Полимеризация полимеров от температуры

В качестве растворителей при получении термоэластопластов используются различные углеводороды и их смеси с добавками полярных веществ. В ароматических углеводородах (например, толуоле) имеет место передача цепи на растворитель [6], что приводит к появлению примеси двухблочных полимеров. Скорость передачи цепи на растворитель возрастает с повышением температуры, что заставляет проводить процесс полимеризации при температуре не выше 35 °С. Кроме того, токсичность ароматических углеводородов снижает их ценность в качестве растворителя. [c.284]

Этилен можно полимеризовать в растворе углеводорода или в состоянии сжатого газа. Когда используются хорошо растворяющий полиэтилен углеводород и достаточно высокие температуры, полиэтилен остается в растворе (полимеризация в растворе). При использовании плохого растворителя и довольно низких температур полиэтилен получается в виде гранул, ядром которых служит катализатор (суспензионная полимеризация). При газофазной полимеризации полимер также образуется в виде гранул. [c.166]

Процесс полимеризации протекает с выделением тепла. Средняя теплота реакции при производстве автомобильного полимер-бензина из пропилена равна 372 кал/г. Средняя теплота полимеризации бутиленов при получении автомобильного бензина составляет только 222 кал г. Поэтому при полимеризации бутиленов температуру легче регулировать, чем при полимеризации пропилена. [c.236]

Полиэтилен [—СНз—СН2— — термопласт, получаемый методом радикальной полимеризации при температуре до 320 °С и давлении 120—320 МПа (полиэтилен высокого давления) или при давлении до 5 МПа с использованием комплексных катализаторов (полиэтилен низкого давления). Полиэтилен низкого давления имеет более высокие прочность, плотность, эластичность и температуру размягчения, чем полиэтилен высокого давления. Полиэтилен характеризуется устойчивостью к агрессивным средам (кроме окислителей), влагонепроницаем, набухает в углеводородах и их галогенопроизводных. Хороший диэлектрик (см. табл. Х1П.1), может эксплуатироваться в пределах температур от —20 до - -100°С. Облучением можно повысить теплостойкость полимера. Из полиэтилена изготавливают трубы, электротехнические изделия, детали радиоаппаратуры, изоляционные пленки и оболочки кабелей (высокочастотных, телефонных, силовых). [c.365]

Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержащий полимер, легко отщепляющий бром. При полимеризации в его [c.206]

Назначение растворителя заключается в обеспечении жидкой реакционной среды, что облегчает в процессе полимеризации регулирование температуры, диффузию мономера, перемешивание и выгрузку полимера. Образующийся полимер растворяется в реакционной среде ио мере его образования. Реакцию заканчивают, когда содержание полимера в реакционной массе достигнет 25%. Но окончании полимеризации производят дезактивирование и удаление катализатора. После этого отгоняют избыток мономера и растворитель, каучук сушат и упаковывают. Растворитель регенерируют и используют повторно. [c.38]

Полимер Температура полимеризации, °С Плотность при 25 . г/см- [c.245]

Полимер Температура полимеризации, С Удельная теплоемкость при 2J°. кал/г-град [c.250]

Скорость полимеризации изобутилена, температура в зоне реакции, а также молекулярная масса получаемого полимера зависят от соотношения между этиленом и изобутиленом (табл. 13.4.). С уменьшением доли растворителя в исходной смеси возрастает скорость полимеризации, однако при этом снижается выход полимера. Регулирование молекулярной массы полимера производится добавкой диеновых углеводородов (изопрена или диизобутилена). [c.206]

Фторолефины при комнатной температуре представляют собой газообразные продукты, вследствие чего их полимеризацию осуществляют под давлением. При этом необходимо соблюдение следующих условий применение мономеров особо высокой степени чистоты, максимально возможное отсутствие в полимеризуемой среде кислорода, исключение попадания в реакционную среду смазок, применяемых для уплотнения сальника мешалки реактора, и других загрязнений, осуществление полимеризации в реакторах из нержавеющей стали, В общих чертах наиболее распространенная методика проведения полимеризации сводится к следующему в чистый реактор загружают воду (или другую инертную среду), реактор продувают азотом и вакуумируют, после чего вводят мономер. Инициирующую систему и другие компоненты добавляют до или после загрузки мономера. Полимеризацию проводят при заданных температуре и давлении с перемешиванием реакционной среды. После окончания полимеризации полимер промывают и сушат (при получении дисперсии полимер, в случае необходимости, выделяют коагуляцией). [c.19]

Величина наблюдаемого самоускорения и глубина реакции, при которой оно наступает, колеблется в довольно широких пределах и зависит от природы мономера, молекулярной массы полимера, температуры полимеризации, наличия инертных растворителей и т. д. У метилакрилата при 30°С самоускорение заметно уже при глубине полимеризации, меньшей 1%, у метилметакрилата (30°С) — при 15%, а у стирола (50°С) — при 50%. По мере течения полимеризации одновременно возрастает скорость ее, которая у метилметакрилата (50°С) достигает максимума при глубине реакции порядка 60%. Сразу же после этого вся реакционная масса застывает в гель и скорость полимеризации резко падает, так как передвижение мономерных молекул в такой вязкой системе встречает большое сопротивление при снижении содержания мономера в геле приблизительно до 15% реакция прекращается. Однако она может быть практически доведена до конца, если разбавить систему инертным растворителем. [c.102]

Условия, при которых образуются циклические димеры указанных диенов, отличны от условий образования высокомолекулярных полимеров димеризация протекает при более высокой температуре, чем полимеризация. Повышение температуры затрудняет образование высокомолекулярных форм, так как растущие цепи обрываются вследствие замыкания цикла. I [c.99]

Цепную полимеризацию необходимо вести при возможно более низких температурах, чтобы получился полимер с наиболее высоким молекулярным весом и наиболее регулярной структурой макромолекул. Однако начальная температура радикально-цепной полимеризации определяется температурой распада инициатора и скоростью активации молекул мономера. В то же время рост макрорадикалов протекает с высокой скоростью и сопровождается выделением тепла. Накапливание тепла в реакционной массе повышает скорость распада еще неиспользованного инициатора [c.403]

На процесс полимеризации олефинов с применением в качестве катализатора фосфорной кислоты оказывают влияние такие параметры, как концентрация кислоты (наилучшие результаты достигаются при концентрации кислоты 100—108%) давление (повышение давления приводит к образованию более низкокипящего полимера) температура (с повышением температуры на 40° С скорость реакции полимеризации удваивается повышение температуры приводит к образованию высококипя-ших полимеров, но срок службы катализаторов при этом сокращается). [c.225]

Между значениями средней степени полимеризации полимеров, образовавшихся при данной скорости реакции, полученными различными авторами, имеются некоторые расхождения [87, 88]. Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньще методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [c.103]

Изучение зависимости текучести поливинилхлорида, выполненное Сирамацу, Хасимото и Нараба [223], показало, что текучесть полимера сильно зависит от величины молекулярного веса. Скорость истечения обратно пропорциональна корню квадратному из коэффициента полимеризации полимера. Температура текучести сополимеров ниже и обычно уменьшается с увеличением содержания второго компонента в сополимере. [c.368]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Способность алюмосиликатных комплексов вызывать ноли меризацию надежно доказана для температур от 150 до 350° i Еще до начала применения каталитического крекинга Гэйер получил полипропилены в присутствии алюмосиликатного катализатора при 340° С и при атмосферном давлении [237]. Бутены могут полимеризоваться при температуре выше 210° С, но при давлении 7 ати эта реакция происходит уже при 175° С [257, 268]. При температурах каталитического крекинга термодинамические факторы являются неблагоприятными для полимеризации полимеры, по-видимому, подвергаются изомеризации и насыщению.. [c.333]

Пластичное (вязко-текучее) состояние полимеров. Температура текучести, как и температура стеклования, тоже не представляет собой строго определенной константы для данного полимера, так как и пластичность, и текучесть приобретаются данным полимером по мере повышения температуры довольно постепенно и сильно зависят от харак1ера действующей силы и других факторов. Кроме того, эти свойства сильно зависят также от степени полимеризации и от содержания в полимере других веществ, в частности специально вводимых в него пластификаторов. [c.591]

Крекинг-остаток используют в качестве котельного топлива или сырья для процесса коксования. Газ термического крекинга подвергают переработке так же, как и газы каталитического крекинга и коксования. Сжиженные компоненты газа разделяют на газофракционирующей установке (ГФУ) на пропан-пропнленовую, бутан-бутиленовую фракции и индивидуальные компоненты. Первую фракцию направляют на установку полимеризации (при температуре 170—260 °С и давлении 5— 6 МПа), на которой получают полимер-продукт, являющийся компонентом бензина или идущий на производство моющего средства сульфанола, и остаточную фракцию (отработанную пропан-пропиленовую фракцию). [c.7]

Определить массу водяного пара, образуюи егося на установке полимеризации пропаи-пропиленовой фракции, если известно производительность установки по полимербензину 12 500 кг/ч теплота реакции др = = 1339 кДж/кг полимеров температура в реакторе, поддерживаемая кипящей водой, 200 °С температура питательной воды (возвращаемого конденсата) 200 °С. [c.202]

Степень полимеризации полимера прямо пропорциональна скорости роста и обратно пропорциональна скорости обрыва и передачи цепи. Поэтому в присутствии добавок веществ, имеющих подвижные атомы, происходит снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера. Изменяя температуру, количество и свойства вещества, которому передается кинетическая цепь, можно регулировать средний молекулярный вес по-. шмеров. Вещества, легко вступающие в реакции передачи цепи и заметно не изменяющие скорость полимеризации, носят название регуляторов процесса полимеризации. Для бол1,-1нинства полимерных радикалов скорость передачи цепи чере - указанные ниже растворители или добавки уменьшается в следующем порядке [c.127]

В процессе радикальной полимеризации можно воздействовать только на )еакцию инициирования, которая явл5[ется регулируемой. Однако строение полимера определяется реакцией роста, которая не зависит от свойств и1шциатора и способа hhj-i-циирования. Снижением температуры радикальной полимеризации до 015° мсжно добиться повышения степени регулярности строения макромолекул вследствие уменьшения их разветвленности, однако достигаемый при этом эффект сравнительно невелик. Более регулярные полимеры могут быть получены методом радикальной полимеризации при температуре от —30 до —80". Например, при температуре—40 был синтезирован кристаллический полиме-тилметакрилат . [c.133]

Полимеризация винилгидрохинона происходит при температуре выше температуры его плавления. Процесс можно ускорить введением инициаторов свободно-радикальной полимеризации. Полимер имеет вид аморфной твердой стекловидной мгссы, напоминающей полистирол. Полнвинилгидрохинон предложен в качестве электропообменивающего фильтра для восстановления ионов. [c.389]

Ди- и триаллилсиланы полимеризуются при 130° и давлении 5500 ат в присутствии перекисей, образуя нерастворимые твердые стеклообразные полимеры, температура разложения которых около 250°. В присутствии катализаторов катионной полимеризации аллилтриметилсиланы превращаются в вязкие маслоподобные жидкости. [c.489]

Переход полимера в кристаллическое состояние приводит к потере им высокоэластических свойств. Типичные термомеханические кривые кристаллических полимеров представлены на рис. V. 6. Ниже Т л деформация, развивающаяся в кристаллическом полимере под действием небольшой нагрузки, мала. В полимерах с высокой степенью кристалличности переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое мало влияет на механические свойства материала. Существенные изменения свойств кристаллических полимеров наблюдаются в области температуры плавления. При температуре плавления кристаллическая фаза полимера исчезает, деформируемость образца резко возрастает. Если степень полимеризации полимера сравнительно невысока, так что его Гт оказывается ниже Тпл, то при плавлении он сразу переходит в вязкотекучее состояние (см. рис. V. 6, кривая 2). При достаточно высоких степенях полимеризации Тт может оказаться выше Гпл. Тогда между Тпл и Тт на термомеханической кривой появляется плато вы-сокоэластичности (см. рис. V. 6, кривая /). [c.142]

Особо следует остановиться на влиянии температуры полимеризации на структуру и свойства полимеров, полученных при свободнорадикальной полимеризации. Снижение температуры положительно сказывается не только на регулярности чередования звеньев в цепи, но и на величине молекулярной массы (она растет вследствие уменьшения вероятности обрыва реакционной цепи яри уменьшении подвижности макрорадикалов). Снижается или полностью отсутствует разветвленность макромолекул (при низких температурах вероятность отрыва водорода от макромолекулы свободным радикалом меньше, чем вероятность его реакции с двой ными связями молекул мономера вследствие меньшей энергии ак тивации последней). Наконец, при более низких температурах су жается молекулярно-массовое распределение полимера, так как по движность макрорадикалов уменьшается и снижается доля их столкновений при малых степенях полимеризации, что уменьшает долю низкомолекулярнон фракции. [c.32]

Изучение процесса низкотемпературной полимеризации изобутилена показало, что молекулярный вес полиизобутилена линейно увеличивается с понижением температуры реакции от минус 20 °С до минус 100 °С. Примеси других олефинов сильно снижают степень полимеризации, полимеры молекуляного веса более 10 000 могут быть получены только при полимеризации изобутилена, содержащего не более 0,37о примесей. Количество катализатора, необходимого для реакции, составляет всего 0.1 —1,0%. Реакция протекает согласно уравнению [c.142]

Способ полимеризации в растворе дает возможиость легко регулировать температуру реакционно с.мсси, но из-за постепенного уменьшения концентрации мономера в растворс снижается скорость реакции и стенень полимеризации полимера. Полидисперсность полимера возрастает. [c.15]

Было замечено, что при протекании полимеризации при температуре ниже температуры плавления полимера равновесное содержание мономера оказывается гораздо меньшим, нежели подсчитанное теоретически. Этот эффект объясняется сосуществованием кристаллической и аморфной фаз, причем первая не содержит мономера и не участвует в установлении равновесия полимер — мономер. При низкотемпературной полимеризации также должно приниматься во внимание изменение энтропии вследствие кристаллизации образующегося полимера при этом экзотермические эффекты реакции различны для разных лактамов. [c.51]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Физические свойства поливинилацеталей зависят от степени полимеризации полимера, соотношения гидроксильных, ацетатных н ацетальных групп, химического строения ацеталирующего соединения чем выше степень полимеризации (до некоторого предела), тем выше температура размягчения, разрушающее напряжение прл растяжении, морозостойкость полимера. С увеличением степени ацеталирования разрушающее напряжение при растяжении, температура размягчения, а также твердость уменьшаются, но возрастают водостойкость, эластичность и улучшаются диэлектрические свойства. [c.137]

Полимеры метилметакрилата, пригодные для целей термопластической обработки, полуг1ают нагреванием при 60—100° в присутствии органической перекиси, озонида или другого вещества, способного выделять кислород [23, 69]. Другие исследователи [70] предлагают проводить полимеризацию при температурах 80— 130° в присутствии перекиси бензоила. [c.145]

Подбором подходящих условий полимеризации можно изменять среднюю молекулярную массу и связанные с ней свойства полимеров. Так, при радикальной полимеризации повышение температуры реакции или содержания инициатора увеличивает число растущих радикалов. Так как скорость реакции цепи имеет первый порядок по концентрации растущих радикалов, а скорость реакции обрыва — второй порядок, то средняя молекулярная масса понижается при повышении скорости полимеризации. Снижение концентрации мономера также приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой при этом скорость полимеризации тоже снижается. Вследствие возможности протекания побочных реакций при высоких температурах и высоких концентрациях инициаторов молекулярную массу во многих случаях изменяют путем добавления регуляторов — веществ с высокими константами передачи цепи (см. раздел 3.1 и опыт 3-14). Уже при малых концентрациях эти вещества сильно снижают среднюю молекулярную массу. Скорость полимеризации при этом остается практически неизменной. Осколки регуляторов входят в состав молекул полимеров как концевые группы. Такими регуляторами являются прежде всего меркаптаны (я-бутилмеркаптан, до-децилмеркаптан) и другие серосодержащие органические соединения (например, диизопропилксантогенидсульфид), а также галогенсодержащие соединения, альдегиды и ацетали. В технике регуляторы играют важную роль при эмульсионной полимеризации прежде всего при получении полимеров на основе бутадиена. Регулировать молекулярную массу можно и при ионной полимеризации [28]. [c.58]

Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на ско-рости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера. [c.114]

Смесь бутанов, бутиленов и водорода, выходящая из дегидрогенизацион-ной секции установки, охлаждается и компримируется приблизительно до 7—15 ат и затем поступает в абсорбер, в котором отделяется водород. Для отгонки бутан-бутиленовой смеси абсорбционное масло отпаривается, затем охла,ж-дается и возвращается в абсорбер. Бутан-бутиленовая фракция перекачивается под высоким давлением в полимеризационную установку. В процессе используется катализатор, состоящий из твердой фосфорной кислоты. В установке для полимеризации поддерживается температура 120—180° и давление от 50 до 100 ат. Температура регулируется системой водяных рубашек вокруг реакционных труб. При повышенных температурах полимеризуется большее количество нормальных бутиленов, но получается продукт гидрогенизации с более низким октановым числом. Поэтому температура процесса определяется октановым числом, которое должен иметь получаемый продукт. Полимер дебутанизи-руется, перегоняется и каталитически гидрогенизируется в авиационной бензин с октановым числом приблизительно 97 получается около 10% остатка (тяжелые полимеры типа тримера). Непрореагировавшие нормальные бутилены подвергаются вторичной полимеризации, обычно при более высокой температуре (250°), чем в секции селективной полимеризации. Регулирование температуры производится так же, как и при селективной полимеризации. Продукт полимеризации нормальных бутиленов проходит через стабилизатор, где жидкие полимеры отгоняются от бутанов. Бутаны возвращаются на дегидрогенизацию. Этот лолимер после гидрогенизации и вторичной перегонки дает продукт с октановым числом приблизительно 85. [c.705]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология