Висмут аналитические реакции

По кислотно-щелочному методу свинец входит в 3-ю группу, сурьма и висмут — в 5-ю, медь (II), кадмий и ртуть (И) — в 6-ю. Хром, олово и мышьяк входят в 4-ю группу. Аналитические характеристики и реакции этих элементов были рассмотрены выше (табл. 26, 27, 29, [c.224]

На реакциях комплексообразования основаны многие процессы. Особенно широкое применение нашли реакции комплексообразования в аналитической химии для разделения элементов. Например, для разделения ионов меди и висмута к раствору солей обоих металлов прибавляют избыток аммиака, при этом медь образует растворимый аммиакат, а висмут осаждается в виде гидроксида. Железо можно отделить от титана сероводородом в аммиачном растворе. Для этого к раствору прибавляют винную кислоту, которая в аммиачном растворе связывает (маскирует) ионы титана в устойчивое растворимое комплексное [c.175]

Необходимо отметить, что большое число химических реакций висмута почти не изучено с точки зрения требований аналитической химии, не исследованы равновесные аналитические системы, условия образования и растворения многих осадков, процессы комплексообразования, не определены произведения растворимости (активности) малорастворимых [c.3]

Для аналитической химии висмута наибольшее значение имеют реакции гидролиза при добавлении избытка воды, карбоната аммония, окиси ртути, некоторых органических оснований, формиата натрия, бромид-броматной смеси. [c.16]

Дальнейшая систематическая работа по изысканию новых реактивов и улучшению имеющихся, а также по выяснению сущности реакций между ионом висмута и органическим реактивом и физико-химическому изучению свойств получающихся соединений приведет к еще большему прогрессу в области аналитической химии висмута. [c.116]

Полярографический метод позволяет также решать многие интересные вопросы общей и аналитической химии. В тех случаях, когда реакция на ртутном катоде протекает обратимо, он дает возможность всесторонне изучать комплексные соединения, образующиеся в растворе, в частности, определять их состав и константы неустойчивости. В этом направлении работы с висмутом еще не проводились. [c.294]

В водных растворах ионы висмута обладают большой склонностью к ассоциации как с гидроксил-ионами (гидролиз), так и другими лигандами (комплексообразова-ние). Такие реакции широко используются в технологии и аналитической химии висмута. На использовании реакций гидролиза с образованием малорастворимых основных соединений висмута основана его очистка от примесных металлов (свинца, железа, меди, цинка, серебра и др.) при переработке азотно- и солянокислых растворов с получением соединений В1 [1, 2]. [c.23]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

В реакциях окисления—восстановления ионы серебра, ртути, меди и висмута проявляют себя как окислители. В процессе выполнения аналитических операций они восстанавливаются в присутствии восстановителей до соединений низших степеней окисления или до металлов. [c.243]

Приведенные данные позволяют ориентировочно быстро оценить возможность аналитического растворения осадка в кислоте (образования достаточного количества ионов в растворе, чтобы их можно было определить качественными реакциями). Например, фосфат висмута, для которого 7(8=1,2-10 , будет плохо растворяться в кислотах, и обычными химическими методами В1 + в полученном растворе обнаружить нельзя. [c.54]

Благодаря этой окраске висмут пригоден для определения конечной точки реакции (5) между ионами ртути и йодида. Тем самым имеется возможность объемно-аналитически определять ртуть в присутствии многочисленных металлов хлорид- и бромид-ионы не мешают [13]. [c.337]

Как указывалось ранее (стр. 14), некоторые неорганические кристаллы, при внедрении в их решетку посторонних элементов— активаторов приобретают способность флуоресцировать. Это явление можно использовать в аналитической практике для определения микроколичеств ионов-активаторов. В табл. 16 приведены известные реакции определения некоторых элементов на основе приготовления кристаллофосфоров. Обращает на себя внимание чрезвычайно высокая чувствительность некоторых методов. Например, уран в количестве 1-10" мкг можно определить с применением кристаллофосфора на основе фторида натрия сурьму в количестве 1 10" мкг—на основе окиси кальция. Высокие чувствительности методов с применением кристаллофосфоров получены при определениях висмута, ртути, марганца, свинца, самария олова, таллия и других элементов. [c.136]

Аналитическое значение имеют реакции восстановления некоторых кислородных соединений азота, соединений мышьяка,сурь-мы, висмута и ванадия при помощи растворов солей двухвалентного хрома. Соответствующие методы широко вошли в практику ряда лабораторий. Среди соединений фосфора имеются также такие, которые могли бы восстанавливаться ионом двухвалентного Хрома, однако реакции не изучены. [c.60]

Следует обратить внимание, что большие количества легкоплавких сплавов на основе олова расходуются для создания антикоррозионного, токопроводящего покрытия в платах печатного монтажа. Одним из таких сплавов является сплав РОЗЕ, содержащий 16% олова. Процесс лужения плат ведется при температуре 135—145° С. Для подавления реакций окисления сплава он находится в ванне лужения под слоем глицерина. Несмотря на такую предосторожность, процессы окисления все же имеют место. Особенно интенсивно окисляется входящий в состав сплава висмут. При длительной работе сплав обедняется в первую очередь именно этим компонентом. Поэтому для нормальной работы сплава необходимо периодически корректировать его на содержание исходных компонентов согласно данным анализов, получаемых из аналитической лаборатории. [c.29]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Так, в первую очередь перед выполнением анализа необходимо определить величину pH исследуемого раствора. Если величина pH колеблется между О и 2, то в растворе можно допустить присутствие ионов ртути (нитратов или сульфатов), ионов висмута, сурьмы, олова, хрома, трехвалентного железа, алюминия. Если величина pH колеблется между 4 и 5, то в растворе отсутствует хром-ион (хотя раствор может быть окрашен в сине-зеленый цвет) в бесцветном растворе возможно присутствие хлорида ртути (Н), ионов серебра, марганца и т. д. Иначе говоря, по величине pH можно отличать хлорид ртути (Н) от нитрата и сульфата ртути (И) и без специальных аналитических реакций установить, что в сине-зеленом растворе отсутствует хром. Величина pH лабораторной дестиллированной воды обычно колеблется в пределах 5—6. Следовательно, pH солей, имеющих в растворе кислотность такого же порядка, будет определяться величиной pH дестиллированной воды. [c.207]

Как изменилось окислительное число марганца Напишите уравнение реакции, учитывая, что образовалась марганцевая кислота НМПО4 и нитрат висмута (П1). Эта реакция аналитическая и служит для открытия иона марганца (И). [c.198]

Другие реакции висмута Ш). Известно большое число (несколько десятков) реакций висмута(Ш), кото )ые могут иметь аналитическое значение. Так, с тиосульфатом натрия при нагревании выделяется осадок сульфида висмута 81283 с гидрофосфатом натрия Na2HP04 — белый осадок фосфата висмута В1Р04 с дихроматами — желтый осадок дихромата висмутила (В10)2Сг207 с 8-оксихинолином и К1 — оранжево-красный осадок комплексного соединения — и т. д. [c.393]

Гидроокиси меди и кадмия и окись серебра растворяются в избытке раствора аммиака с образованием аммиакатов [Си(ЫНз)4] — интенсивного синего цвета, остальные — бесцветны. Реакции катионов IV аналитической группы с N1 40 широко используют в систематическом ходе анализа катионов. Например а) для открытия ионов меди по характерному синему окрашиванию комплексных ионов [ u(NHз)4) б) для открытия ионов висмута (по образованию белого осадка основной соли висмута) в присутствии кадмия и меди, гидроокиси которых растворимы в избытке NH40H в) для разделения хлоридов серебра и закисной ртути, осаждаемых совместно соляной кислотой, с последующим растворением хлорида серебра в NH40H. [c.312]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

Пирофосфаты п1елочных металлов имеют значение в аналитической химии впсмута только как комплексообразователи. При добавлении к раствору соли висмута пирофосфата натрия или аммония сначала образуется белый осадок пирофосфата, который затем при дальнейшем прибавлении пирофосфата натрия растворяется [361, 1117]. Из этого раствора карбонат аммония не осаждает висмута, но аммиак дает осадок. При прибавлении умеренных количеств разбавленной кислоты татсже образуется осадок. Очевидно, при добавлении пирофосфата, имеющего щелочную реакцию, к слабоазотнокислому раствору соли висмута происходит нейтрализация кислоты, благодари чему при дальнейшем прибавлении пирофосфата становится возможным растворение осадка. Наши опыты показали, что при добавлении к прозрачному раствору пирофосфата висмута большого избытка пирофосфата натрия или раствора едкой щелочи выпадает белый осадок непостоянного состава. Пирофосфатный комплекс висмута может существовать в рас творе только в определенных границах значений pH. [c.95]

Выше были рассмотрены аналитические методы открытия и определения висмута, основанные на образовании малорастворимых солей висмутгалогенводородных кислот и органических азотсодержаш,их оснований. Образующиеся при этих реакциях соединения построены по типу аммониевых солей. Аналогичные реакции с висмутом дают и другие ониевые соединения, в частности, четвертичные иодиды арилалкиларсо-ния [494] (табл. 69). [c.245]

На реакциях окисления — восстановления висмута основано большое число ценных аналитических методов открытия и определения висмута. Наибольшее значение имеют методы потенциометрического титрования висмута растворами СгС1 [c.259]

Синтез хроматов висмута обычно осуществляют с использованием водных растворов. Осаждение Bi (III) в виде гидроксохромата осуществляют в аналитической практике для количественного выделения Bi (III) из растворов [40]. При добавлении к висмутсодержащим слабокислым растворам дихромата или хромата калия из раствора выделяется осадок оранжево-красного цвета, состав которого в ранних работах представляли в виде дихромата (В10)2Сг207 [40, 150], а уравнение реакции в виде [c.154]

Бусев А. И. Исследования в области аналитической химии висмута. Физико-химическое исследование важнейших реакций висмута и условия их применения в аналитической химии. Автореферат дисс., представленной на соискание учен, степени д-ра химических наук. М., 1952, 27 с. (Ин-т геохимии и аналитхимии АН СССР). На правах рукописи. 3245 [c.134]

Для этого соединяют центрифугат, полученный после отделения подгруппы серебра IV аналитической группы, с раствором, полученным после растворения основных солей висмута, нейтрализуют всю кислоту в этом растворе, чтобы создать точную концентрацию кислоты. При тщательном перемешивании раствора к нему по каплям прибавляют 25%-ный раствор NH4OH до щелочной реакции. Затем избыток аммиака нейтрализуют 2 н. раствором НС1, прибавляя ее осторожно по каплям до кислой реакции, и добавляют избыток НС1 (Vs от объема раствора). Тогда в растворе создается концентрация ионов Н , соответствующая 0,3 и. НС1. [c.246]

Реакция ионов двухвалентной меди с диэтилдитиокарбаматом натрия является одной из наиболее чувствительных реакций. Однако ей мешает присутствие всех катионов, которые образуют окрашенные комплексы. Многие авторы предлагают методы маскирования мешающих элементов, сопровождающих медь. Практически эта задача однозначно была решена Шедивецем и Вашаком [32], применившими комплексон, маскирующий по отношению к купралю в слабоаммиачном растворе все катионы, за исключением катионов IV аналитической группы, из которых только лишь дитиокарбамат висмута сильно окрашен в желтый цвет и мешает, если присутствует в высокой концентрации. [c.202]

Как уже указывалось, в присутствии ионов роданида краситель дает малорастворимые соединения с рядом других элементов (кобальт, молибден, олово), в присутствии ионов иода трудиорастворимые соединения дают ртуть, кадмий, висмут. Таким образом, применение только одного красителя уже создает возможность разработки нескольких методов ти-триметрических определений. Вводя в практику аналитической химии красители с теми или другими специфическими группировками и используя твердофазные цветные реакции, можно значительно расширить область титриыетрических определений и создать новые методы объемного анализа. [c.56]

Общие реакции катионов II аналитической группы. Г. Действие гидрофосфатов щелочных металлов и аммония (см. табл. 7). N32HP04, К2НРО4 или (NH4)2HP04 образуют с катионами второй аналитической группы белые осадки гидрофосфатов или фосфатов магния, марганца, бария, стронция, кальция, железа (II), алюминия и висмута желтые осадки железа (III) и зеленые — хрома [c.49]

Если вдобавок к равновесию, регулирующему стехиометрию кристалла, осуществляется одно (или более) дополнительное равновесие с парами примеси, то возникает сложная ситуация. Однако согласно теории, коль скоро достигнуто равновесие прц температуре реакции, из уравнений для действующих масс н баланса заряда можно получить необходимое решение. Браувер [27] описал простую графическую схему, включающую некоторые приближения, которая весьма полезна в подобных случаях. При этом величины логарифмов концентраций всех компонентов системы наносятся против логарифма давления паров одного из элементов, образующих кристалл. В предположении приблизительно нейтральных условий в различных областях изменения давлений, все изменения концентрации примесей можно представить в виде прямых линий. Используя этот метод, Блум [251 смог получить хорошее согласие со своими же опытными данными для нелегированного РЬЗ и для РЬ8, содержащего 3-10 см атомов висмута. Несколько других исследованных полупроводников, таких, как Сс15, В12Тез вели себя так же, как н РЪ5. Однако в большинстве случаев таких полных данных, как для РЬЗ, получено не было, а при попытке получить их часто сталкивались с серьезными экспериментальными затруднениями, одно из которых состоит в том, что трудно быть уверенным в сохранении атомного равновесия, соответствующего нужной температуре, при закалке образца. Пытались также исследовать системы, в которых наряду с нестехиометрическим и парным равновесием осуществляется равновесие типа узел — междоузлие. Оказывается, что в таких случаях, вообще говоря, более целесообразно работать при таких условиях, когда подавлены все, кроме одного или двух видов, равновесия. Если это возможно, то удовлетворительное решение можно получить аналитически. В заключение этого раздела рассмотрим несколько таких частных равновесий на примере монокристалла 2пО. [c.279]

Перечислите важнейшие аналитические свойства трисуль-фостаннеата висмута и напишите уравнение реакции, по которой он образуется. [c.45]

Для освоения приемов анализа смеси катионов четвертой аналитической группы учапщеся готовят раствор, содержащий смесь катионов железа (II), железа (III), марганца (II), магния, висмута, сурьмы (III) и сурьмы (V) и добавлением избытка 2 н. раствора гидроксида натрия осаждают эти катионы в форме гидроксидов. Нужно напомнить учащимся, что этим приемом отделяют катионы четвертой аналитической группы от других катионов при систематическом анализе смеси катионов всех аналитических групп. Для дальнейшего анализа декантируют большую часть жидкости, а к оставшейся жидкости с осадком приливают 2 и. раствор соляной кислоты до кислой реакции (pH 4—6 по универсальной индикаторной бумаге). Из этого раствора берут в две пробирки пробы по 3-4 капли и открывают в одной катион Ре реакцией с красной кровяной солью, в другой — катион Ре реакцией с желтой кровяной солью или с роданидом аммония. [c.99]

Окислительно-восстановительные реакции широко используются в аналитической химии. Они применяются для разделения ионов, их открытия и количественного определения. Например, при анализе HI группы катионов, для того чтобы отделить ион Сг + от ионов Fe + и Мп++, его окисляют до хромат-иона СГО4" . Ион Мп++открывают с помощью характерной для него окислительно-восстановительной реакции бесцветный ион Мп++ переводят в ион Мп07, окрашенный в фиолетовый цвет. Точнотак же открытие висмута и ряда других катионов и анионов осуществляется при. помощи характерных для этих ионов окислительно-восстановительных реакций. [c.293]

Химическое отделение Заведующий R. N. Haszeldine Направление научных исследований теория молекулярного строения применение рентгеновской дифракции для изучения молекулярного строения катализ и ингибирование реакций в газовой фазе электронный парамагнитный резонанс свободных радикалов в газовой фазе ЯМР высокого разрешения применение электронно-вычислительных машин для физико-химического анализа газожидкостная хроматография применение галогенов в аналитической химии гидриды металлов сильные неорганические кислоты химия фтора, висмута, фосфора, ванадия методы спектроскопического определения фтора в органических и металлорганических соединениях окисные катализаторы жидкофазное окисление углеводородов органические соединения азота использование полифосфорной кислоты в органическом синтезе кремний-, фосфор- и сераорганические соединения эмульсионные полимеры фторсодержащие полимеры фенол-форм альдегидные смолы силиконы, силоксаны, полисилоксаны масс-спектроскопическое изучение полимеров деструкция полимеров. [c.264]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология