Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олефины электронный фактор

    Бергельсон и Шемякин [86] предположили, что в результате комплексообразования аниона галогена с фосфониевой группой молекулы нестабильного илида может понизиться реакционная способность последнего. Если в комплексообразовании участвует фосфониевая группа, то учет электронных факторов подсказывает, что илид должен стать более нуклеофильным. Такое влияние комплексообразования может быть компенсировано стерическими факторами, препятствующими атаке карбаниона на карбонильную группу. В таком случае уменьшение реакционной способности илида привело бы к тому, что более важной стадией в определении стереоселективности реакции стала бы стадия образования изомерных бетаинов. Если бы, кроме того, уменьшились различия стерического характера между бетаинами, то не стало бы разницы между стадиями образования эритро- и грео-бетаинов, а потому произошло бы уменьшение отношения образующихся цис- и гранс-олефинов. [c.202]


    Бимолекулярное дегидрогалогенирование обычно протекает с образованием наиболее замещенного и, следовательно, наиболее стабильного олефина (правило Зайцева) [4]. В данном случае это будет алкен-2 (А). Однако если атом азота основания окружен метильными группами, то их стерическое взаимодействие с группами, окружающими отщепляющийся вторичный протон (/ -напряжение [7—9]), делает переходное состояние, приводящее к олефину А, менее стабильным. Поэтому большую роль начинает играть альтернативное направление элиминирования, приводящее к алкену-1 (Б) (элиминирование по Гофману) [4]. Это направление элиминирования, хотя и менее благоприятное с точки зрения электронных факторов, становится относительно более важным, поскольку отщепление первичного протона менее чувствительно к стерическим факторам. [c.87]

    В процессе координации двухэлектронных лигандов с атомом металла важную роль играют как геометрические, так и электронные факторы. При п -координации олефина с электроположительным метал- [c.80]

    Это одна из причин, по которой в комплексах двухвалентных платины и палладия с этиленом атом металла равноудален от атомов углерода олефина [22, 23]. Однако в я-комплексе со стиролом атом палладия ближе к более гидрированному атому углерода [24], вероятно, вследствие действия как стерических, так и электронных факторов. А в случае, например, взаимодействия олефина с солью ртути или таллия вместо я-комплекса образуется металлоорганическое соединение, в котором металл связан только с одним атомом углерода. Следовательно, образование металлоорганического соединения в случае ртути и таллия энергетически значительно выгоднее образования я-комплекса. [c.56]

    Для реакций, протекающих по схеме (4.1), степень и регио-селективность циклопропанирования определяются совокупностью стерических и электронных факторов координационного комплекса карбена и незакомплексованного олефина и, как правило, одинаковы внутри каждого класса непредельных соединений (см., например, [1014, 1025—1027]). [c.162]

    При обычном электрохимическом механизме, как правило, восстанавливаются частицы, адсорбированные на электроде и потерявшие часть степеней свободы, которыми они обладали в растворе. В связи с этим здесь существенную роль могут играть стерические факторы. При восстановлении сольватированными электронами восстанавливаемые частицы находятся в объеме раствора и стерические затруднения проявляются в меньшей мере. Найдено, например, что 2,3-де-метил-2-бутен, в котором двойная связь экранирована метильными группами, создающими стерические затруднения, восстанавливается сольватированными электронами в смеси гексаметилфосфотриамида и этанола почти столь же легко, как и циклические олефины. Отмечено также, что при восстановлении сольватированными электронами стереохимия продуктов восстановления иная, чем при электрокаталитическом гидрировании. [c.445]


    Марголис [12] указала на существенную связь избирательности окисных катализаторов с такими факторами, как наличие недостроенной -оболочки у иона металла, работа выхода электрона окисла, геометрия кристаллической решетки. Гельбштейн с сотрудниками [14] предлагает в качестве определяющих критериев при подборе катализаторов окисления олефинов энергию связи кислород— [c.154]

    Хотя обсуждение этих вопросов подчеркивает важность электронного влияния на порядок присоединения бор-водородной связи к олефинам, представляется также возможным учесть меру влияния пространственных факторов это может быть достигнуто путем использования гидроборирующих агентов, в которых сильно сказывается пространственное влияние. Этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [c.197]

    То, что скорость присоединения J 1 меньше, чем скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то, что от атома иода легче оттянуть электроны (с образованием катиона), чем от брома, объясняется следующим образом. Первая стадия реакции—присоединение катиона галогена к молекуле олефина—процесс медленный, так как катион реагирует с нейтральной молекулой. Далеко не всякое соударение катионов с нейтральной молекулой приводит к образованию связи галоген—углерод. Поэтому скорость первой, самой медленной, стадии реакции зависит от химической активности катиона галогена. Катион Вг значительно более активен, чем катион J. Это обстоятельство и является решающим фактором, обусловливающим большую скорость присоединения Вг—С1, несмотря на то что катион J"" (из J—С1) образуется легче, чем катион Вг (из Вг—С1). [c.144]

    Эффективность катализатора в очень большой степени зависит от природы лигандов, расположенных вокруг реакционного центра (насколько это важно, было показано на примере гетерогенных катализаторов Циглера — Натта). Необходимо, чтобы связь металл — олефин была достаточно сильной, чтобы притянуть олефин к реакционному центру, и в то же время а-связь металл — углерод должна быть достаточно слабой, чтобы позволить свободное перемещение лиганда. Интересно отметить, что катионная полимеризация олефинов с использованием простых протонных кислот или кислот Льюиса в качестве катализаторов возможна только тогда, когда в молекуле олефина существуют активирующие заместители. В то же время катализаторы Циглера — Натта более эффективны в тех случаях, когда молекулы олефина не обременены большим числом заместителей, — здесь сказывается влияние как электронных, так и пространственных факторов. Как уже говорилось выше, этилен трудно полимеризуется классическими методами, в то время как в присутствии катализаторов Циглера — Натта полимеризация идет легко. [c.252]

    Реакционная способность алкенов по отношению к меркурированию определяется, по-видймочу, как пространственными, так и электронными факторами [27]. Концевые двойные связи более реакционноспособны, чем внутренние, Дизамещенные концевые олефины более реакционноспособны, чем мо незамещенные, как и следует ожнда ть для [c.83]

    Исследования многих олефинов показали, что В—Н-присоединение очень селективно как в отношении ориентации (региоселективность), так и в отношении стереохимии. Первоначально бор связывается с менее замещенным атомом углерода олефина. Пространственные и электронные факторы влияют в одном направлении, способствуя такой ориента ции. Бор менее электроотрицателен, чем водород. Частичный положительный заряд, который возникает в переходном состоянии, лучше рас-средоточивается более замещенным концом кратной связи  [c.95]

    Предполагается, что промежуточными соединениями при миграции двойной связи являются аллильные карбанионы. Было показано, что для простых циклических и ациклических олефинов суммарная скорость реакции определяется стадией активации протона под действием основания. Эгот вывод подтверждается также представлениями о пространственных и электронных факторах. Кроме того, установлено, что миграция протона является почти полностью внутримолекулярной (1,3-перемещение). Эта реакция также стереоизбирательна олефин с двойной связью на конце сначала изомеризуется в ( с-олефин с внутренней двойной связью. Такая стереоизбирательпость зависит от структурных особенностей углеводорода. Исследования различных олефиновых углеводородов приводят к выводу, что скорости реакции могут определяться р — я-наложением. Существование стадии, определяющей суммарную скорость реакции., дополнительно доказали сравнением логарифмов скоростей реакции изомеризации экзоциклических олефинов и бромирования циклических кетонов. В большинстве случаев скорости реакции прямо пропорциональны свободной энергии. Бромирование циклических кетонов, катализируемое основаниями, лимитируется образованием енолятного иона это также согласуется с представлением об отнятии аллильного протона как стадии, определяющей суммарную скорость изомеризации олефинов. [c.260]


    Проще всего решить вопрос о разложении бетаина в случае нестабильных плидов. Рассмотрение уравнений (4.2) и (4.4) общей скорости реакции Виттига для стабильных и нестабильных илидов соответственно показывает, что лишь в последнем случае общая скорость в основном определяется скоростью разложения бетаина. В случае стабильных илидов константа скорости разложения бетаина включается в отношение п = г/ з-Не касаясь вопроса о стереохимии, которая будет рассмотрена в следующем разделе, необходимо отметить по крайней мере два электронных фактора, оказывающих влияние на превращение бетаина в олефин и окись фосфина. Это стабилизация в переходном состоянии (XV) зарождающейся двойной связи и скорость, с которой отрицательно заряженный кислород атакует атом фосфора. [c.180]

    Имеются некоторые данные и относительно другого электронного фактора, о котором упоминалось выше. При взаимодействии двух илидов, различающихся только заместителями у атома фосфора, с одним и тем же карбонильным соединением скорость разложения бетаина должна зависеть лишь от легкости осуществления нуклеофильной атаки кислорода на атом фосфора. И в этом случае, ограничиваясь реакциями нестабильных илидов, скорость которых определяется скоростью разложения бетаина (fee), следует заметить, что заместители, увеличивающие электронную плотность на атоме фосфора, будут препятствовать разложению бетаина. Например, как показали Виттиг и Рибер [10], при взаимодействии метилентрилгегилфос-форана с бензофеноном образуется лишь бетаин, в то время как в результате реакции метилентрифенилфосфорана с бензофеноном был получен лишь олефин, причем в этом случае нет никаких данных относительно сколько-нибудь длительного существования соответствующего бетаина [11]. Известно, что алкильные группы обладают электронодонорными свойствами, и поэтому предположили, что они препятствуют разложению бетаина. Фенильные группы, обладая, по-видимому, электроноакцепторным характером [17], способствуют разложению бетаина, увеличивая чувствительность атома фосфора к нуклеофильной атаке. [c.181]

    Олефины селективно задерживаются также и жидкими фазами, содержаш,имн нитрат серебра [29—32]. Жи.ль-Ав и Херлинг [32] описали определение методом газовой хроматографии констант стабильности комплексов серебро — олеф1ш. Если предположить, что стехиометрия в комплексе серебро — олефрш 1 1, то отношение константы стабильности К — [Ag+ — олефин]/[олефин] [Ag+] к коэффициенту распределения (отношение концентраций растворенного веш ества в жидкой неподвижной фазе и газе) определяется соотношением (А —A o)// o[Ag+], где —коэффициент распределения олефина между неподвижной фазой нитрат серебра — гликоль и газовой фазой, ка — коэффициент распределения олефина между нитратом натрия и гликолем (жидкая неподвижная фаза) и газовой фазой, [А +] — концентрация ионов серебра (моль/л). Коэффициенты распределения к и ко вычислялись из удельных удерживаемых объемов олефина на соответст-вуюш их жидких неподвижных фазах [32, 33]. Определены константы стабильности шестнадцати комплексов серебро — олефнн [32] они показывают, что на стабильность комплексов влияют как стерические, так и электронные факторы. Метильные заместители у двойной связи заметно уменьшают стабильность с увеличением размера заместителя стабильность падает еще больше. Для проверки значений, полученных газохроматографическим методом. [c.150]

    Самоассоциация (димеризация) неустойчивых карбеновых комплексов затрудняется при наличии в координационной сфере объемистых лигандов. В этом случае, а также если карбеновый лиганд стабилизирован за счет электронных факторов, диалкил- и диарилкарбеновые комплексы удается выделить и использовать в различных других синтезах. Например, в виде индивидуального соединения был получен дифенил-карбен(пентакарбонил) вольфрам. Он взаимодействует с олефинами, давая смесь производных циклопропана с продуктами диспропорционирования олефина. Их образование можно формально рассматривать как результат (2 + 2)-циклоприсоединения с участем связей М = С и С = С [75]. [c.105]

    Прочность комплексов этой подгруппы зависит от основности олефина. Уже на ранних этапарс исследования констант устойчивости комнлексов были получены сведения, указывающие на важность не только пространственных эффектов, но и основности олефинов [78, 82, 95, 97, 114, 132, 133, 149]. Но так как эти исследования проводились главным образом на примере ал-кнлзамещенных олефинов, то влияние электронных факторов не удалось отделить от пространственных. Более отчетливые сведения об электронных эффектах заместителей были получены при определении констант образования комплексов Ag(I) с замещенными этиленами [141] и замещенными в фениль-ное ядро стиролами [134] при использовании широкого набора полярных заместителей. Чтобы сравнить влияние электронных вкладов полярных заместителей на стабильность я-комнлексной связи, были измерены константы образования комплексов (табл. 5) нескольких замещенных этиленов в воде при 25° С распределительным методом [141]. [c.231]

    Наблюдаемую в работе [75] необычную зависимость реакционной способности изогексенов от их строения можно объяснить влиянием электронных факторов в рамках метода локализации электронной пары Уэланда [77]. Образование катиона С12 (которое является лимитирующим в механизме димеризации изогексенов [70, 75]) протекает путем присоединения катиона Сб(Н+) к исходному олефину через стадию промежуточного неклассического катиона С12  [c.19]

    Соблазнительно предположить, что такие барьеры вращения являются мерой разницы энергии между ориентацией с максимальным и минимальным с1—я -перекрыванием. Однако сейчас уже ясно, что перпендикулярная ориентация олефина, обычно наблюдаемая в планарных комплексах, обусловлена стерически-ми, а не электронными факторами [23]. Если взглянуть на рис. 2.2, то станет ясно почему. В планарных комплексах с координационным числом 4 имеются одна занятая с1ул-орбиталь, которая может перекрываться с я -орбиталью олефина, перпендикулярной координационной плоскости, и одна занятая с1ху-орбиталь, которая может перекрываться с я -орбиталью олефина в координационной плоскости. Поэтому между двумя возможными вариантами ориентации олефина разница в электронной энергии незначительна, и, следовательно, барьеры вращения в таких комплексах являются стерическими. Сейчас из- [c.48]

    Реакция замещения активных радикалов менее активными, при которой радикалы атакуют более слабо связанный атом Н метильной группы молекулы пропилена или изобутилена (энергия атакуемой С Н-связи метильной группы молекулы пропилена равна 77 ккал вместо 90 ккал для той же связи в молекуле пропана [64]) и отрывают атом водорода с образованием аллильных радикалов, имеет более высокую энергию активации (порядка 10—15 ккал) и низкий стерический фактор (порядка 10- —10- ). Казалось бы, что реакции присоединения радикалов к олефинам должны преобладать над реакциями замещения, которые характеризуются более высокими величинами энергий активации и таким же низким значением стерических факторов. Поэтому механизм торможения, сопряженный с присоединением радикалов, с кинетической точки зрения должен бы иметь преимуще1ства. Однако в условиях крекинга алканов реакции замещения активных радикалов менее активными, протекают более глубоко, чем реакции присоединения радикалов, которым благоприятствуют низкие температуры. С другой стороны, алкильные радикалы типа этил-, изопроцил- и третичных изобутил-радикалов, несмотря на свою большую устойчивость по отношению к распаду, более активно по сравнению с аллильными радикалами вступают в реакции развития цепей, как пока-зы вает сравнение их реакционной опособности [65]. Малоактивные радикалы, способные замедлить скорость цепного процесса, тем не менее обладают остаточной активностью, отличной от нуля, по величине которой они могут между собой различаться [66]. Именно эта остаточная активность малоактивных радикалов, соответстоующая как бы более низкому качеству свободной валентности радикала (некоторой степени выравнивания электронного облака по всей частице радикала), является причиной того, что и малоактивные радикалы способны в соответствующих условиях развивать цепи, вследствие чего наступает предел тормозящего действия продукта реакции или добавки ингибитора. При этом скорость уменьшается с увеличением концентрации тормозящей добавки только до некоторого предела, а [c.33]

    В общем, активированная двойная связь С = С реагирует с диазоалканами с образованием гетероциклических соединений. Легкость протекания и направление присоединения обусловливаются как электронными, так и стерическими факторами. Алкины в реакциях с диазоалканами обр азуют пиразолы (У-49), олефины — Л -пиразолины, которые обычно изомеризуются в Д- -изомеры XV (при наличии а-водорода), что приводит к конъюгированной системе (У-50)  [c.71]

    Присоединение жесткого реагента (например, протона) к олефину обычно происходит нестереоспецифично, хотя оно может быть стереоспецифичным, если олефин несимметричный, Ориентация присоединения жесткого катиона к несимметричной двойной связи зависит от двух факторов электронных эффектов и в гораздо меньшей степени от стерических эффектов. Алкильная группа-слабый электроноотталкивающий заместитель, и поэтому электронная плотность на соседней двойной связи не распределяется равномерно. Небольшая неравномерность распределения наблюдается уже в ВЗМО пропена, в котором электронная плотность слабо сдвинута от метильного конца к двойной связи. Следовательно, НСМО жесткого реагента будет перекрываться с ВЗМО-геном в области атома углерода, удаленного от метильного заместителя (рис. 7.3). Этим обусловлено то, что при взаимодействии галогеноводородных кислот НХ (X = Г, С1 или Вг) с пропеном в качестве конечного продукта образуется 2-галогенопропан. Протон присоединяется к тому атому углерода пропена, который имеет наибольшую плотность ВЗМО. [c.61]

    При присоединении катиона к олефину в качестве граничных орбиталей рассматриваются только два электрона на ВЗМО. При присоединении радикала к олефину возможны два взаимодействия ОЗМО радикала может играть или роль НСМО, взаимодействующей с ВЗМО олефина, и тогда в реакции участвуют три электрона, или роль ВЗМО, взаимодействующей с НСМО олефина, и тогда в реакции участвует лишь один электрон. Свободнорадикальное присоединение менее экзотермично, чем катионное, и переходное состояние является более поздним, т.е. переходное состояние более похоже на продукт реакции. Хотя радикалы не являются ионными частицами (сейчас мы не рассматриваем ион-радикалы), однако, как видно из рис. 7.9, реакции свободнорадикального присоединения зависят от относительной энергии ОЗМО и ВЗМО. Стерические эффекты, игравшие лишь незначительную роль в реакциях присоединения катионов, при свободнорадикальном присоединении к несимметричным олефинам становятся главным фактором, определяющим ориентацию. [c.66]

    Устойчивость комплексов определяется природой центр, атома и лиганда и стерич. факторами. В соответствии с теорией жестких и мягких к-т и оснований все центр, атомы м. б. условно разделены на два класса жесткие к-ты Льюиса и мягкие к-ты Льюиса. Первые имеют малый атомный или ионный радиус и высокую положит, степень окисления, предпочтительно взаимод. с рполяризующими-ся жесткими основаниями, такими как Р, ОН, ЫКз. К-ты второго класса имеют большой атомный или ионный радиус и низкую степень окисления, более эффективно взаимод. с легко поляризующимися мягкими лигандами, такими как 8К2, РЯз, 1 , олефины. К жестким к-там Льюиса относятся центр, ионы элементов в высших степенях окисления, с электронной конфигурацией еР или Мягкие к-ты Льюиса имеют электроны на /-орбиталях, способные к образованию л-связей в результате перекрывания с вакантными (/-орбиталями мягких лигандов. Эти же центр, ионы образуют комплексы с олефинами типа соли Цейзе (ф-ла XVI). [c.469]

    Несимметричные олефины могут присоединять 1,3-диполи по одндму из двух направлений. При этом обычно наблюдается простейшая ориентация. При отсутствии сильного электронного влияния ориентацию определяют пространственные факторы. [c.299]

    Однако наличие незаполненных d-орбиталей в электронной оболочке металлов или катионов в окислах нельзя считать фактором, однозначно определяющим их активность в процессах дегидрирования по-видимому, не существует простой зависимости между указанными явлениями. Известно, например, что окись цинка является активным и селективным катализатором дегидрирования алкильных боковых цепей ZnO входит в качестве основной составной части в ряд промышленных катализаторов дегидрирования олефинов и алкилароматических соединений, в частности в состав широко распространенного катализатора производства стирола — стирол-контакта. Между тем окись цинка не является соединением переменной валентности в электронную структуру ее входит заполненная орбиталь 3d , соответствующая минимуму активности. В этом случае привлекаются понятия о существовании на поверхности окиси цинка структур, включающих Zn+-HOHbi и металлический цинк [192]. [c.182]

    Несмотря на нолуколичественный характер, сумма данных по катализу на Ое и его электронных аналогах позволит с известной уверенностью сделать вывод о неправильности представления об исключительной роли переходных элементов в окислительно-восстановительном катализе. В этой связи интересно было бы проверить, не являются ли в условиях катализа полупроводниками гидриды Са и Ва, которые, по литературным данным, неплохо катализируют дегидрирование циклогексана [13] и полимеризацию олефинов [14]. Верояпю, и некоторые непереходные металлы при выборе реакций, устраняющих образование фазовых пленок, окажутся неплохими катализаторами реакций разбираемого класса. Преимущество переходных металлов в катализе может в большей мере определяться повышенной химической стойкостью их решеток, обусловленной -связями, чем прямым участием -зон в активности. По-видимому, для окислов из-за сильной полярности связей наличие -электронов у катиона является одним из основных условий, благоприятствующих появлению систем с достаточно малым запрещенным интервалом. Однако мы думаем, что Дауден переоценивает этот фактор [15], как это, в частности, показывает доклад, представленный В. В. Поповским и Г. К- Боресковым (см. стр. 67 наст. сб.). В этой связи было бы интересно уточнить характер каталитического действия ОагОз и АЬО , па распад N0 при высоких температурах [16]. [c.7]

    Очень важным для работы установки, на которой получают этилен и более тяжелые олефины, является принцип управления этой установкой. В связи с мпогостадийностью процесса и взаимосвязанностью отдельных операций для управления установкой целесообразно использовать электронно-вычислительные машины, поскольку многие параметры процесса могут непрерывно меняться, а поддержание в течение всего процесса оптимального режима представляет сложную и трудоемкую операцию. К числу основных факторов, от которых зависят условия эксплуатации установки, относятся  [c.142]

    Интересными электрофильными реагентами ввиду их исключительной реакционной способности являются дигалогенкарбе-ны. Присоединение дигалогенкарбенов к соединениям олефино-вого ряда исследовано достаточно хороша [536]. Их активность в этих реакциях зависит главным образом от электронных, а не пространственных факторов, что очень важно при изучении закономерностей реакций присоединения в ряду диацетиленов. Способность ацетиленов реагировать с дигалогенкарбенами открыта сравнительно давно [537], однако на диацетилены эта реакция распространена в самое последнее время [534]. Образование в последнем случае устойчивого кристаллического веш естБа, представляющего собой непредельный циклический кетон с ацетиленовой группой в качестве одного из заместителей, имеет теоретический интерес. ,.  [c.86]

    Другой фактор, который оказывает большое влияние на скорости как свободнорадикального замещения, так и присоединения, имеет, по-видимому, полярную природу радикалы с сильно электроноакцепторными группами обладают повышенной реакционной способностью по отношению к веществам, которые имеют электронодонорные группы, и наоборот. Природа этого полярного эффекта явилась предметом дискуссий и, по-видимому, изменяется от простого диполярного взаимодействия до (в предельных случаях) снижения энергии переходного состояния в результате вклада структур с переносом заряда. Мы можем отметить, что радикалы с электроноакцепторными группами, которые имеют соответствующие отрицательные ионы умеренной стабильности, присоединяются особенно легко к олефинам, легко отдающим электроны, тогда как радикалы, соответствующие устойчивым ионам карбония, хорошо присоединяются к олефинам, имеющим электроноакцепторные группы. Так, полигалогенметаны легко реагируют с углеводородами, виниловыми эфирами и т. п., тогда как альдегиды и спирты (присоединяющиеся в виде КСНОН — Н) обычно дают хорошие выходы аддуктов с перфторолефинами и а,Р-непредельнымн карбонильными соединениями, такими, как эфиры малеиновой кислоты. [c.110]

    Вопрос р природе селективного действия полярных растворителей исследован Генкиным [30], показавшим, что, в то время как взаимодействие молекул алканов и полярных веществ связано в основном с дисперсионным эффектом (вандерваальсовыми силами), в случае ненасыщенных углеводородов этот эффект определяется специфическим взаимодействием подвижных я-электронов двойных связей с электрофильными положительно заряженными атомами или функциональными группами. Наиболее важным фактором во взаимодействии олефинов и полярных веществ является величина положительного заряда. [c.228]


Смотреть страницы где упоминается термин Олефины электронный фактор: [c.190]    [c.306]    [c.261]    [c.366]    [c.124]    [c.226]    [c.522]    [c.2183]    [c.15]    [c.54]    [c.119]    [c.120]    [c.196]    [c.533]    [c.361]    [c.126]    [c.260]    [c.38]    [c.15]   
Гетерогенный катализ (1969) -- [ c.268 , c.327 , c.335 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фактор фактор электрона



© 2025 chem21.info Реклама на сайте