Адсорбции изотерма энергия

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбирован- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

Практическое значение имеет развитие представлений о механизме адсорбции па неоднородных поверхностях. Эффектом неоднородности могут быть объяснены основные закономерности реального адсорбированного слоя характер адсорбированного равновесия (изотермы адсорбции), кинетика адсорбционных процессов, характер изменений теплот адсорбции и энергии активации. [c.151]

В зависимости от характера распределения участков но теп-лотам адсорбции и энергиям активации на неоднородных поверхностях реализуется тот или иной тип адсорбционного равновесия. Основные используемые для практических расчетов изотермы, изобары и дифференциальные теплоты адсорбции на неоднородных поверхностях систематизированы в табл. 3.2 [71]. [c.151]

Количественная сторона теории Штерна сводится к двум приведенным ниже уравнениям, первое из которых есть уравнение изотермы адсорбции Ленгмюра, отнесенное к ионам /-го вида, а второе связывает константу к, адсорбционного равновесия этих ионов с потенциалом IV = I КТ в плоскости адсорбции и энергией Ф, их специфического взаимодействия с поверхностью [c.602]

С помощью полученных выражений легко выписать уравнения для изотермы адсорбции и скоростей элементарных реакций на поверхности [72]. При этом энергии активации оказываются линейными функциями степеней заполнения, а теплоты адсорбции линейно снижаются но мере роста покрытия (при отталкивании >0, Вц >0). Линейная зависимость конфигурационных составляющих удельной мольной энтальпии адсорбции и активации от покрытий объясняется тем, что в исходном уравнении состояния двумерного газа учтено только парное взаимодействие между адсорбированными частицами. Если принять во внимание взаимодействие более высокого порядка, можно описать и нелинейную зависимость теплот адсорбции и энергий активации от степеней заполнения. [c.130]

Особенности кинетики реакций на неоднородной поверхности не исчерпываются, однако, простым изменением формы изотермы адсорбции. Поверхность, неоднородная по теплоте адсорбции, должна быть неоднородна и кинетически. Будем считать, следуя Рогинскому [14], что в ходе процесса зависимость скорости реакции от концентраций реагентов остается неизменной на всех участках и температурная зависимость скорости реакции по-прежнему описывается уравнением Аррениуса. При этом величина предэкспонента постоянна на всех участках, а значение энергии активации распределено по некоторому закону. Все эти допущения являются дискуссионными, но в первом приближении они достаточны, так как главным эффектом действия катализатора обычно бывает именно изменение энергии активации реакции. [c.86]

Подстановка соотношений (У,31) и (У,32) в формулы (111,76) и (П1,84) дает запись кинетических выражений и изотерм через Ег. Выпишем, как меняются теплоты адсорбции и энергии активации простейших реакций. [c.143]

Другой пример, представляющий интерес с физической точки зрения, появляется при флэш-десорбции. Этим методом можно подробно изучить заполнения и энергии активации десорбции молекул, находящихся в различных состояниях связи с поверхностью. Для сравнения этих измерений с результатами калориметрии и изучения изотерм энергия активации десорбции для каждого состояния должна быть сначала умножена на долю этого состояния в заполнении поверхности. Это проиллюстрировано на рис. 31 для адсорбции СО на вольфраме. Здесь понижение дифференциальной теплоты адсорбции происходит из-за увеличения вклада более слабо связанных частиц (хотя энергия активации десорбции каждого состояния остается постоянной). Аналогичный эффект может иметь значение и при десорбции. При больших заполнениях и низких температурах выделение газа будет происходить полностью из таких слабых состояний. Даже если энергия активации десорбции для таких частиц определена правильно, фактор частоты для десорбции окажется заниженным если только концентрация не измерена прямо, как это делается при флэш-десорбции. [c.160]

Наличие энергии взаимного притяжения адсорбат—адсорбат, которая складывается с энергией притяжения адсорбат—адсорбент, обусловливает увеличение общей энергии адсорбции по мере заполнения однородной поверхности. Увеличение теплоты адсорбции с ростом заполнения 6 получается и из соответствующих уравнений изотерм адсорбции, в которых учтено взаимодействие адсорбат—адсорбат. Например, из уравнения (ХУП, 46а) для мономолекулярной нелокализованной адсорбции на однородной поверхности получается [c.501]

Анализ данного уравнения показывает, что при постоянной температуре в случае сильной адсорбции (большое Q) изотерма будет иметь вид кривой 1 (рис. 35), тогда как изотерма слабой адсорбции будет похожа на кривую 2. Иначе говоря, увеличение энергии адсорбционных сил увеличивает константу адсорбционного равновесия, а следовательно, и начальный подъем изотермы адсорбции. Повышение температуры вследствие роста кинетической энергии молекул уменьшает значение К и изотерма адсорбции меняет свою форму, постепенно превращаясь из кривой типа 1 в кривую типа 2. В результате этого физически адсорбированные газы при высоких температурах заполняют лишь незначительную часть поверхности адсорбента, т. е. наиболее активные ее центры, которые не определяют величину удельной поверхности. Поэтому в подавляющем большинстве случаев для оценки удельной поверхности предпочитают адсорбцию паров, энергия связи которых с поверхностью значительно выше. [c.83]

Во второй части работы проведено термодинамическое рассмотрение теплоты адсорбции также в аспекте электронной теории хемосорбции. Показано, что дифференциальная теплота адсорбции для заряженных молекул адсорбата определяется расстоянием соответствующего поверхностного локального уровня энергии от уровня Ферми. Получено соотноще-ние между теплотой адсорбции и потенциалом поверхности. Показано, что по экспериментальным данным для теплоты адсорбции, изотермы адсорбции и изменению работы выхода при адсорбции можно разделить тепловые эффекты, обусловленные заряженными и нейтральными молекулами . [c.58]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

С середины 30-х годов стало очевидным, что основные особенности адсорбции и катализа на активных контактах обусловлены изменением теплот адсорбции и энергий активации адсорбции и катализа с заполнением. Из многочисленных экспериментальных работ, приведших к этому выводу, следует особенно подчеркнуть открытие логарифмической кинетической изотермы [5], столь усиленно обсуждаемой в последнее время [c.5]

Уравнение (41) включает в качестве частных случаев три первых типа изотерм, но не содержит двух последних. Форма изотерм типов IV и V указывает, что полное или почти полное заполнение пор и капилляров адсорбента происходит при давлениях меньших, чем давление насыщенного пара. Такое понижение давления насыщения означает, что с ростом давления начинают проявляться некоторые добавочные силы, которые делают теплоту адсорбции или энергию связи в последних слоях большей, чем теплота конденсации газа Ej . Это легко понять, так как последний адсорбированный слой в капилляре испытывает притяжение с двух сторон, и для него теплота испарения должна быть больше, чем для других слоев. Обозначим эту добавочную -энергию испарения через Скорость испарения адсорбированного газа из последнего слоя будет поэтому пропорциональна не е , ае ь+<3) кг. [c.231]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

Согласно существующим представлениям, эффективность катализаторов во многих гетерогенных процессах зависит от числа так называемых активных центров на единице поверхности катализатора. Общую концентрацию и распределение активных центров по поверхности можно изучать, исследуя энергетическую структуру поверхности катализаторов. Представление о том, что структура поверхности может быть энергетически неоднородна, возникло в результате изучения адсорбционных равновесий (изотерм адсорбции), о которых речь уже шла в главе IV ( 2, 3). Исследования показали, что теплоты адсорбции, соответствующие адсорбции небольших последовательных порций адсорбата (так называемые дифференциальные теплоты адсорбции), и энергия адсорбции зависят от степени заполнения поверхности 0 [c.284]

Практически в силу различных причин всегда имеет место неоднородность участков поверхности в отнощении адсорбции. Изотерма адсорбции (когда она может быть измерена) отражает происходящие специфические взаимодействия. В случае физической адсорбции энергия адсорбции часто определяется путем расчета теплот адсорбции по изотермам, измеренным при разных температурах, или прямым калориметрическим методом. При хемосорбции же может оказаться невозможным найти теплоты адсорбции ни калориметрическим способом, ни по изотермам, измеренным при разных температурах. Это бывает в случае, когда равновесие в системах адсорбат — адсорбент устанавливается в течение очень длительного времени или когда равновесные давления очень малы. Кроме того, представляющие интерес катализаторы и другие твердые тела могут быть плохими проводниками тепла и, что более важно, обнаруживать неспецифическую адсорбцию, в частности при впуске газа, если температура опыта низка и имеются участки с высокой энергией. Главным образом этими экспериментальными трудностями объясняется отсутствие важных термодинамических данных для многих систем катализатор — адсорбат. Большинство трудностей преодолевается, если использовать метод измерения теплот погружения, за исключением случаев, когда тепловые эффекты наступают медленно или когда адсорбат может быть изучен только в виде жидкости. [c.293]

Адсорбция различных анионов на никеле (в том числе сульфата, хлорида, гидроксида) может быть описана не только изотермой Темкина, но и изотермой Фрейндлиха БС = 0". При определенных значениях параметра п (например, при п> 10) экспоненциальное распределение центров адсорбции по энергиям (изотерма Фрейндлиха) неотличимо от равномерного распределения (изотерма Темкина) [22]. В связи с этим было предложено использовать изотерму Фрейндлиха для анализа кинетики и механизма анодного растворения металлов [23]. Такой подход также позволяет связать между собой величины 6а и т. Однако решение уравнений, получаемых при анализе трехстадийных схем, связано с рядом дополнительных допущений, так что предпочтение следует отдать изотерме Темкина. [c.23]

Однако, как было показано выше, вычисление потенциальной энергии адсорбированной молекулы представляет трудную задачу и может быть количественно выполнено лишь приближенно и только в простейших случаях. Тем не менее даже качественное рассмотрение адсорбции молекул яр но-статистическими методами представляет большой интерес, так как позволяет установить, от каких свойств молекул адсорбата и образующих адсорбент частиц зависят такие важные термодинамические характеристики адсорбционных систем, как дифференциальная работа и теплота адсорбции, константа равновесия в уравнении изотермы адсорбции и т. п. [c.507]

Процессы адсорбционного равновесия носят статистический характер, поэтому одним из возможных путей решения задачи теоретического обоснования существующих уравнений изотерм адсорбции является использование вероятностного подхода, причем в качестве критерия правдоподобия описания используется информационная энтропия [80]. Согласно информационному принципу максимальной энтропии [79], достоверная отображающая функция распределения, которая содержит наибольшую информацию о результатах измерения случайных величин, должна обладать максимальной энтропией. По одному из положений теории объемного заполнения адсорбент характеризуется предельным объемом адсорбционного пространства, заполнение которого связано с уменьшением свободной энергии газовой фазы А. Кроме того, любая система адсорбент — адсорбат определяется некоторой энергией Е, характеризующей энергетический механизм взаимодействия молекул в зависимости от свойств системы. Характеристику заполнения объема адсорбционного пространства можно рассматривать как некоторую функцию распределения и ее плотности, где параметром функции распределения будет энергетический симплекс [81] [c.223]

Полимолекулярная адсорбция. Изотерма типа II (рис. 191, в) — изотерма многослойной адсорбции представляет интерес в основном при исследовании физической адсорбции. Наиболее удачная попытка описать полимолекулярную адсорбцию была сделана Брунауэром, Эмметом и-Теллером (БЭТ) (1938 г.). Уравнение изотермы БЭТ выводится на основе уравнения Лэншюра, которое, как считают, применимо к каждому последующему слою. При этом также предполагают, что энергия адсорбции д (определяющая величину к ) равна теплоте конденсации для всех слоев выше первого. Уравнение БЭТ в предположении, что число слоев [c.467]

Изотермы адсорбции криптона на образце Ni lj, как в области преимущественно мономолекулярной, так и в области преимущественно полимолекулярной адсорбции, изображены на рис. 11,22 и 11,23 [301]. Эти изотермы начинаются участками, обращенными выпуклостью к оси давления газа, и при дальнейшем росте заполнения проходят ярко выраженные ступени. Однако в этих работах не указана масса и удельная поверхность образца, поэтому нельзя точно сказать, чему соответствует вторая ступень изотермы адсорбции (рис. 11,23). Эта ступень наблюдается при довольно большой величине р/ро = 0,4—0,5 и может поэтому соответствовать как заполнению преимущественно мономолекулярного слоя на поверхности грани с малой энергией адсорбции, так и заполнению преимущественно второго слоя на поверхности грани с большой энергией адсорбции. Изотермы адсорбции аргона и ксенона на образце Gd la имеют подобный вид. Аналогичные результаты были получены ван-Донгеном [278]. [c.65]

Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной ко1щептрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деваггатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое И ежду молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [c.248]

Эффектом неоднородности могут быть объяснены все основные закономерности реального адсорбированного слоя характер адсорбционного равновесия (уравнения изотерм адсорбции), кинетика адсорбционных процессов (уравнения скорости адсорбции и десорбции), характер изменений величин теплбт адсорбции и энергии активации. Кроме того, с тех же позиций могут быть объяснены наблюдаемые на опыте закономерности кинетики каталитических процессов, а также, явления спекания и от- [c.84]

Различие в степени гидратации единицы поверхности кремнезема не может не оказать влияния на адсорбцию и энергию адсорбции веществ, способных образовывать водородные связи с гидроксилами на поверхности. С этой целью мы провели систематические исследования адсорбции паров воды [9] и метилового спирта [10] на изученных образцах силикагеля. Из полученных данных следует, что начальные участки как изотерм первичной адсорбции, так и соответствующих изотерм десорбции и вторичной адсорбции располагаются таким образом, что при одних и тех же pIPs величины адсорбции, рассчитанные на единицу поверхности, не одинаковы. Более гидратированной поверхности соответствуют большие величины адсорбции и наоборот. На рис. 3 представлена зависимость величин адсорбции паров воды и метилового спирта (а) от степени гидратации поверхности при p/ps = 0,1. Видно, что адсорбция линейно убывает с уменьшением гидратации поверхности, причем наклон прямой для случая воды значительно больше, чем для метилового спирта. Зависимость адсорбции паров метилового спирта от степени гидратации при этом меньше, чем для воды. Экстраполяция этих прямых к оси ординат показывает, что по сравнению с водой мы имеем в этом случае значительную адсорбцию паров метилового спирта. Это связано, по-видимому, с тем, что при адсорбции последнего, помимо водородных связей с гидроксилами поверхности, существенную роль начинают играть взаимодействия углеводородного радикала с дегидратированными участками поверхности. [c.418]

Если допустить, что теплота адсорбции и энергия активации адсорбции меняются от центра к центру в противоположных направлениях, то из уравнения (20) получается распределенце по теплотам адсорбции, совпадающее с тем, которое приводит к изотерме Фрейндлиха (см. гл. III, разд, 3)., . [c.231]

Сделаем теперь два замечания относительно вывода изотермы (17). Во-первых, так как адсорбированные ионы находятся также в поле сил специфической адсорбции, то энергия поверхностной фазы должна включать в себя, наряду с определяемой формулой (13), слагаемое, характеризующее энергию N адсорбированных частиц в пол этих внешних сил. Это слагаемое пропорционально величине N, и тогда (а, будет отличаться от ig=iis по (14) лишь на постоянную, которая может быть включена в onst в (14). Последняя, таким образом, характеризует теперь не только силы изображения, но и силы специфической адсорбции. [c.45]

Изотермы адсорбции на промышленных микропористых адсорбентах по классификации С. Брунауера [3] относятся к первому типу, т. е. функция у = F(u) в безразмерных переменных у = а/ао, и = / q является выпуклой в интервале [О, 1]. В настоящее время для аналитического описания экспериментальных изотерм адсорбции известно большое количество уравнений изотермы Фрейндлиха, Лангмюра, БЭТ, Хилла — де-Бура, Фольмера, Кисарова, Дубинина — Астахова и др. Каждое из этих уравнений с той или иной степенью точности отражает равновесные характеристики системы адсорбент — адсорбат. Зачастую одни и те же экспериментальные данные в широком интервале заполнения адсорбционного пространства удовлетворительно описываются различными уравнениями [6], и выбор аналитического вида функции у F(u) определяется либо простотой выражения, либо приверженностью исследователя к тому или иному уравнению, либо возможностью получить какую-то дополнительную информацию об изучаемой системе характеристическую энергию адсорбции, предельный объем микропор, ширину щелевой поры, удельную поверхность адсорбции и т. п. [c.232]

Таким образом, метод гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения создает новые возможности для изучения механизма каталитической гидрогенизации в растворах и выбора оптимальных условий и катализаторов [6]. Особенно интересен случай, когда все вещество успевает нрогид-рироваться. Вводя в раствор различные непредельные соединения, можно наблюдать различное смещение потенциала при одинаковой скорости поглощения водорода, а проводя реакцию при различных температурах, можно наблюдать следующее чем выше температура, тем меньше смещение потенциала при той же-заданной скорости. Эти данные позволяют рассчитывать изотерму адсорбции и энергию активации реакции. Если прервать добавление непредельного соединения, поглощение водорода очень быстро прекращается. Это свидетельствует об отсутствии в растворе непрореагировавшего вещества. Однако скорость поглощения водорода [c.331]

В дальнейшем у нас был проведен ряд исследований, направленных на определение положения точки нулевого заряда и более детальное изучение строения поверхности раздела на границе между различными металлами и растворами. Цикл работ, относящихся к электродам из металлов группы платины, был выполнен в Московском университете А. И. Шлыгиным и мной. Для определения концентрации атомов и ионов на поверхности были использованы как электрические методы (метод кривых заряжения), так и измерение изменений состава раствора при возникновении двойного электрического слоя на электроде с развитой поверхностью. Эти работы показали, в частности, что при адсорбции атомов водорода на платине реализуется логарифмическая изотерма адсорбции Темкина, характерная для процессов, в случае которых заполнение поверхности сопровождается убыванием энергии адсорбции. Изотерма Темкина нашла широкое применение в теории хемосорбции, катализа и электрохимической кинетики. Сейчас при рассмотрении гетерогенных процессов общепринято сопоставлять результаты, которые можно ожидать в условиях Лэн-гмюра и в условиях Темкина . [c.8]

Низкотемпературная форма хемосорбцин водорода, обнаруженная нами, проявляет удивительное сходство с соответствующей формой хемосорбции кислорода. Действительно, обе эти формы адсорбции требуют энергии активации, обе в одинаковом температурном интервале имеют качественно сходные изотермы, изобары и изостеры адсорбции и тем самым удовлетворяют экспоненциальной неоднородной поверхности. Вероятнее всего в хемосорбции как водорода, так и кислорода принимают участие одни и те же центры поверхности, обладающие избыточной электронной плотностью и способные в случае кислорода полностью перетянуть электрон от Адсорбционного центра. Такими электронно-донорными центрами, вероятно, являются валентно- и координационно-ненасыщенные ионы металла, образующиеся при удалении остаточных гидроксильных и карбонатных групп поверхности. При всей схожести в поведении форм адсорбции кислорода и водорода и природе центров адсорбции трудно объяснить образование на поверхности ионных кристаллов нейтральных молекул водорода без электронного взаимодействия. Очевидно, образующиеся на поверхности дефекты создают такие электрические поля, которые поляризуют молекулы водорода [41—43]. При этом происходит, вероятно, внутримолекулярный перенос электронной плотности от иона металла к иону кислорода, так что суммарный поверхностный заряд не изменяется. Различие в величинах хемосорбции кислорода и водорода при одинаковых условиях тренировки окислов можно объяснить в рамках электронной теории значительным изменением положения уровня Ферми при хемосорбции кислорода, препятствующим дальнейшей хемосорбции в заряженной форме. Судя по теоретическим расчетам [44], донорная способность катиона должна усиливаться в ряду окислов гольмия, иттрия, лантана. Наши результаты подтверждают такую очередность в перечисленном ряду окислов температурная область хемосорбции водорода и кислорода сдвигается в сторону низких температур, т. е. растет доля слабых и наиболее активных центров. [c.306]

В. П. Древингом, О. М. Джигит, Г. Г. Муттиком, В. И. Лыгиным, Н. Н. Авгуль, А. А. Исирикьяном, Ю. А. Эльтековым, А. П. Карнауховым, И. Ю. Бабкиным, А. Г. Безусом и другими ведутся работы по исследованию зависимости адсорбции и энергии адсорбционных сил от структуры и химической природы поверхности адсорбентов. Успеху этих работ способствовали разработанные А. В. Киселевым и его сотрудниками новые точные методы измерений не только изотерм, но и дифференциальных теплот адсорбции, а также комплексные методы изучения структуры адсорбентов и катализаторов. [c.265]

Таким образом, уравнения Темкина и Пыжева по существу справедливы для описания скоростей синтеза и разложения аммиака. Проверка этих уравнений была такой же строгой, как это принято в случае уравнений, применяемых к любой из этих каталитических реакций. Метод вывода этого уравнения скорости в общем сходен с обычным методом вывода кинетических уравнений, как, например, выводом Хауджена и Уотсона [68], за исключением того, что уравнения Темкина и Пыжева для количеств адсорбированного газа и скоростей адсорбции и десорбции не являются простыми уравнениями типа Лэнгмюра. Брунауер, Лав и Кинан [90] вывели уравнения изотермы и скоростей адсорбции и десорбции, предполагая, что поверхность является неоднородной и что теплоты адсорбции и энергии активации адсорбции не являются постоянными, а линейно уменьшаются с количеством адсорбированного газа. Эти уравнения упрощаются до уравнений Темкина и Пыжева для ограниченного интервала покрытия поверхности. Из своих общих уравнений авторы вычислили изотерму адсорбции азота при 396° на дважды про-мотированном катализаторе, а также уравнение скорости разложения аммиака, исходя из данных по скорости адсорбции азота. [c.79]

Учет потенциальной энергии взаимодействий адсорбат—адсорбат приводит к уравнениям изотерм адсорбции, содержаш,им помимо константы Генри, ха-рактеризуюш,ей энергию взаимодействий адсорбат—адсорбент, другую константу, характеризующую энергию взаимодействия адсорбат—адсорбат. Прн этом получаются, например, уравнения вида (XVI, 35) или (XVI, 36) и (XVII, 46). [c.511]

Таким образом, с увеличением значения /(, т. е. с увеличением энергии адсорбции и с ростом значения 2, т. е. с ростом размеров адсорбирующихся (феи-мущестяенно молекул компонента 2, максимум изотермы гиббсовской адсорб" ции смещается а сторону меньших концентраций, т. е. изотерма подним.-.ется круче. [c.535]

На рис. XIX, 14,апредствлены изотермы адсорбции бензила из растворов в н-гексане ГсоНв --/(- СвНо) чз гидроксилированной поверхности кремнезема. В этом случае неограничеипой растворимости адсорбция из растворов, как и адсорбция газов (см. рпс. XVI, 5), уменьшается с ростом температуры. Это нормальный случай противоположного влияния на концентрацию адсорбированного вещества адсорбционного поля поверхности и увеличения с температурой кинетической энергии молекул. [c.539]