Уранила соли, определение

В качественном анализе наиболее часто для определения неорганических и органических веществ используют собственную люминесценцию. Из неорганических соединений в растворенном состоянии люминесцируют в ультрафиолетовом свете соли лантаноидов, соли уранила, соли тяжелых металлов ТР, В1 и др. [c.149]

Перекись водорода образует желтую окраску с солями урана (VI) в растворе карбоната натрия или аммония. Реакция не особенно чувствительна, однако иногда ее можно применить к фильтрату после осаждения карбонатом натрия или же после сплавления с ним. На этой реакции основан метод определения урана в силикатных породах 1. Предел чувствительности такого метода лежит приблизительно при 0,01% урана. Влияние солей хрома (VI) можно компенсировать, помещая аликвотную часть анализируемого раствора в контрольную кювету фотоколориметра. Соединения молибдена (VI) и ванадия (V) также дают с перекисью водорода желтоватую окраску, однако последняя значительно менее интенсивна, чем образуемая ураном. Соли церия (III, IV) образуют интенсивную желтую окраску с перекисью водорода в карбонатном растворе (стр. 511). Фториды и фосфаты в малых количествах не влияют, однако в больших количествах (около 0,1 г аммониевой соли в 50 мл раствора) уменьшают интенсивность окраски. Силикаты практически не влияют. [c.493]

Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полиэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более широкий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера <ро/ср—[Q] и to/t—[Q]. [c.115]

H др. В присутствии комплексона HI (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, трилон Б) число соосаждаемых элементов уменьшается. Осадок отфильтровывают и озоляют. Уран, отделенный от солей морской воды, остается в золе. Дальнейшее определение урана не вызывает особых затруднений. Количественное соосаждение урана этим методом достигается из раствора с концентрацией 1 10 (0,1 мк.г урана в 1 л). [c.484]

Цитраты и тартраты мешают. Относительная ошибка метода в зависимости от содержания алюминия колеблется в пределах от 5 до 15%. Флуориметрический оксихинолиновый метод использован для определения алюминия в сталях и бронзах [767], в магнии [451], в уране [451], в солях висмута [451], в фосфатных породах [779], в растительных материалах [1125], в воде [ 016], в вольфраме и окиси вольфрама [672]. [c.136]

Определение осаждением перекисью водорода. Из растворов солей уранила с pH от0,5 до 3,5 уран количественно осаждается перекисью водорода [987]. Реакция идет в соответствии с уравнением [c.59]

Определение осаждением сернистым аммонием. Не содержащие карбонатов растворы сернистого аммония при добавлении к растворам солей уранила количественно осаждают уран в виде сульфи- [c.62]

Определение осаждением в виде иодата. При прибавлении иодата калия к кислому раствору соли четырехвалентного урана последний количественно осаждается в виде иодата [94], Так как уран в шестивалентном состоянии в тех же условиях не осаждается, то этот метод был рекомендован для определения четырехвалентного урана в присутствии шестивалентного. [c.63]

Определение осаждением пирофосфатами. Четырехвалентный уран из кислых растворов количественно осаждается ионами пиро-фосфорной кислоты [588, 984]. В тех же условиях в виде пирофосфатов осаждаются также и другие четырехвалентные металлы, в том числе тории, цирконий и титан. Шестивалентный уран образует растворимые кислые соли и остается в растворе [795, 796, 858]. Выпадающий в осадок пирофосфат четырехвалентного урана имеет кристаллическую структуру и легко отфильтровывается. [c.67]

Определение осаждением купфероном. В солянокислых и сернокислых растворах купферон (аммонийная соль Ы-нитрозо-М-фенил-гидроксиламина) образует нерастворимое соединение с четырехвалентным ураном. Шестивалентный уран в тех же условиях не осаждается [345, 607]. Осаждение купфероном пригодно также и для определения общего содержания урана. В этом случае осаждение проводят в присутствии восстановителей, таких как гидроксиламин или гидросульфит натрия. Образующиеся осадки легко отфильтровываются и промываются. Однако хотя состав осадка и соответствует [c.69]

В присутствии сульфатов и умеренных количеств солей щелочных металлов осаждение становится неполным [452]. Для достижения полноты осаждения в этих случаях раствор перед фильтрованием необходимо сделать слабощелочным прибавлением раствора аммиака. Уран количественно осаждается из нейтральных растворов, содержащих тартраты, а также из оксалатных растворов в присутствии небольшого избытка аммиака [8в0]. Количественное осаждение урана с помощью таннина происходит также из растворов карбоната аммония, содержащих пиридин [95, 96]. Та, Т1, N5, V, Ре, 2г, Н , ТЬ и А1 также осаждаются таннином и мешают определению 195, 882]. [c.73]

Определение осаждением а-нитрозо- -нафтолом. Из растворов солей уранила с pH в пределах 4,0—9,4 а-нитрозо-Р-нафтол количественно осаждает уран в виде тонкого желто-оранжевого осадка 1657]. [c.75]

Титриметрические методы определения урана делятся на несколько групп, каждая из которых основывается на использовании определенной химической особенности урана. Очень широкое распространение имеют титриметрические методы определения урана, основанные на окислительно-восстановительных свойствах ионов уранила и урана. Несколько меньшее значение имеют методы, основанные на титровании солей урана или уранила растворами осадителей или комплексообразующих веществ. Наконец, еще меньшее значение имеют все косвенные методы, состоящие в осаждении урана при помощи осадителей, содержание которых определяют в полученных осадках тем или иным титриметрическим методом. [c.77]

II) в присутствии нейтрального красного, феносафранина, метилового красного или м-этоксихризоидина в качестве индикаторов. Одновременно в идентичных условиях проводят установление титра раствора соли хрома (II) титрованием точного количества соли уранила или бихромата калия, о необходимо делать каждый раз, если выполняется одиночное определение, или 2—3 раза в течение рабочего дня при серийных определениях в связи с тем, что титр растворов солей хрома (II) постоянно изменяется. Растворы солей хрома (II) хранят в атмосфере инертного газа и в сосудах из темного стекла. Ошибка определения достигает 1 % (отн.) [966]. [c.98]

Кроме фосфатов, растворы солей уранила можно титровать также и другими осадителями, в частности растворами ферроцианида, применяя описанную выше внешнюю пробу с сухим порошком ферроцианида для определения конца титрования. [c.102]

Купферон (аммонийная соль Л -нитрозо-7У-фенилгидроксила-мина) из сильнокислых растворов осаждает уран (IV). Щелочные и щелочноземельные металлы, А), 2п, Сг, Ве, Мп, и некоторые другие элементы, а также фосфаты, бораты, фторобораты и органические комплексообразующие вещества (оксалаты, тартраты, цитраты) при этом остаются в растворе. Так как уран (VI) из сильнокислых растворов не осаждается купфероном, предварительно его восстанавливают до урана (IV) с помощью подходящего восстановителя (гидроксиламин, гидросульфит натрия и др.). Методика осаждения приводится в разделе Весовые методы определения . [c.274]

В качестве высаливающего агента нередко используют также азотную кислоту. Однако химизм действия азотной кислоты не сводится только к увеличению концентрации нитрат-иона и уменьшению активности воды. Как уже ука-зьшалось, при экстракции из а-Ю азотнокислых растворов актиноиды могут экстрагироваться и в форме оксониевых комплексных солей. Азотная кислота, особенно в присутствии других высаливателей, сама хорошо экстрагируется органическим растворителем. В растворе молекулы кислоты, так же как и молекулы нитрата уранила, сольватируются определенным количеством молекул растворителя. [c.95]

Иногда приливание спирта или других органических растворителей вызывает осаждение других солей, хорошо растворимых в воде. Поэтому часто осадки промывают вначале водным раствором, содержащ,им избыток осадителя, а после удаления большей части посторонних ионов промывают спиртом. Так, например, поступают при определении натрия в виде тройной соли На2п(и02)з(СНзС00)э-6Н20. Осадок тройной соли довольно хорошо растворяется в воде (58 г в 1 л). Поэтому перед осаждением раствор выпаривают до малого объема и осаждают натрий избытком концентрированного раствора осадителя — смеси уксуснокислого цинка и уксуснокислого уранила. Затем раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр и промывают осадок раствором реактива, с тем чтобы удалить посторонние ионы. После этого избыток осадителя удаляют, промывая осадок спиртом . [c.48]

Определение натрия уксуснокислым цинк-уранилом. Для прямого определения натрия пользуются раствором уксуснокислого цинк-уранила , который при известных условиях образует с солями натрия осадок тройной соли NaZn(U02), ( H, OO)g-бН О. Осадок уксуснокислого натрий-цинк-уранила значительно растворим в воде в 100 мл воды растворяется 5,85 г тройной соли. Поэтому для количественного осаждения натрия необходимо применять большой избыток [c.476]

На описанном явлении основан один из способов разделения смесей со смесями часто приходится встречаться при изучении биологических систем и продуктов ядерных реакций. Пару не-смешивающихся жидкостей, используемых как селективные растворители определенных компонентов смеси, встряхивают вместе с этой смесью затем двум растворам дают возможность отстояться и разделиться на слои. После этого каждый слой подвергают повторной экстракции с помощью дополнительного растворителя. Так, например, можно разделить смесь и02(Н0з)2 и Na l, применяя в качестве растворителей бутиловый спирт и воду соль уранила обладает боль- [c.219]

Определение в виде калий-бортетрафенила отличается простотой, хорошей воспроизводимостью и удовлетворительной точностью [1161, 1719]. Определению не мешают сульфаты и фосфаты [753, 2279], соли лития [2279], натрия, магяия [438, 805, 2279], кальция [438, 2699], бария, кадмия, хрома, кобальта, никеля, цинка, свинца, олова, уранила [2621]. Если в растворе присутствуют соли трехвалентного железа, то перед осаждением калия вводят NaF [2405]. [c.50]

Метод хроматографии иа бумаге используют для предварительного отделения марганца от урана при анализе последнего [771, 1299, 1гОО]. Так, при определении марганца и других примесей (Ср, Ni, Со, Си, d, Mo, Fe, Na и Au) в уране, используемом в реакторах [13001, производят отделение урана на бумаге Шлейхер — Шюлль 20 43А с помощью безводного диэтилового эфира, содержащего 5 объемн.% HNOg. Участок хроматограммы, содержащий примеси, затем облучают и производят дальнейшее разделение прпмесей с помощью бумажной хроматографии восходящим способом, используя смесь этанола, НС1 и HjO (75 20 5). Активность измеряют на у-спектрометре с кристаллом NaJ(Tl) и 128-канальном анализаторе импульсов. Аналогичный метод используют при анализе горных пород [911, 912], В активационном анализе очень часто применяют метод экстракции как самый простой и быстрый метод выделения и отделения элементов. С помощью метода экстракции произведено, например, отделение и очистка Мп с последующим у-спектрометрическим определением его в алюминии, сталях [835], уране [1205], биологических объектах [182, 649, 904, 1306], нефти [904], органических материалах [1451], трихлорметил-силане [142] (см. табл. 16). Отделение и очистку марганца проводят методами хроматографии в сочетании с экстракцией при анализах солей цинка [1319], бора [175], галлия [175] и горных пород 11317, 1386]. [c.91]

Определение осаждением фосфатами. Определение урана осаждением его фосфатами и прокаливанием полученных осадков до пирофосфата уранила не имеет никаких преимуществ перед взвешиванием в виде закиси-окиси урана [46] за исключением тех случаев, когда анализируемые растворы содержат фосфат-ионы [812]. В качестве осадителя обычно применяют первичный фосфат аммония МН4Н2Р04, который по сравнению с другими солями фосфорной кислоты обеспечивает получение несколько более чистых и легче фильтрующихся осадков [809]. Произведение растворимости образующегося осадка и0аМН4Р04 равно 4,36-10" [283]. Применение фосфатов щелочных металлов приводит к образованию осадков, прочно удерживающих щелочные металлы, вследствие чего получаемые результаты оказываются несколько завышенными. [c.61]

Определение осаждением в виде ураниламмонийванадата. В тех случаях, когда в анализируемом растворе присутствует ванадий, осаждение в виде ураниламмонийванадата удобно тем, что позволяет избежать предварительного отделения урана [159]. При добавлении к раствору соли уранила ванадата аммония и уксуснокислого аммония до полной нейтрализации минеральной кислоты уран количественно выпадает в осадок в виде ураниламмонийванадата, обладающего очень малой растворимостью, составляющей при 18° [c.62]

Определение осаждением сероводородом в присутствии уротропина. Осаждение урана сероводородом из нейтральных растворов солей уранила, или близких к нейтральным, в присутствии уротропина (гексаметилентетрамина) [182] обладает преимуществом перед осаждением сернистым аммонием, полисульфидом аммония или сероводородом, заключающееся в том, что осаждающееся красное вещество имеет кристаллическую структуру, обладает незначительной адсорбцией и быстро фильтруется. Осадок по составу близок к формуле HSS(0H)=U=(0U020NH4)4, но вследствие сильной зависимости состава осадка от условий его выделения и высушивания определение заканчивают прокаливанием осадка и взвешиванием в виде закиси-окиси урана. [c.63]

Определение осаждением с помощью перйодата. Уран может быть количественно осажден [397, 398] при добавлении перйодата калия к уксуснокислым растворам солей уранила. Осадок имеет состав, соответствующий формуле (и02)2К2 20ю-5Н20. При нагревании до 100° осадок теряет пять молекул воды, затем разлагается с выделением кислорода и при температуре в пределах 350—400 имеет состав (002)2 2 205- Дальнейшее повышение температуры нагревания до 600° связано с полным удалением иода, причем состав осад- [c.64]

В. М, Звенигородская и Л. П. Рудина [157, 184] использовали трудную растворимость тетрафторида урана для определения общего содержания урана. Предложенный ими метод основан на предварительном восстановлении шестивалентного урана до четырехвалентного солями двухвалентного железа в присутствии значительного избытка плавиковой кислоты. Так как образующиеся в результате реакции ионы трехвалентного железа связываются в прочный растворимый комплексный анион [РеРе ], а четырехвалентный уран выпадает в осадок в виде нерастворимого тетрафторида, то восстановление шестивалентного урана очень быстро завершается полностью. Разработанный метод, получивший название фторидного, нашел применение главным образом для отделения урана от мешающих элементов и последующего его определения другими методами, В связи с этим подробное описание метода приводится в разделе Методы отделения . [c.65]

Определение осаждением с помощью едких щелочей. Весовое определение урана осаждением едкими щелочами в виде диуранатов щелочных металлов применяется крайне редко. В зависимости от количества добавленной щелочи образующиеся осадки представляют собой различного состава основные соли [46, 389], которые при дальнейшем увеличении концентрации едкой щелочи переходят в гидроокись уранила, и, наконец, более высокие концентрации едкой щелочи позволяют количественно осаждать уран в виде труднорастворимого диураната соответствующего щелочного металла. Этим путем можно определять уран в присутствии фосфатов. Необходимая концентрация едкого натра в этом случае должна быть не менее 9 N. Осадок отделяют центрифугированием, промывают водой, высушивают, прокаливают и взвешивают в виде МагИзО,. [c.66]

Для определения урана к анализируемому раствору добавляют соляную, серную или хлорную кислоту до общей кислотности в пределах 1—3 Л , нагревают до 90—100° и при перемешивании добавляют избыток 5%-ного раствора фосфорноватой кислоты или ее двунатриевой соли. Осадку дают отстояться, и добавлением нескольких капель раствора фосфорноватой кислоты к отстоявшемуся раствору убеждаются в полноте осаждения. После этого нагревают на водяной бане в течение 30—60 мин., выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором фосфорноватой кислоты, подкисленным небольшим количеством серной кислоты, высушивают, прокаливают и взвешивают в виде пирофосфата уранила (и02)2Р207- [c.66]

Определение осаждением окисью ртути. Из растворов солей уранила уран может быть количественно осажден добавлением суспензии окиси ртути [317]. В присутствии кислородных кислот осаждение неполное. Для достижения полноты осаждения необходимо прибавление хлорида аммония. Ускоряющее действие ионов хлора состоит в том, что они связывают образующиеся в процессе реакции ионы двухвалентной ртути и тем самым ускоряют взаимодействие с окисью ртути. Осаждение проводят при кипячении, в процессе которого, по-видимому, образуется диуранат аммония и растворимый слабодиссоции розан ный хлорид ртути (И). Осадок промывают кипящим раствором хлорида аммония и после прокаливания взвешивают в виде йзОа. Метод позволяет определять уран (VI) в присутствии щелочных и щелочноземельных элементов с хорошими результатами. [c.68]

А. Е. Клыгин, Д. М. Завражнова и Н. С. Коляда [101] установили, что наиболее селективное осаждение имеет место при pH 6,7 при концентрации купферона и комплексона HI, равной ЬЮ - М, Для уменьшения растворимости осадка рекомендуется там, где-это необходимо, вместо увеличения концентрации купферона вводить в раствор какую-либо соль аммония, в присутствии которой растворимость купфероната уранила-аммония значительно уменьшается. Осаждение проводят из нагретого до 70—80° раствора объемом около 200 мл. Оптимальное содержание урана около 250 мг. Для создания избыточной концентрации осадителя, равной Ы0 М, необходимо вводить 40 мл 2%-ного раствора купферона. Осадок отфильтровывают через 15—20 мин. Определению мешает только алюминий в том случае, если его количество в анализируемом растворе превышает 32 мг. [c.72]

Определение осаждением хинальдиновой кислотой. При добавлении хинальдината натрия (натриевой соли 2-хинолинкарбоновой кислоты) к слабокислому или нейтральному раствору нитрата, хлорида или сульфата уранила уран количественно осаждается в виде основных солей хинальдиновой кислоты [837]. Состав осадка Точно не установлен. По условиям осаждения и по характеру мешающих элементов осаждение хинальдиновой кислотой в основном совпадает с осаждением 8-оксихинолином. [c.73]

Определение осаждением изатин- -оксимом. При добавлении к растворам солей уранила изатин-Р-оксима в присутствии ацетатного буфера уран осаждается в виде желтовато-оранжевого осадка [613, 614]. Состав осадка соответствует формуле и02(СдН5М302)2 однако вследствие частичной адсорбции осадком переменных количеств осадителя прямое взвешивание его после высушивания при 105—110° не обеспечивает получения точных результатов. Вследствие этого определение заканчивают прокаливанием и взвешиванием в виде закиси-окиси урана. [c.74]

Определение осаждением другими органическими реагентами. Число других органических реагентов, предложенных для весового определения урана, достаточно велико, поэтому подробное изложение методов определения урана с их применением здесь невозможно. Это тем более не представляется необходимым вследствие того, что подавляюш,ее большинство их ведут себя, подобно многим из уже описанных. Так, например, изонитрозо-М-фенил-З-ме-тилпиразолон осаждает уран (VI) из растворов солей уранила в виде красно-оранжевого осадка [615] в тех же условиях, что и а-нитрозо-Р-нафтол. 1-Нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота [445] количественно осаждает уран (VI) из растворов с pH 3,4—4,5. Осадок высушивают при 120° и взвешивают в виде Н2 иОа[С ц Н50(Ы0)С00]з или прокаливают до закиси-окиси урана. [c.76]

С. В. Блешинекий и А. Г. Нечаева (1952 г.) несколько улучшили метод определения урана перманганатометрическим титрованием осадка пероксида. Они осаждают уран в слабош,елочной среде в присутствии сульфата аммония. Осадок отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором сульфата аммония до исчезновения в промьшной воде перекиси водорода. Затем осадок растворяют в 25 мл разбавленной серной кислоты (1 3) и титруют 0,05 N раствором перманганата калия. Титр перманганата калия рекомендуется устанавливать по известной навеске соли уранила, следуя той же самой методике. При определении около 0,08 г урана в отсутствие титана ошибка определения составляет около П 0,8%. [c.101]

Титрование растворов солей уранила фосфатами основано на образовании нерастворимого двойного ( сфата уранила типа UO2MPO4, где М — одновалентный катион. Хотя метод не отличается большой точностью, но позволяет быстро проводить определение. В качестве индикаторов применяют ферроцианид калия, салицилат натрия или 2-окси-5-метилбензоат натрия [206, 739, 954]. Титр раствора фосфата устанавливают по стандартному раствору нитрата уранила в тех же самых условиях, в которых ведут определение. [c.102]

Полярографическому определению урана в различных неорганических кислотах в качестве электролита посвящены также исследования С. И. Синяковой [245] и Лгуаш да Сильва[302]. Измерения проводились с хлоридом, сульфатом, ацетатом и нитратом уранила, причем фоном служила обычно кислота с тем же анионом, что и взятая соль уранила. Через растворы продували азот или водород, а для подавления максимума на полярограммах прибавляли тимол. Во всех случаях найдена прямолинейная зависимость между концентрацией урана и величиной диффузионного тока [245]. [c.176]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология