Сополимеры неравновесное

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Этот результат показал ошибочность распространенной в то время точки зрения, согласно которой в условиях неравновесной сополиконденсации при различной активности сомономеров должны быть получены не статистические, а блок-сополимеры (см., например, [285]), На самом деле, как было найдено, различие в активности сомономеров приводит лишь к тому, что по мере протекания неравновесной сополиконденсации происходит изменение состава макромолекул, тогда как характер распределения элементарных звеньев остается постоянным и близким к статистическому. [c.65]

На основе анализа экспериментальных данных удалось сформулировать основные закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе [18, 25]. [c.66]

Введение в начале неравновесной сополиконденсации сразу всего количества интермономера в зону реакции приводит независимо от степени различия в активности сомономеров к образованию статистических сополимеров. Использование в качестве интермономера бифункционального соединения с зависимыми функциональными группами влияет на микроструктуру сополимеров уменьшение активности второй функциональной группы, после того как первая группа вступит в реакцию, приводит к увеличению в полимерных цепях доли регулярно-чередующихся фрагментов увеличение активности второй функциональной группы интермономера способствует возрастанию длины блоков. [c.66]

Для синтеза блок-сополимеров одностадийной неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе необходимо, чтобы сомономеры отличались по активности, а скорость поступления интермономера в зону реакции была меньше скорости его взаимодействия с более реакционноспособным сомономером. [c.66]

Рассмотренные выше экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сополиконденсацией в гомофазной системе, были подтверждены основными выводами кинетической теории неравновесной сополиконденсации [18, 25, 272]. Хорошее количественное соответствие экспериментальных и теоретических данных (рис. 4.13 и 4.14) свидетельствует о том, что выводы, сделанные по результатам исследования совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации, носят общий характер и достоверно описывают закономерности формирования микроструктуры макромолекул сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе. [c.67]

Дополнительным подтверждением этому служат появившиеся в 70-90-х годах публикации, в которых сообщается о микроструктуре сополимеров, полученных в условиях неравновесной поликонденсации в растворе [251, 286-288]. [c.67]

Анализ полученных результатов позволяет заключить, что закономерности формирования микроструктуры сополимеров в условиях гетерофазной неравновесной сополиконденсации, в отличие от гомофазной, ие столь однозначны для обобщения. Причина этого заключается в том, что процесс образования сополимеров в гетерофазной системе осложнен действием диффузионных и прочих факторов, присущих этим системам. Тем не менее именно действие таких факторов обуславливает повышенный интерес к гетерофазной сополиконденсации, поскольку позволяет в широких пределах варьировать строение сополимеров. Очевидно, что установление общих принципов формирования микроструктуры сополимеров в гетерофазном процессе является очень сложной и важной задачей, которая требует дополнительной теоретической и экспериментальной разработки. [c.71]

Большое число смешанных полимеров было получено и такой неравновесной поликонденсацией, как межфазная. Это различные смешанные полиамиды, полиарилаты, полиамидоарилаты [4, 7, 295-305]. В ряде случаев отмечалась неоднородность по составу таких сополимеров, что обусловлено формированием их макромолекул в гетерогенных условиях. [c.73]

Развитие теории неравновесной (необратимой) поликонденсации, успехи в области ее препаративных методов создали широкие предпосылки по синтезу блок-сополимеров поликонденсационного типа. В первую очередь это относится к акцепторно-каталитической поликонденсации [4, 13, 15, 17], мягкие условия протекания которой позволяют осуществлять синтез блок-сополимеров при практически полном подавлении обменных процессов и открывают возможность, при должном знании закономерностей процесса, формирования блок-сополимеров непосредственно из мономеров (см. подразд. 4.2.6.1). Еще большие перспективы управления микроструктурой полимерной цепи в области поликонденсационных блок-сополимеров, а следовательно и их свойствами, открываются при использовании в качестве исходных веществ для их синтеза олигомеров и полимеров с концевыми функциональными группами [13, 15, 27, 69а, 344-370]. [c.80]

Рассмотренные низкотемпературные неравновесные методы поликонденсации могут быть использованы для проведения сополиконденсации. Особый интерес они представляют при синтезе регулярно чередующихся сополимеров вследствие мягких условий реакции, практически исключающих обменные процессы, нарушающие регулярность [c.79]

Тот факт, что статистические сополимеры и сшитые полимеры кристаллизуются, причем, довольно легко, показывает, что для инициирования кристаллизации цепных молекул вовсе не требуется образования ядра с регулярно сложенными цепями. Подобная упаковка звеньев невозможна в сополимерной или сшитой системе. Добавим к этому, что АР представляет собой критическую свободную энергию, необходимую для образования ядра из звеньев типа А в расплаве заданного состава. Если бы звенья типа В могли одинаковым образом входить в кристаллическую решетку в виде неравновесных дефектов, как было принято [68, 69], то АР не изменялось бы значительно с изменением величины 0. Поэтому не было бы причин ожидать появления размазанных изотерм, подобных наблюдаемым на опыте. [c.264]

Естественно, такая структура поверхностного слоя полимера после удаления металлической подложки оказывается неравновесной, и с течением времени 05 снижается до значения, характерного для поверхности сополимера, формировавшейся в контакте с воздухом [43].. [c.223]

Книга является третьим томом четырехтомной серии Физика макромолекул (два предыдущих тома изданы в 1976 и 1979 гг.). Она построена на критическом рассмотрении и обобщении фундаментальных аспектов процесса плавления полимеров - в термодинамически равновесных и неравновесных условиях, а также особенностей плавления сополимеров. [c.208]

Таким образом, любые статистические характеристики сополимеров, полученных в результате равновесной поликонденсации произвольной смеси мономеров, могут быть вычислены по известным термодинамическим параметрам, например константам равновесия элементарных реакций. В то же время аналогичный расчет продуктов неравновесной сополиконденсации зможен лишь для отдельных систем. [c.159]

Ацетоновые растворы ведут себя по-иному. При перемешивании сополимера с ацетоном при температуре не выше 30 °С образуется вязкая тиксотропная масса, не обладающая текучестью. При нагревании ее происходит плавление студня с образованием вязкого раствора. Хранение этого раствора при более низкой температуре (например, при 25 X) вызывает его постепенное застудневание. Таким образом, свойства раствора зависят от способа его получения. Поэтому в случае ацетоновых растворов речь идет о неравновесных системах с самопроизвольно изменяющимися свойствами. Следовательно, говоря о вязкости ацетонового раствора, мы имеем в виду не равновесную истинную вязкость системы, а вязкость в данный момент времени. Теоретически такой подход не достаточно строг, но для правильного построения технологического режима необходимо знание механических свойств прядильных растворов не в момент равновесия, практически никогда не достигаемого, а именно в промежутке между моментом получения раствора и формованием. В дальнейшем вязкость, измеренную после 1 ч термостатирования (время, необходимое для установления постоянной температуры раствора), будем условно называть начальной вязкостью раствора. Если судить о завершенности растворения по постоянству начальной вязкости раствора, то при температуре 50 °С растворение заканчивается через 3 ч, т. е. процесс растворения происходит медленнее, чем в случае диметилформамидного раствора (табл. 3). [c.213]

Полак Л. С., Неравновесная химическая кинетика и ее применение, М., 1979. Л. С. Полак. РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, инициируется радикалами, положит, и отрицат. ионами, образующимися при взаимод. с в-вом излучения высокой энергии (напр., рентгеновского и 7-лучей, а- и (3-частнц, ускоренных электронов, протонов и др.). К Р. п. способны любые мономеры. Механизм зависит от их строения и условий р-дии (т-ра, природа р-рителя). Наиб, часто процесс проводится в жидкости, твердой фазе (см. Твердофазная полимеризация) и в адсорбц. слоях. Кинетика Р. п. в жидкости, структура образующихся полимеров и состав сополимеров определяются природой активного центра (радикальная, ионная). Особенности Р. п.— независпмопь скорости инициирования от т-ры, легкость регулирования мовщости дозы, Высокая степень чистоты получаемых полпмеров, возможность продолжения р-ции.после выключения источника излучения (пост-полимеризация), особенно в эмульсиях, с образованием полимеров высокой мол. массы. [c.488]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Неравновесная поликонденсация в силу отсутствия в этом процессе обменных деструктивных превращений, конечно, при должном знании соответствующих закономерностей, открывает широкие перспективы целенаправленного синтеза сополимеров желаемого строения, в частности блок-сополимеров и регулярно-чере дующихся. [c.17]

До 1972 г. в литературе отсутствовали экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, получаемых неравновесной сополиконденсацией в гомогенной системе. В 1972 г. были опубликованы результаты исследований закономерностей формирования макромолекул смешанных полимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в растворе на примере совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации бисфенола и гликоля (сомономеры)с дихлорангидридом терефталевой кислоты (интермономер)[178,279]. [c.64]

В развитие исследований по неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе, рассмотренных выше, в 80-х годах было проведено систематическое изучение неравновесной сополиконденсации в безводной гетерофазной системе [291-294]. В качестве объектов исследования были выбраны сложные полиэфиры, получаемые гетерофазной акцепторно-каталитической сополиэтерификацией дихлор-ангидридов ароматических дикарбоновых кислот (интермономеров) с такими сомономерами, как бисфенол и гликоль, или с двумя различными бисфенолами. В процессе синтеза образующиеся сополимеры выпадали из реакционного раствора. [c.70]

В качестве одного из подходов к расчету молекулярно--масс.овых распределений гомс- и сополимеров,получаемых в условиях неравновесной поликонденсации,а также дая учета влияния кинетических особенностей лоЗого реального процесса на характеристики солидисперсности полимеров, как оказалось,с успехом может бать использован прямой расчет кинетики и динамики изменения структуры полимера [c.156]

Важные исследования в области неравновесной сополиконденсации и поликонденсации мономеров несимметричного строения ( голова—хвост ) выполнены С. В. Виноградовой и В. А. Васневым [76, 80]. В результате этих работ в 1972 г. сформулированы основные закономерности формирования макромолекул смешанных полимеров при неравновесной поликонденсации в гомогенной системе. В частности, было установлено, что для образования блок-сополимеров в условиях неравновесной сополиконденсации необходимо использовать сомономеры, отличающиеся активностью. Кроме того, скорость введения интермономера в зону реакции должна быть меньше скорости его взаимодействия с более активным сомономером. Экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров были подтверждены основными выводами количественной теории неравновесной соноликонденсации в гомогенной системе [80]. [c.119]

Коршак, Челнокова и Школина [45] изучили поликонденса-цию дикарбоновых кислот с гидразином, приводящую к образованию полиаминотриазолов. Они пришли к выводу, что эта реакция относится к области неравновесной поликонденсации (см. стр. 38), так как является необратимым процессом и не сопро-вождается обменными реакциями вследствие большой устойчивости образующегося триазолового цикла. Поэтому образование сополимерных полиаминотриазолов происходит лишь при. поликонденсации исходных дикарбоновых кислот с гидразином. Если же нагревать уже готовые однородные полиаминотриазолы, то, как показали эти же авторы [46], образуются с небольшим выходом только блок-сополимеры, а основная масса гомополимеров возвращается в неизмененном виде. [c.20]

В этой главе сделана попытка описать экспериментальные результаты, относящиеся к плавлению сополимеров и изомеров, и интер претировать эти данные. Первая часть этой главы (разд. 10.1.1 и 10,1.2) касается структуры цепей сополимеров и изомеров и их макрО конформации в частичнокристаллическом состоянии. Причиной плохого понимания процессов плавления сополимеров и изомеров является отсутствие систематических сведений в этой области. В следующих частях этой главы обсуждается равновесное (разд. 10,2) и неравновесное (разд, 10.3) плавление сополимеров и изомеров. [c.352]

Успехи в описании равновесного плавления сополимеров незна-тательны (разд. 10.2), поскольку большинство экспериментальных >1сследований проведено в неравновесных условиях. Осншная сложность при 1роведении экспериментов в неравновесных условиях состоит в необ- [c.377]

В результате исследования технологических свойств растворов полиэфиров в мономерах и показателей отвержденных сополимеров установлено, что оптимальная величина М полиэфиров высокой степени ненасыщенности составляет около 700—1000 для полиэфиров средней степени ненасыщенности — примерно 900— 1200 [2]. Полиэфиры с малым содержанием звеньев ненасыщенной кислоты в цепи должны характеризоваться большей величиной — порядка 1500—3000 [3, 4]. При использовании особых способов синтеза, например при полимеризации а-окисей алкиленов с малеиновым ангидридом или неравновесной поликонденсации, получаются ненасыщенные полиэфиры с еще более высокими М — до 100 000 [5, с. 87]. Повышенные значения М достигаются и при использовании полиалкиленгликолей большой молекулярной массы. [c.54]

Переход от строения 1 к строению 3 сопровождается значительным понижением температуры стеклования и ударной вязкости с одновременным увеличением плотности и модуля упругости. Гомополимер на основе 1 обнаруживает способность к развитию больших деформаций вплоть до разрушения даже при —180 °С, сополимер 1 и 2 разрушается хрупко практически во всем интервале температур. Низкотемпературное старение иоли-ариленсульфонов (например, при 150 °С) приводит к существенному снижению ударной вязкости и возрастанию модуля упругости, плотность при этом также несколько увеличивается. Сопоставляя показатели механических свойств с плотностью полимеров, авторы [21] делают вывод, что решающим фактором в формировании свойств полиариленсульфонов при изменении изомерного состава звена, а также при старении полимеров данного типа является плотность упаковки макромолекул в монолитном теле. Возможно, что при формировании монолитного тела из полиариленсульфонов так же, как и из других теплостойких ароматических полимеров, макромолекулы принимают неравновесные мета-стабильные конформации. При отжиге вследствие релаксации внутренних напряжений конформации могут несколько изменяться, и макромолекулы упаковываются более плотно. [c.161]

В заключение можно указать еще на две работы [19, 20], имеющие близкое отношение к теории сополиконденсации. В первой из них [19] теоретически рассматривается изменение блочности сополимеров, образуюпщхся в равновесных условиях из смеси гомополимеров под действием обменных реакций. Вторая работа посвящена теоретическому и экспериментальному изучению гомополимеров, образующихся при неравновесной гетерополиконденсации мономеров с несимметричным расположением в них функциональных групп. В таких полимерах возможны два способа взаимного присоединения мономеров по типу голова к голове , хвост к хвосту и по типу голова к хвосту , как и при полимеризации несимметричных виниловых мономеров. В работе [20] показано, что статистическое описание таких гомополимеров с учетом типа их присоединения друг к другу аналогично теории сополиконденсации. [c.130]

Равновесные процессы. Рассмотрим наиболее простой случай равновесной разветвленной поликонденсации, продукты которой могут быть всегда описаны с помощью соответствующего ветвящегося процесса. В то же время неравновесную поликондепсацию в тех же системах, как правило, таким процессом описать невозможно. Здесь ситуация аналогична линейной поликонденсации мономеров с зависимыми функциональными группами, когда условный процесс движения по цепям сополимеров может и не определяться никакой цепью Маркова. Доказательство того, что в равновесии продукты разветвленной поликонденсации описываются соответствующим ветвящимся процессом, данное впервые Гордоном и Скантлебери [471, может быть проведено методом, аналогичным примененному для доказательства марковского свойства процесса равновесной линейной поликонденсации — с ис-лользованием основного свойства равновесных систем. [c.179]

Согласно опубликованным данным, толщины межфазных слоев в полимер-полимерных системах составляют обычно не более 5—10 нм. Наибольшее число исследований проведено для блок-сополимеров с микрофазовым разделением компонентов, однако эти системы не являются предметом нашего рассмотрения. Для смесей гомополимеров таких данных очень мало, что обусловлено трудностями проведения эксперимента. Для смеси ПММА—эпоксидное связующее толщина межфазного слоя по методике Фонка оценена равной 1—2 нм. Для смесей кристаллизующихся компонентов ПЭ-полиоксиметилен толщина слоя не превышает 5—10 нм [478, 516]. Вместе с тем, по данным электронной микроскопии, толщины межфазных слоев достигают несколько микрометров [543]. Такое расхождение данных обусловлено неравновесностью систем вследствие незавершенного фазового разделения. Кроме того, это обусловлено также тем, что если рентгенографическим или термодинамическим методом оценивают межфазный слой, связанный с градиентом плотности, то электронная микроскопия позволяет выявить морфологические изменения (иной масштабный уровень), а ИК-спектроскопия — конформационные различия макромолекул на границе раздела и в объеме полимеров. Поэтому, даже если плотности компонентов на значительном удалении от границы раздела будут соответствовать плотностям компонентов в объеме полимера, конформации макромолекул в разделенных фазах и межфазной области могут различаться. [c.221]

Исследованиями, проведенными к настоящему времени [599-604], установлено, что ВПС, как и индивидуальные сетчатые полимеры, обладают ярко выраженной структурной гетерогенностью. В ВПС она обусловлена термодинамической несовместимостью компонентов, возникающей на определенной стадии реакции и приводящей к микро-фазовому разделению. Высокая степень механических зацеплений в ВПС способствует торможению процессов разделения фаз, которые всегда остаются незавершенными. Это приводит к формированию термодина-мически неравновесных структур, зависящих от предыстории системы, что существенно влияет на свойства ВПС. Процесс микрофазового разделения в ВПС протекает по спинодальному механизму [605, 606]. Из анализа структуры ряда систем - сетчатого полимера на основе олигоизопрендигидразидов и эпоксидных олигомеров [607] ВПС на основе сополимера стирола с дивинилбензолом и олигоизо-прендигидразида и эпоксидного сополимера [608] и др. - вытекает, что в результате микрофазового разделения при отверждении возникает периодическая структура. Эта структура в значительной мере сохраняется до полного завершения микрофазового разделения (кинетического, а не равновесного). Поскольку микрообласти гетерогенности сильно отличаются по составу от чистых компонентов, можно считать, что фазовое разделение в таких системах начинается и проходит в области неустойчивых состояний (внутри спинодали) и подчиняется закономерностям спинодального разложения [507]. [c.230]

Несомненно, кратко изложенное выше состояние исследуемой проблемы не могло не отразиться и ня достоверности некоторых положений, приводимых здесь. Некоторые вопросы представлялись в определенной степени спорными и при компоновке содержания настоящей книги. Так обстояло дело, нанример, с классом блок-сополимеров, у которых упорядоченные системы образуются не на молекулярном, а на иадмолекулярно.м уровне. Более подробно вопрос об отнесении блок-соиоли.меров в упорядоченном состоянии к жидким кристаллам затрагивается непосредствеппо в основном тексте монографии. Рассмотрение материала о структуре суперкристаллов блок-сополимеров оправдано здесь целесообразностью общего анализа проблемы упорядочения макромолекул в полимерных системах. Трехмерное — истинно кристаллическое — упорядочение, образование мезофазы, неравновесное ориентированное состояние макромолекул, вызванное временным наложением внешних направленных полей, образование упорядоченных структур в околокритических областях фазовых переходов, флуктуационные упорядочения в растворах и расплавах гибкоцепных полимеров — все это имеет для полимеров особое значение, несомненно большее, чем для низкомолекулярных систем, поскольку именно для полимеров кинетика ироцессов, связанных с диффузионным перемещением макромолекул и, следовательно, с кинетической подвижностью их, приобретает часто решающее значение нри оценке состояния и свойств системы. Недооценка или, наоборот, переоценка кинетической обусловленности процессов иногда вызывает смешение понятий о термодинамических равновесных и неравновесных состояниях. Попытка внести ясность в один из перечисленных выше процессов упорядочения в полимерных системах, а именно в образование полимерных жидких кристаллов,— такова еще одна цель, которая преследовалась при написании настоящей монографии. В главе второй частично затрагивается эта проблема. [c.9]

Полимеры и сополимеры винилиденхлорида легко кристаллизуются. Так как вытягивание и ориентация макромолекул в закристаллизованном полимере представляют большие затруднения, а в ряде случаев вообще не могут быть осуществлены, то свежесформованное волокно должно быть обязательно ох-лалсдено (так называемый процесс закалки). Этим достигается значительное замедление процесса кристаллизации и сохранение волокна в течение более или менее длительного времени п неравновесном (переохлажденном) аморфном состоянии. [c.227]

Полимеры и сополимеры винилиденхлорида легко кристаллизуются. Так как вытягивать закристаллизованное волокно очень трудно, а в ряде случаев вообще невозможно, то свежесформованное волокно сначала охлаждают (так называемый процесс закалки). Этим достигается значительное замедление процесса кристаллизации и сохранение волокна в течение более или менее длительного времени в неравновесном (переохлажденном) аморфном состоянии. Например, кристаллизация свежесформованного волокна, полученного из сополимера, содержащего 90% винилиденхлорида и 10% винилхлорида, при 100°С начинается через несколько секунд, при 20 °С — через несколько минут, а при О °С — через 24 ч. [c.245]

Значительные успехи, достигнутые в разработке методов анализа строения цепи полиэфиров с помощью ЯМРч пектроскопии, способствовали выявлению закономерностей образования сополимеров с определенным чередованием звеньев в цепи. Цикл исследований, проведенных Коршаком, Виноградовой, Васневым и сотр. [88-94], а также теоретические работы Кучанова [95-98] и Гриценко [99] привели к созданию количественной теории неравновесной гомогенной сополиконденсации, что позволило четко сформулировать условия, необходимые для получения блочных, чередую-щихся или статистических сополимеров. [c.120]

Детальное исследование влияния реакционной способности исходных соединений и условий проведения процесса на строение образующихся сополимеров показало, что различие в реакционной способности сомономеров является необходимым, но не достаточным условием получения блок-сополимеров при неравновесной сополиконденсации в растворе [88-92]. Поста-дийное введение сомономеров в реакцию также не обеспечивает получения блокч ополимеров. Образование сополимеров блочного строения при одностадийной неравновесной сополиконденсации происходит при постепенном вводе интермономера в зону реакции (дозированная подача раствора интермономера или постепенное растворение твердого интермономера в растворе смеси сомономеров и акцептора-катализатора). [c.121]