Углерода двуокись реакция с фенолом

В котел 1 наливают водный раствор едкого натра и приливают из мерника 2 предварительно расплавленный фенол. Смесь нагревают до полного растворения фенола и передают в автоклав 3, оборудованный мощной мешалкой и специальными стальными ножа ми, прикрепленными к стенкам автоклава и входящими в промежуток между лопастями мешалки. Раствор упаривают досуха при размешивании, при этом масса измельчается между лопастями мешалки и ножами. После этого в автоклав при температуре не выше 200 °С, давлении 8 ат и перемешивании пропускают сухую двуокись углерода. В этих условиях в автоклаве одновременно протекают реакция присоединения СОа и перегруппировка. Не вошедший в реакцию фенол отгоняют в вакууме через холодильник 4 в приемник 5, оставшийся в автоклаве салицилат натрия растворяют в горячей воде. Полученный раствор передают в чан 6, где салициловая кислота осаждается при добавлении разбавленной серной кислоты. На центрифуге 7 салициловую кислоту отделяют от маточного раствора, промывают холодной водой и высушивают в сушилке 8. [c.285]

Аурин. Представитель трифенилметановых красителей, у которых в качестве ауксохромных групп в параположении к центральному атому углерода находятся оксигруппы. К этой же группе красителей относится уже известный нам фенолфталеин (стр. 297). Аурин —краситель темно-красного цвета- Получается взаимодействием трех молекул фенола со смесью щавелевой и концентрированной серной кислот. При этой реакции происходит разложение щавелевой кислоты на двуокись углерода и муравьиную кислоту, за счет которой и образуется центральный углеродный атом молекулы красителя. Сначала с муравьиной кислотой реагируют две молекулы фенола [c.325]

Разветвление цепи и гелеобразование происходит в том случае, если летучие продукты в процессе деструкции удаляются, в то время как расщепление цепи преобладает при условии, если эти продукты остаются в системе. Основными летучими веществами являются двуокись углерода и бисфенол А. Кроме того, в значительных количествах образуются окись углерода, метан, фенол, дифенилкарбонат, 2(4-оксифенил)-2-фенилпропан (рис. 36) [10, 13]. Обнаружены также этилфенол, изо-пропилфенол, изопропенилфенол и крезол, являющиеся продуктами разложения бисфенола А [3]. Показано [13], что начальная стадия деструкции включает реакции концевых групп (фенильных или гидроксильных) и активного водорода (в составе молекулы воды или свободной гидроксильной группы) [c.165]

Окись никеля оказалась более эффективным катализатором для гидрогенизации фенола в циклогексанол, а также ацетона в изопропиловый спирт. Исследования гидрогенизации кетонов в спирты доказали, что один и тот же катализатор пригоден как для дегидрогенизации спиртов в кетоны, так и для восстановления кетонов в спирты, что указывает на обратимость каталитической реакции. Таким катализатором является железо [39]. Эта обратимость была исследована также для гидрогенизации ацетона над окисью меди и цинковой пылью как катализаторами. Нагреванием метилового спирта с избытком водорода при высоких давлении и температуре над восстановленным никелем было установлено [38, 52], что вместо метана и воды получается двуокись углерода, так как водяной пар о.числяет метан, это указывает, что реакция обратима [c.596]

При окислении бензола в основном получались малеиновый ангидрид МА, окись и двуокись углерода и небольшие количества хинона и фенола. Как реакция общего превращения бензола, так и реакция превращения в малеиновый ангидрид были приблизительно реакциями первого порядка по бензолу в диапазоне от 0,9 до 1,9% мол. Время контакта варьировали, изменяя объемную скорость от 0,19 до 0,16 сек при постоянном объеме катализатора. Константы скорости первого порядка, вычисленные из этих данных, были приблизительно постоянными. Однако они показывали небольшое уменьшение с уменьшением скорости массопередачи. [c.209]

Парофазный катализ фенола на промышленном алюмосиликатном катализаторе в интервале температур 400—500° приводит к образованию продуктов фенольного и нейтрального характера, среди которых идентифицированы бензол, дифениловый эфир, окись дифенилена, дифенил и п-оксидифенил. Газообразные продукты реакции содержат водород, окись углерода и двуокись углерода. [c.109]

Кислотные свойства фенолов выражены очень слабо. Так, фенолы Н8 окрашивают лакмусовую бумагу. Крайне слабые кислотные свойства фенолов можно отчетливо показать реакцией разложения фенолятов угольной кислотой. Если через прозрачный раствор фенолята натрия пропускать двуокись углерода, то через некоторое время произойдет выделение свободного фенола, вытесненного из фенолята угольной кислотой и плохо растворимого в воде [c.308]

Реакция проводится в сравнительно жестких условиях пропускается сухая двуокись углерода над сухим фенолятом натрия при ПО—200°С. Только двух- и многоатомные фенолы, а также аминофенолы реагируют с СОг в щелочных водных растворах. [c.356]

Интересным и имеющим большое значение для практики примером перегруппировки является получение карбоновых кислот фенолов действием углекислоты на безводные феноляты щелочных металлов при высокой температуре и давлении. При этом в первой стадии реакции двуокись углерода входит в замещающую группу ароматического радикала с образованием соли кислого фенилового эфира угольной кислоты [c.780]

Действие свободных радикалов на боковые цепи обнаружено почти для всех соединений. Так, очевидно, в результате подобного действия толуол в насыщенных воздухом водных растворах дает бензойную кислоту, бензальдегид и муравьиную кислоту [К7]. Бензиловый спирт превращается в альдегид и кислоту [Р63], а бензойная кислота дает двуокись углерода (0 = 0,73 [D72]) и муравьиную и щавелевую кислоты [К8]. В последней системе, по некоторым сообщениям [L58, S98], образуются также дифенил и фенол, но образование дифенила в насыщенных воздухом растворах кажется маловероятным и не было подтверждено более современными исследованиями D72], Нитробензол в нейтральном растворе дает нитрат (0 = 0,5 [L57]), возможно, в результате реакции [c.173]

В этом обзоре нами было рассмотрено в сжатой форме Основное применение кондуктометрического метода титрования для кислотно-щелочных реакций. Более подробно с вопросами, касающимися комбинаций различных систем и специальных веществ (двуокись углерода, фосфорная кислота, алкалоиды, фенолы, соли тяжелых металлов и т. п.), читатель может ознакомиться в монографиях, посвященных данному вопросу. [c.177]

Реакционная способность ароматического кольца фенолятов настолько велика, что их можно ввести в реакцию с двуокисью углерода, в результате которой образуются практически очень важные оксикислоты. Реакцию проводят в автоклаве, показанном на рис. 21. Безводный фенолят натрия нагревают до 180° С и при перемешивании и под давлением вводят двуокись углерода. При этом с хорошим выходом образуется натриевая соль салициловой кислоты [c.259]

Соединения, содержащие, наряду с карбоксильной группой, спиртовые или фенольные гидроксильные группы, называются оксикислотами. В зависимости от положения оксигрупп (o - - и т. д. или о-,м-,п-) оксикислоты обладают различными свойствами. Если присутствие карбоксильной группы доказано, то наличие в веществе гидроксильных групп устанавливают описанными ранее реакциями (стр. 318). Иногда бывает необходимо предварительно защитить карбоксильную группу, например, этерифицируя ее, и только после этого проводить обычные реакции обнаружения гидроксильной группы. Получение ацильных соединений может быть затруднено тем, что оксикислоты иногда взаимно этерифицируются. Некоторые ароматические фенолкарбоновые кислоты при нагревании выделяют двуокись углерода из карбоксильной группы в это М случае гидроксильную группу обнаруживают реакциями, предложенными для обнаружения фенолов. [c.519]

Гидролиз фенолята (обратная реакция) вследствие слабости кислотных свойств фенола заходит далеко, н требуется избыток щелочи, чтобы сместить равновесие вправо. Уже двуокись углерода выделяет фенол из раствора фенолята. [c.103]

Для осуществления этой реакции л(учше всего нагревать натриевую соль кислого фенилугольного эфира в автоклаве при 130 или же пропускать двуокись углерода в сухой фенолят натрия. под давлением при 130—140° до прекращения поглощения газа. Температура реакции и щелочной металл, входящий в состав фенолята, влияют на ход процесса. При действии двуокиси углерода на фенолят натрия под давлением при температуре, превышающей 140°, получается некоторое количество /)-оксибензойной кислоты, а при действии двуокиси углерода на фенолят калия при 180 эта кислота получается с большим выходом. Щелочные соли гомологов фенола реагируют с двуокисью углерода таким же образом. Очень интересно взаимодействие двуокиси углерода со щелочными солями -нафтола, так как в этом случае, в зависимости от условий опыта, удается ввести карбоксильную группу в положение 1 или 3 или же [c.141]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Ряд важных реакций фенолов включает электрофилъное замещение в фенолят-ионе. Примером такой реакции может служить реакция азосочетания, рассмотренная в гл. 24 (стр. 222—224). Другим примером, не связанным С предыдущим, является реакция Кольбе, при которой двуокись углерода реагирует с фенолятом натрия при 125°, образуя натриевую соль о-оксибензойной кислоты (салициловой кислоты) [c.237]

Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтилп-рование и полученную и-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических рао творителей (например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Температура его плавления 65—66 °С [8]. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [c.266]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а р-кислота разлагается при 161 —162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тто декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-положение более активно, чем -положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина. [c.234]

Группировки содержит радиоактивный углерод в а-, а не в --поло-жении аллильной группы, как в исходном соединении. Из этого следует, что молекулярная перегруппировка алЛиловых эфиров фенолов протекает с одновременной инверсией. Наличие инверсии подтверждено окислением и последующим декарбоксилированием продуктов реакции. При этом оказалось, что весь радиоактивный углерод переходит в двуокись углерода [c.243]

В случае фенолов щелочные металлы, по-видимому, также катализируют алкилирование, хотя и менее энергично, чем алюминий. Это имеет большое значение прежде всего для реакций карбоксилирования. Наиболее важным примером может служить синтез салициловой кислоты по Кольбе — Шмитту. Реагент — двуокись углерода — является очень слабой кислотой Льюиса, поэтому замещению могут подвергаться только такие реакционноспособные ароматические соединения, как феноляты, причем лучше вести реакцию при повышенной температуре, [c.459]

Совсем недавно была опубликована обстоятельная работа [22], в которой н.зучено окисление метнлфенилснла-нов различного состава воздухом нрн 380—465° С. Реакция проводилась в смесн паров соответствующих кремнийорганических соединений с воздухом нри пропускании их через нагретую до определенной температуры стеклянную или кварцевую трубку. В качестве продуктов реакции были обнаружены нелетучие кремнийорганнче-ские соединения тина снлоксаиов, муравьиная кислота, формальдегид, дифенил, фенол, двуокись и окись углерода, а также водород метан, этан и метанол не былн обнаружены. [c.146]

Взаимодействие дициклопентадиенплдпфенилтптана с иерекисью водорода при 20--50°С в эфирном или вод ном растворе сопровождалось образовапием сложной смеси химических соедпиеипй, среди которых обнаружены фенол, дифени.л, ацетофенон, бегьзонная кислота, окись и двуокись углерода. Состав смеси конечных продуктов реакции в сильной стенени зависел от условий проведения опытов. [c.224]

Производные мочевины по своим реакциям напоминают амиды изоцианаты образуют нри гидролизе амины и двуокись углерода. Производные мочевины, пептиды и белки дают биуретовую реакцию. Алкалоид физостигмин СНдМНСООК представляет собой карбамат при обработке этилатом натрия он образует метилуре-тан и фенол — эзеролин [293]. [c.32]

Двуокись углерода представ.тяет собой электрофильный реагент, что можно установить на основании ее реакций с различными органическими анионами, например с анионами металлоорганических соединений и натриевых производных кетонов. Одцако электрофильная активность двуокиси углерода мала поэтому она взаимодействует лишь с очень сильными донорами электронов. Фенолят-ион особенно эффективен в этом отношении, причем за счет эффекта сопряжения он может взаимодействовать в орто-или пара-положениях [c.174]

Реакция окисления бензола в малеиновый ангидрид и реакции окисления нафталина и о-ксилола во фталевый ангидрид ускоряются катализаторами различного типа на основе пятиокиси ванадия. Эти реакции положены в основу важных промышленных процессов и изучались они в основном с точки зрения получения кинетических данных для конструирования подходящих каталитических реакторов. При изучении механизмов этих частных реакций и влияния поверхности катализатора большую роль сыграли исследования механизмов каталитического окисления. Было высказано предположение, что при окислении бензола в малеиновый ангидрид образуются различные промежуточные соединения, нанример фенол, гидрохинон и хинон. Диксон и Лонгфилд [4] предположили, что по такому пути происходит окисление всего лишь около 10% бензола, тогда как большая его часть одновременно окисляется в малеиновый ангидрид, а также в окись и двуокись углерода. Сообщалось также, что окисление нафталина происходит путем одновременно идущих реакций с образованием фталевого ангидрида. [c.329]

Фенолят и двуокись углерода сначала реагируют с образованием продукта 2, стабилизованного образованием хелата. Из этого а-комплекса другая молекула фенолята отрывает протон-, переходя сама в молекулу фенола из комплекса же образуется дина-триевое производное салициловой кислоты, которое при проведении реакции под давлением (вариант Шмит а) снова реагирует с фенолом, образуя фенолят и мононатриевую соль салициловой кислоты [311]. В других случаях этого обмена может и не произойти, как, нанример, при синтезе 2-окси-З-нафтойной кислоты, где выход составляет 50% на взятый фенолят [311]. Хелатообразование в а-комплексе 2 очень важно, поскольку оно обеспечивает орто-ориентацию. Образование хелата подтверждается малой электропроводностью литиевой и натриевой солей салициловой кислоты [312]. В отличие от этого калиевая, рубидиевая и цезиевая соли хорошо проводят электрический ток и, следовательно, не проявляют значительной тенденции к хелатированию. Поэтому при синтезе Кольбе с фенолятом калия отсутствует связанный с хелатированием выигрыш энергии, л сам синтез дает преимущественно и-оксибензойную кислоту. В согласии со сказанным моно- и динатриевая соли салициловой кислоты термически устойчивее калиевой и натриевой солей -оксибензойной кислоты салицилат калия при 200 °С дает преимущественно п-оксибензойную кислоту, тогда как натриевая соль ге-оксибен-зойной кислоты, наоборот, при 200 °С переходит в салицилат натрия [313]. [c.518]

Основными продуктами окисления -толуилового альдегида являются надтолуиловая кислота — промежуточный и -толуиловая — конечный продукты реакции (рис. 18). Образуются также двуокись углерода (до 12—13% от количества исходного альдегида), эфиры, п-крезол и фенол [118]. Опыты с применением меченного по альдегидной группе п-толу-плевого альдегида показали, что выделяется 80—85% радиоактивной двуокиси углерода [39]. При этом уже на ранних стадиях окисления обнаруживается неактивная двуокись углерода, количество которой уменьшается с глубиной реакции. Это означает, что в молекуле -толуилового альдегида наряду с окислением по функциональной группе (главным образом) атаке подвергается и метильная группа. Основное количество двуокиси углерода в ходе окисления п-толуилово-го альдегида образуется при разложении надкислоты под действием катализаторов или ацильных радикалов [118, 119]. [c.122]

Сырые фенолы, содержащие небольшое количество нейтральных масел, можно перевести в феноляты при более высокой температуре (например, 150—185°) и давлении 5 —10 ат при помош и соды [15]. Выделившаяся двуокись углерода отбирается и после рафинации фенолятов ее можно использовать для их разложения. Перевод фенолов в феноляты содой требует более продолжительного времени реакции. Этот метод можно использовать при рафинации фенолов, содержавших нейтральные масла (например, одноосновных фенолов, экстрагированных из фенольных вод). На заводе в Лёйна имеется полупромышленная установка, на которой производятся феноляты приведенным выше способом. [c.250]

При нагревании калиевой соли салициловой кислоты до 230—240° С с углекислым калием образуется калиевая соль и-ок-сибензойной кислоты, двуокись углерода и фенол. Объясните течение этой реакции. [c.262]

Салициловую кислоту (бесцветные иглы, т. пл. 159°) производят по реакции Кольбе-Шмитта. Чистый фенол (т. пл. 40,6°) растворяют в закрытом смесителе в 40% растворе едкого натра. Берут однопроцентный избыток NaOH. Раствор сливают в никелированный стальной автоклав, снабженный отбойником, эффективной мешалкой, системой для нагревания смеси до 200° и патрубком для пропускания углекислого газа. При 180° и давлении 20—30 мм после испарения воды и охлаждения до 150° добавляется не содержащая воздуха двуокись углерода. В течение 36 часов поддерживают давление в 4—5 атмосфер и температуру 150—160°, поглощая выделяющееся тепло циркулирующей в рубашке водой. В конце повышают температуру до 180° и заканчивают реакцию при прекращении поглощения углекислоты. Салицилат натрия извлекают водой, раствор обесцвечивают углем, осаждают салициловую кислоту с помощью серной кислоты и очищают ее возгонкой при 150° и 15 мм давления. Общий выход 90—92%, считая на исходный фенол. Салициловая кислота — промежуточный продукт для протравных азокрасителеЙ и важный медицинский химикат, применяемый в виде натриевой соли, ацетата (аспирин) и других производных. Годовое производство салициловой кислоты 15 млн. фунтов [c.173]

Возможно, что при низких температурах действительно образуется фенолуглекислая соль, которая, однако, при повышении температуры вновь распадается на исходные компоненты — фенолят и двуокись углерода. Реакция протекает, вероятно, как электрофильная реакция замещения путем атаки на мезомерный фенолят-анион [c.491]

Однако приведенная выше формулировка механизма синтеза Кольбе—Шмитта не объясняет еще его окончательно. Катион металла тоже должен каким-то образом влиять на процесс реакции, так как фенолят калия в условиях синтеза салициловой кислоты (фенолят калия и двуокись углерода) дает в основном -оксибензойную кислоту. [c.492]

В никелевой чашке для выпаривания растворяют 47 г (0,5 моль) фенола в растворе 20,5 г едкого натра (0,51 моль) в 30 мл воды. Воду выпаривают, нагревая чашку горелкой на асбестовой сетке и перемешивая содержимое никелевым шпателем. Б конце реакции чашку нагревают непосредственно коптящим пламенем горелки. Полученный таким образом твердый фенолят натрия растирают в ступке в порошок, который дополнительно сушат в чашке при непрерывном перемешивании. Сухой фенолят в пылевидном состоянии переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, погруженную в баню со сплавом Вуда (или в масляную баню). Колба снабжена трубкой для подачи газа, воздушным холодильником, термометром и хлоркальциевой трубкой. Баню нагревают до 110°С (температура в колбе должна быть немного выше 100 °С) и ори этой темшературе начинают подачу двуокиси углерода, осушенной в оклянке 1С сериой кислотой и в колонке с силикагелем (примечание 1 Трубка, подающая двуокись углерода, должна находиться непосредственно над поверхностью фенолята. Через 1 ч после начала пропускания СОг постепенно повышают температуру и в течение 4 ч доводят ее до 190 °С. В течение последующих двух часов реакционную смесь нагревают при 200 °С, время от времени перемешивая содержимое колбы шпателем. По остывании продукт реакции переносят в стакан, растворяют в воде, затем вносят 1 г активированного угля, нагревают 15 мин при 60 °С и фильтруют в горячем виде. Из фильтрата действием концентрированной соляной кислоты осаждают салициловую кислоту. Ее отфильтровывают на воронке Бюхнера, охладив предварительно в воде со льдом и солью, промывают небольшим количеством воды и сушат на фарфоровой тарелке (примечание 2). [c.335]

Свободные а-кетокислоты устойчивы и, подобно 7-кетокислотам, перегоняются почти без разложения они образуют легко омыляющиеся эфиры. При нагревании с разбавленными минеральными кислотами при 150° С а-кетокислоты разлагаются и образуются альдегид и двуокись углерода при нагревании с концентрированной серной кислотой при 80—130°С образуются двуокись углерода и карбоновая кислота, имеющая на один атом углерода меньше, чем исходное соединенней. Такие же продукты образуются при обработке а-кетокислот кипящей водой в присутствии катализаторов осмия, палладия, рутения и др. а-Кетокис-лоты ведут себя аналогично альдегидам не только в тех реакциях, при которых из них образуются альдегиды. Например, они легко полимеризуются способны к конденсации с ароматическими углеводородами и фенолами , а также дают основания Шиффа [c.525]

Карбоксилирование фенольного кольца осуществляют по реакции Кольбе — реакции СОа с нагретым фенолятом натрия. Двуокись углерода под давлением 5 атм (4,9 40 Па) пропускают над нагретой солью, и слабо-электрофильный агент СОг реагирует с фенолятом в основном по орто-положению. Фенол образует при этом о-оксибензойную кислоту (салициловую кислоту), используемую для получения аспирина, который представляет собой натриевую соль о-ацетоксибензойной кислоты о-СНзСООСаН4СОО"Ка . [c.344]