщины прослоек между частицами дисперсной фазы по местам контактов, например за счет адсорбирующихся поверхностно-активных веществ, имеет место понижение прочности системы на сдвиг, т. е. ее разжижение и потеря тиксотропных свойств. Установлено, что изменение величин структурно-механических констант и энергии связи Ее (условный модуль деформации) зависит от кристаллической и субмикроскопической структуры минералов, рода обменных катионов и др. Управляя лиофильными, в данном случае гидрофильными свойствами дисперсных минералов, можно получать коагуляционные структуры их водных дисперсий с необходимыми механическими (деформационными) ха- [c.6]

Наиболее полному обсуждению подвергнуты химические сдвиги протонов воды в растворах электролитов Хиндманом [111]. Им подтверждена аддитивность влияния ионов на химический сдвиг. Он рассматривал взаимодействие иона со средой в рамках модели, предложенной Френком [112, ИЗ] с сотрудниками. Связав химический сдвиг с гидратацией, Хиндман напгел возможным учесть все эффекты взаимодействия ионов с водой с помощью четырех основных процессов. Исходя из этого, он разбил суммарный химический сдвиг на четыре составляющих, учитывающих разрыв водородных связей в воде, поляризацию среды, взаимодействие ион — кислород молекул воды в первой гидратной оболочке и неэлектростатическое взаимодействие кислорода воды с ионом. [c.106]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

Физико-химическая связь осуществляется в виде адсорбционной связи в гидратных оболочках. Вода в адсорбционных слоях отличается от свободной воды как по химическим свойствам (в ней сильно нарушены водородные связи), так и термодинамически (она находится на более высоком энергетическом уровне). Диэлектрическая постоянная адсорбционной влаги в 40 раз меньше, чем у свободной воды, а температура замерза- [c.9]

Однако следует помнить, что при работе в неполярных средах даже с самыми липофильными катионами их растворимость и способность к экстракции являются только предварительно необходимым условием успешного проведения химической реакции. Как было показано в гл. 1, при сравнении различных катализаторов видно, что прямая связь между их растворимостью, экстрактивными свойствами и анионной активностью или скоростью реакции отсутствует. Следует учитывать наряду с равновесиями, предшествующими реакции, также и другие факторы. Особенно важными среди них являются взаимодействие аниона и катиона в ионной паре и количество гидратной воды, переносимое в органический слой. Поэтому неудивительно, что в гомологическом ряду, например для симметричных тетраалкиламмо-нийных солей, при переходе от очень гидрофильных к липофиль-ны-м ионам активность возрастает чрезвычайно резко, а затем, когда начинают сказываться эти другие факторы , она медленно уменьшается. [c.68]

Уже упоминалось, что коррозионные процессы, как правило, являются электрохимическими. В водной среде они протекают так же, как и в батарейке для карманного фонаря, состоящей из центрального угольного и внешнего цинкового электродов, разделенных электролитом — раствором хлорида аммония (рис. 2.1). Лампочка, соединенная с обоими электродами, горит, пока электрическая энергия генерируется химическими реакциями на электродах. На угольном электроде (положительный полюс) идет реакция химического восстановления, на цинковом (отрицательный полюс) — окисления, при этом металлический цинк превращается в гидратированные ионы цинка Zn -nHaO. В водном растворе ионы притягивают молекулы воды (правда, число последних неопределенно). Этим ионы металла в растворе отличаются от ионов в газе, которые не гидратируются. Обычно при обозначении гидр атированных ионов цинка не учитывают гидратную воду и пишут просто Zn . Чем больше поток электричества в элементе, тем большее количество цинка корродирует. Эта связь описывается количественно законом Фарадея, открытым в начале XIX века [c.20]

Образонание твердой фазы значительно сложнее, чем это отражается простым уравнением химической реакции между компонентами. Для образования первичного кристалла, например осадка ВаЗО , недостаточно встречи двух ионов Ва+" и 50 , Из двух ионов не может получиться какая-либо кристаллическая структура. Образование первичного кристалла, очевидно, возможно только при встрече довольно большого количества реагирующих ионов в определенном соотношении и при определенном расположении в пространстве. Кроме того, в растворах электролитов ионы окружены гидратной оболочкой и довольно прочно связаны с ней. Большинство осадков не содержит воды или содержит ее значительно меньше, чем было связано с ионами в растворе. Очевидно, при образовании осадков одновременно разрушается гидратная оболочка реагирующих ионов. Следовательно, образование первичных кристаллов, появление первой поверхности раздела является сложным процессом, зависящим от индивидуальных свойств данного химического соединения и от ряда внешних условий. [c.54]

В истории химии были длительные периоды, когда это понятие развивалось в русле одной системы теорий. И тогда оно оставалось в принципе тем же самым, изменяясь лишь количественно за счет некоторого расширения его фактического содержания. Так было, например, в период господства классического атомно-молекулярного учения, основанного на аддитивном способе мышления и потому запрещавшего выход за пределы стехиометрии. Но были также и другие периоды, когда понятие о химическом соединении должно было претерпевать качественные изменения, ибо этого требовала новая система теорий, отражающая более глубокую сущность химизма. Так случилось, например, в связи с появлением гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, которая отвергла подозрения в неистинности химических соединений переменного состава типа сольватных комплексов. [c.58]

По-видимому, первичная гидратация ионов щелочных металлов и галоидов осуществляется 4 молекулами воды, что дает для средней энергии одной связи приблизительно 10—15 ккал/моль. По мере увеличения заряда иона (и уменьшения его радиуса) эта энергия повышается и для АиОНг) " составляет уже около 100 ккал/моль, что по порядку величины соответствует прочной химической связи. Вместе с тем установлено, что непрерывный обмен в гидратной оболочке этого иона одних молекул воды на другие осуществляется весьма интенсивно (наполовину уже за десятые доли секунды). [c.211]

Для обеспечения долговечности цементного кольца необходимо, чтобы затвердевший тампонажный раствор сохранял прочность и непроницаемость при воздействии минерализованных пластовых вод. Цементный камень с активной добавкой глины или высокодисперсных окислов показал достаточную коррозионную стойкость в агрессивных средах [317, 318]. Это связано с более плотной дисперсной структурой, с изменением фазового состава и степени закристаллизованности гидратных фаз по сравнению с камнем, приготовленным из чистого цемента. Необходимо отметить, что добавка глин с повышенным содержанием окислов алюминия (типа као-линитовых) обусловливает меньшую химическую стойкость цементного камня против сульфатной коррозии вследствие образования ими дополнительного количества гидросульфоалюминатных фаз [317,319]. [c.117]

В случае агрегированных осадков с прочными структурными связями расклинивающего действия гидратеых пленок недостаточно для разрушения агрегатов. В этом случае образование гидратных пленок может даже несколько увеличить влагосодержание осадка. Снижение влагосодержания таких осадков достигается обработкой их гидрофобизирующими ПАВ (например, олеиновой кислотой), что приводит к уменьшению количества влаги, удерживаемой осадком под действием физико-химических связей. При этом пористость осадка не изменяется, удельное сопротивление его остается постоянным. Снижение влагосодержания осадков под действием растворов гидрофо-бизирующих ПАВ достигается и в случае грубодисперсных осадков, например угля [1]. [c.74]

Экстракция воды. Экстракция воды играет значительную роль при извлечении вещества по гидратно-сольватному механизму. Некоторые авторы [119—121] полагают, что в системах с участпем нейтральных фосфорорганических соединений образуются различные сольваты, например ТБФ-НаО, ТБФ-2Н20. Однако, как было, показано Розеном [123], в этой системе проявляется значительная положительная неидеальность, а образование соединений, как известно, должно приводить к отрицательной неидеальности. Аналогичный вывод был сделан и Михайловым [161]. О слабом химическом взаимодействии говорит также линейная зависимость концентрации воды в органической фазе от ее активности в водной [122]. Используя физико-химические методы, Николаев с сотр. не обнаружили в органической фазе данной системы каких-либо химических соединений [162], однако в системе Н2О — ТБФО авторы предполагают образование клатратов [163]. Вместе с тем Розен с сотр. [123], исследовав экстракцию воды растворами ТБФ, пришли к заключению, что в органической фазе между ТБФ и водой образуется слабая водородная связь, энергия которой, по мнению авторов, составляет примерно половину энергии связи вода — вода. Проведя термодинамический анализ, авторы заключили, что основной вклад при экстракции воды дает энтропийный фактор. [c.404]

Гидрофильность самих частиц твердой фазы зависти от их химического состава. Разные группы обладают различной способностью связывать молекулы воды. Гидрофильными являются радикалы —ОН, —СООН, —СО, —СОН, — ONH, —NH2, а гидрофобными — радикалы предельных углеводородов. Гидратируясь, каждая группа —ОН с.вязывает от 1 до 3 молекул воды, группа —СООН — от 3 до 4 молекул, группы —СО п —СОН — 2 молекулы, а группа —СОЫН — 1 молекулу воды. Двойная связь также является гидрофильной . Как упоминалось выше, характер противоионов и способность их гидратироваться оказывает влияние и на толщину гидратной оболочки. Ионы Ы+ и Ыа+ гидратируются больше, чем К , в связи с чем присутствие в фильтрате ионов первой группы при прочих равных условиях приводит к гидрофилизации поверхности частиц и, следовательно, к ухудшению качества фильтрования. [c.81]

Существуют и другие причины устойчивости коллоидных систем так, устойчивость водных дисперсий может быть обусловлена образованием на поверхности частиц достаточно развитых гидратных слоев. Между гидpaтны и оболочками отсутствует молекулярное притяжение, так как сила взаимодействия молекул слоя практически равна силе взаимодействия молекул среды. Для сближения частиц необходимо совершить работу по удалению гидратных оболочек, что обусловливает значительные силы отталкивания. Гидратадия частиц происходит в случае, когда поверхностные молекулы дисперсной фазы сильно взаимодействуют с молекулами воды за счет химических связей или прочных мостиков. Частным примером таких систем являются гидрозоли 5102 и гидроксидов многовалентных металлов. [c.612]

При низкой температуре и высокой влажности алюмосиликатный каркас принимает конфигурацию с наименьшими напряжениями, а катионы и молекулы воды занимают положения, обеспечивающие химическое равновесие. Избыточный заряд каркаса компенсируется или прямой связью катионов с кислородом каркаса, или через молекулы воды, образующие гидратные комплексы вокруг катионов. В широких порах молекулы воды, находящиеся вблизи стенок, более прочно связаны с кислородом каркаса, чем молекулы, расположенные ближе к центру полости. Гидратные комплексы более характерны для катионов с большой поляризующей силой. На это указывают спектры ЭПР цеолитов СоА, СоХ и oY [61], спектры ЭПР цеолита uY [90], мёссбауэровские спектры цеолита FeY [191], спектры ЭПР цеолитов X, содержащих Мп [192]. Молекулы воды с большой частотой перемещаются из одного места в другое, но, поскольку эти перемещения совершаются в пределах определенных кристаллографических положений в алюмосиликатном каркасе, цеолитная вода существенно отличается от обычной жидкой воды. [c.88]