Прямое кинетическое доказательство

ПРЯМОЕ КИНЕТИЧЕСКОЕ ДОКАЗАТЕЛЬСТВО [c.71]

Путь реакции, характеризующийся константой скорости имеет все черты, типичные для тонкого ассоциативного механизма. Прямое кинетическое доказательство существования промежуточного соединения на основе отклонений от простого закона изменения скорости возможно довольно редко и часто допускает неоднозначное толкование. Однако тот факт, что образование связей в реакциях замещения можно рассматривать независимо от разрыва связей, позволяет вполне обоснованно предположить, что в таких реакциях короткоживущее пятикоординационное соединение действительно образуется. [c.71]

Имеются и другие кинетические доказательства, согласующиеся с образованием тетраэдрического интермедиата. Например, константа скорости реакции ацетамида с гидроксилами-ном не постоянна, а снижается при уменьшении концентрации гидроксиламина [185]. Это снижение происходит не гладко — график константы имеет излом при низких концентрациях гидроксиламина— это одна прямая, а при высоких — другая. Это означает, что изменяется природа лимитирующей стадии. Понятно, что такого не может произойти, если процесс одностадийный должно быть две стадии, и, следовательно, должен существовать интермедиат. Аналогичное кинетическое поведение обнаружено и в других случаях [186], в частности, графики зависимости скорости реакции от pH нередко имеют форму колокола. [c.56]

Наиболее характерным, и потому наиболее подробно изученным, примером цепного процесса является разветвленная цепная реакция окисления водорода, привлекшая внимание исследователей еще в конце 20-х годов благодаря наличию большого числа кинетических особенностей (три предела воспламенения, гомогенное и гетерогенное торможение, ускорение примесями инертных газов и т. д.). Вместе с тем химически эта система, содержащая атомы только двух типов, казалась предельно простой. Мы уже видели, что химическое своеобразие этой системы обусловлено тем, что энергетические и кинетические характеристики молекул На и Оз атома Н и радикалов О и ОН позволяют без особых трудностей провести единичный цикл (I), приводящий к эффективному разветвлению. Дело в том, что этот цикл не содержит ни одной сильно затрудненной стадии (энергия активации самого трудного процесса (1) составляет всего 16 тал моль). Хотя первый химически обоснованный вариант цепной схемы этого процесса появился только в 1937 г. 8], а уточнения его продолжались весьма интенсивно еще в течение 10—12 лет [9, 13], уже в 1934—1935 гг. было ясно, что в случае справедливости общих представлений теории разветвленных цепей концентрации радикалов в ходе процесса должны быть весьма высокими. Первым прямым экспериментальным доказательством этого вывода были опыты Кондратьева [14], показавшего спектроскопически, что свободный гидроксил действительно присутствует в зоне горения разреженных пламен водорода и окиси углерода и концентрация его достигает 0,03 мм рт. ст., т. е. в 10 раз превышает равновесное значение. Эти результаты имели важное принципиальное значение для всего развития цепной теории. [c.220]

Хотя в нашем распоряжении имеются самые разнообразные убедительные кинетические доказательства реальности фермент-субстратных комплексов, подтверждающие их прямые данные были получены лишь в сравнительно небольшом числе случаев. Однако именно такие прямые данные имеют реп ающее значение, так как они окончательно доказывают образование промежуточных аддитивных комплексов в ходе ферментативных ре- [c.60]

Следовательно, схемы, где комплекс образуется параллельно с основным продуктом, не могут объяснить появление отрицательных энергий активации. Схемы, где комплекс является промежуточным продуктом, дают такую возможность. Таким образом, возникновение отрицательных энергий активации может рассматриваться как кинетическое доказательство прямого участия молекулярного комплекса в химической реакции. [c.141]

В настоящее время еще отсутствуют прямые опытные доказательства наличия в зоне реакции радикалов НО2. Вопрос усложняется еще тем, что и другие исследования, посвященные этому промежуточному продукту, например синтез его из атомарного водорода и кислорода и масс-спектрографическое исследование промежуточных продуктов горения углеводородов, не привели к однозначному доказательству его существования ( ). Анализ ряда косвенных кинетических данных (реакция окисления иодистого водорода, отравление кислородом реакции хлора с водородом и т. д.) приводит к выводу о справедливости предположения о существовании этого радикала. Наибольшее количество доказательств можно почерпнуть из самого процесса окисле- [c.22]

В зависимости от строения реагентов, а иногда от свойств среды лимитирующей является та или иная стадия реакции. В предельных случаях наблюдаемая константа скорости будет характеризовать бимолекулярную стадию образования промежуточного продукта X или мономолекулярную стадию его распада. Прямым экспериментальным доказательством стадийности реакций ацилирования аминов хлорангидридами явилось обнаружение экстремумов на кинетических кривых [92—94]. Ряд авторов, обсуждая природу промежуточного продукта реакции, предполагали, что он [c.340]

Первая из них — обычный процесс развития цепи, тогда как вторая включает процесс переноса цепи аллильным водородом. Если далее предположить, что получающийся (очень стойкий) аллильный радикал не способен начать другую цепь, но находится в системе до тех пор, пока не столкнется с другим радикалом, то подтверждаются наблюдаемые кинетические результаты. Прямого подтверждения механизма путем выделения из конечных продуктов реакции аллильных радикалов не получено, однако предположение, что обрыв процесса включает атаку на аллильный водород, подтверждается тем, что дейтерированный аллилацетат, СН2=СН—СО ОСОСНз, полимеризуется быстрее, чем аллилацетат, давая более высокомолекулярный полимер [16]. Такой изотопный эффект является хорошо разработанным методом доказательства, что разрыв отдельной связи является стадией, определяющей скорость химической реакции или продукты, образующиеся при этом. [c.131]

Теория броуновского движения явилась прямым доказательством реальности молекул, появившись как раз в то время, когда этот вопрос был предметом ожесточенных споров. СЗна решила спор в пользу молекулярно-кинетических воззрений и доказала несостоятельность позиции сторонников энергетической школы Оствальда, которые отрицали реальное существование молекул. Теоретический аппарат, использованный в этой теории, представляет собой блестящее развитие статистической физики. Теория броуновского движения стала первой количественной теорией в коллоидной химии. [c.50]

Молекулярно-кинетические свойства обусловлены непрерывным хаотическим движением молекул и атомов. Молекулярно-кинетическая теория изучает законы самопроизвольного движения молекул в жидкостях и газах. Эта теория, разработанная в начале XX в. А. Эйнштейном, имела большое значение, поскольку явилась прямым доказательством существования молекул. [c.117]

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы ОзР , ОзР , 1гР , Р1Р и ВиР устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот МР " можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги. [c.389]

Однако нет прямых доказательств того, что при этой реакции образуется в виде кинетически независимой частицы катион галогена. Более вероятно, что действие катализаторов сводится лишь к поляризации молекулы галогена с образованием электрофильной частицы. [c.458]

Сам по себе факт защиты фермента субстратом от действия ингибитора не может служить прямым доказательством конкурентного механизма. При этом не исключена возможность изменения под влиянием субстрата реакционноспособности группировок, находящихся вне активного центра и взаимодействующих с ингибитором. Кинетически это может быть выражено схемами [c.82]

Прямые кинетические доказательства суп1ествования определенных гидратированных частиц были получены в некоторых случаях при использовании воды, меченной О , в опытах по обмену. При добавлении HгO к раствору, содержащему катионы хрома или алюминия, и периодическом отборе проб растворителя (путем отгонки) оказалось, что отношение Hг0 VH20 со временем уменьшается. Для уменьшение происходит с периодом полураспада около 50 час, а для — порядка десятой доли секунды. В обоих случаях при экстраполяции отношения изотопов обратно к времени смешивания оказалось, что происходит мгновенное смешивание добавленной воды НгО со всем растворителем, за исключением 6 молей воды на 1 моль катиона. Эти 6 молей воды составляют первую координационную сферу и обмениваются с остальным растворителем с указанными выше скоростями. [c.125]

Прямое, а не только кинетическое доказательство существования ал-килкарбониевых катионов привел в 1963 г. Олах. Растворяя вторичные и третичные фтористые алкилы в пятифтористой сурьме, он но лучил твердые устойчивые соли, ионнорастворимые в жидком 802 [c.82]

Однако первая стадия наиболее ответственна, поскольку сама вероятность каталитического акта строго определяется возможностью образования комплекса Михаэлиса. Первично образующееся соединение фермента с субстратом носит название комплекс не вследствие его прямого отношения к классу комплексных соединений, как это понимается в химии, а, скорее, потому, что реальная природа этого соединения пока неизвестна. В огромном большинстве случаев также неизвестны достаточно точно те химические взаимодействия, которые обеспечивают образование комплекса неизвестны и механизмы первичного перераспределения электронов в молекуле субстрата на стадии возникновения первичного комплекса. Более того, до сравнительно недавнего времени мы не имели прямых экспериментальных доказательств реальности существования самих комплексов, которое вытекало в основном из кинетических данных. В 1943 г. были проведены спектральные исследования, свидетельствовавшие о возможности образования промежуточных фермент-субстратных соединений например, в опытах Чанса [13] спектрофотометрическим методом было показано образование комплекса пероксидазы с Н2О2. Были попытки обнаружить фермент-субстратный комплекс методом зонального электрофореза [14]. Однако все эти результаты получены непрямыми методами. В 1963 г. японским авторам Яги и Озава [15] удалось получить прямые доказательства реальности комплекса Михаэлиса. Они выделили стабильный в анаэробных условиях кристаллический комплекс оксидазы D-аминокислот (D-аминокислота О 2 — окси-доредуктаза, КФ 1.4.3.3) с D-аланином (рис. 6). Этот комплекс содержал, помимо апофермента и субстрата, флавинадениндинукле- [c.48]

Кинетическим доказательством механизма двухтактного замещения фермента мы считаем параллельность прямых на графиках двойных обратных величин. Можете ли Вы привести качественные аргументы в пользу обязательности такой формы графика Следует ли из них, что такие графики должны быть получены для обоих субстратов, и объясняют ли они причину этого явления При бесконкурентном ингибировании (предполагается, что оно возникает вследствие взаимодействия ингибитора с (ЕА), но не с Е и А порознь) и при ошибочной ориентации субстрата графики двойных обратных лвеличин также имеют вид прямых, параллельных прямым для нормальной системы. Как можно было бы объяснить это явление на основе Ваших аргументов [c.259]

Вероятно, впервые найдено и доказано кинетическими данными, что в сильно необратимых процессах анодного окисления принимает участие промежуточный продукт разряда НгО. Старая же теория активного кислорода , предложенная без каких-либо кинетических доказательств и распространенная Глесстоном и Хиклингом [18] (под названием перекисноводородная теория) даже на такие процессы, как образование 5гО -на платиновом аноде уже во многих случаях опровергнута [4, 5, 13, 17, 21—23, 27]. В связи с настоящими результатами по образованию СЮ на РЬОг и платиновом электроде можно утверждать, что без достаточных прямых кинетических данных априори невозможно предпочесть один механизм другому ( прямой разряд или активный кислород ). В каждом случае нужно принимать во внимание влияние материала анода, перенапря-женпе кислорода, состав раствора, включая его pH, особенно поверхностные свойства электрода. Возможно, что на РЬОг-электроде энергия адсорбции ОН много больше, чем на платиновом электроде, покрытом прочно хемосорбированными атомами кислорода, так что на поверхности может накопиться концентрация группы ОН, достаточная для того, чтобы они имели возможность принять участие в процессе окисления. [c.353]

В предыдущей работе [20] авторы этой главы получили кинетическое доказательство того, что добавление н ольших количеств электролита к растворам смешанных агрегатов краситель - ПАВ при малой величине отношения S D приводит к существенному изменению структуры агрегатов. Эти изменения сопровождаются ста-биливацией смешанных мицепл с большим содержбшием ПАВ, которые нестабильны в отсутствие добавочных солей. В настоящей работе авторы получили прямые подтверждения этих выводов спектральными методами. На рис. 28.7 показано влияние КС1 на спектры поглощения смесей МО и ПАВ II при отношении S D около 4. [c.510]

В окислительной полимеризации индена в отличие от стирола и метилметакрилата существенную роль играет инициирование в результате прямого взаимодействия мономера и кислорода [реакция (О )] и реакция Передачи цепи перекисным радикалом путем отщепления водорода а-метиленовой группы [реакция (2 )]. Подчинение скорости брутто-реакции уравнению (4), вытекаю-, щему из схемы 5, можно рассмотреть как кинетическое доказательство справедливости этой схемы [c.29]

Способность всех этих частиц быстро переходить друг в друга при изменении внешних условий (например, при изменении pH среды, нагревании и т. д.), присутствовать в растворе одновременно, способность некоторых из них к стереоизомерии, словом, необычайная изменчивость их вместе с неустойчивостью и создает ту специфику, которую принято приписывать ароматическим диазосоединениям. Первым, кто считал, что диазотирование начинается с образования нитрозамина, был Бамбергер [54], однако прямое экспериментальное доказательство этого предположения кинетическими методами было сделано сравнительно недавно Риддом [55]. [c.16]

Надо отметить, что иногда представления о конкретных радикалах недо-статоч но обоснованно привлекаются для интерпретации сложных механизмов химических реакций, обсуждают реакции, существующие лишь в воображении, чисто формально подбирают столько констант, сколько необходимо для удовлетворительного описания кинетической кривой. В этих случаях создается лишь видимость математической обработки результатов опыта. В каждом таком случае необходимы независимые и прямые экспериментальные доказательства участия определенных радикалов в элементарных актах химических и биохимических процессов. [c.9]

В-третьих, в работах [43, 75] показано, что при диффузии некоторых твердых низкомолекулярных веществ (сера, нонокс, ди-фенилгуанидина и др.) в статистических сополимерах бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила в области температур 50—80 °С наблюдается излом или скачок (7 с) на температурных зависимостях коэффициентов диффузии и растворимости. Как правило, Ео в области температур О—25°С выше Ео при 7 >7с. По мнению авторов этот эффект следует рассматривать как структурный переход, связанный с композиционной неоднородностью сополимеров и сегрегацией протяженных блоков одной природы в мезофазные образования. Однако прямых структурных, термодинамических и кинетических доказательств этого механизма перехода в указанных работах не приведено. Следует добавить, что при использовании на тех же матрицах диффузантов другой природы (газов, растворителей, пластификаторов) [31—33, 133] эти эффекты не наблюдались. [c.137]

Это значение в комбинации с обратной реакцией может привести к полезным термодинамическим данным об егйдр. Обратная реакция уже давно постулировалась при анализе кинетических данных [19]. Однако прямые экспериментальные доказательства ее протекания были, по-видимо-му, впервые получены при импульсном радиолизе щелочных растворов, содержащих водород [20]. В последних работах для константы скорости реакции [c.49]

Существование гидратированного электрона Платцман носту- лировал еще в 1953 г. [6]. Однако кинетические данные, свидетельствующие о присутствии этой частицы, не были получены вплоть до 1959 г. [7, 8]. Прямые спектроскопические доказательства удалось получить в 1963 г. [9]. В этом же году получили кондукто-метрические подтвержде1Гия существования гидратированного электрона [10]. [c.222]

Что касается роли реакций разветвления, то во всей этой области параметров она выражена довольно слабо, и определяющими стадияьш являются стадии зарождения. Скорость процесса в целом над третьим пределом w WgV, где Wg — скорость стадий зарождения, в качестве которых могут выступать реакции 1, 6, 7, 9, 18, 22. Реакция 22 практически термонейтральна 1 ккал/моль [48]), реакции 7 и iS сильно эндотермичны, т. е. идут с большим поглощением тепла — соответственно 20 и 57 ккал/моль [96, 97]. Их энергии активации хотя и велики, однако меньше энергии диссоциации реакций 6 и 7. (Это косвенно указывает на то, что роль реакций б, 7 здесь незначительна.) Экспериментально показано [107], что добавки Ог влияют на скорость образования HjO так же, как и добавки аналогичных количеств N3, т. е. кинетически О2 ведет себя аналогично нейтральному разбавителю. Это — прямое доказательство малой роли реакции [c.302]

Впрочем, прямых доказательств того, что при этих реакциях образуется в виде кинетически независимой частицы катиои галогена, нет. Более вероятно, что действие катализаторов сводится лишь к поляризации молекул галогена с образованием электрофильных частиц следующего типа /<>0- [c.104]

Даже если отвлечься от проблемы сольволиза, кинетическая характеристика реакций замещения не позволяет сделать однозначного заключения об образовании карбениевых ионов, если промежуточно образующиеся ионы не становятся кинетически независимыми. В этом случае кинетическая характеристика как 5м1-так и 5лг2-механизмов одинакова и для констатации стадии ионизации следует использовать менее прямые доказательства, например влияние растворителей на скорость реакции и корреляционный анализ с использованием уравнения og(к/кo) — тУ, где значения У взяты из табл. 2.7.1, а т равно примерно 1 в случае мономолеку-лярного замещения в отсутствие эффекта содействия. Можно использовать также стереохимические изменения в подходящих системах или перераспределение изотопной метки в таких реагентах, как, напрнмер, К ЮйОуЛг и К ОСОАг. [c.535]

Реакция триметиламина с п-нитрофенилацетатом, ведущая к диссоциации нитрофенола, протекает, как и в случае имидазола, по механизму нуклеофильного катализа. Эту гипотезу подтверждает отсутствие кинетического изотопного эффекта растворителя в оксиде дейтерия. В качестве внутримолекулярного аналога этого процесса была выбрана реакция гидролиза пара-замещенных фенил-4-(Ы,Ы-димегиламино)бутиратов и валера-тов. Для этой реакции прямых доказательств промежуточного образования ионов ацилтриалкиламмония получено не было. Однако ряд факторов позволяет считать, что и эта реакция включает нуклеофильное содействие со стороны внутреннего амина. Среди них следует отметить 1) идентичность наклонов на гамметовских зависимостях (р = -Ь2,2—2,5) для меж- и внутримолекулярных процессов 2) идентичность энтальпий активации для меж- и внутримолекулярных процессов 3) более высокое значение члена (порядка 4—5 ккал/моль) для внутримолекулярного процесса по сравнению с межмолекулярным. Еще одним доводом в пользу нуклеофильного механизма гидро- [c.266]

В 1909—1910 гг. Орлов изучил вопросы, связанные с окислением так называемых высыхающих масел, нанесенных тонким слоем на пластинки..Частично эти новые работы, частично те, что были выоолнены нм ранее, вызвали у Орлова интерес к кинетике сложных химических реакций. Дело в том, что во многих случаях реакции не удавалось описать обычными кинетическими уравнениями константы скорости реакций вдруг оказывались непостоянными. Это ставило в тупик многих исследователей приходилось прибегать ко всякого рода предположениям, которые не М Огли найти ни теоретических, ни экопериментальных доказательств. Изучая эту проблему на. примерах, взятых из своих работ, а также из работ других химиков, Орлов шел к ее решению двумя путями [93]. Во-первых, на основе экспериментальных данных он выдвинул лоложение о том, что причина изменяемости кон стант реакций лежит в осложнении. процесса другими реакциями— побочными или прямыми, но разделяющимися на ряд последовательных ступеней (т. е. идущих с обра.зованием промежуточных соединений). Как. побочные, так и последовательно идущие реакции должны приводить к продуктам, -которые могут в свою очередь быть катализаторами. Именно это обстоятельство и должно отразиться на численной величине константы реакции в обычных у.равнениях [c.66]

Для схем такого рода выведены кинетические уравнения, описывающие опытные данные, однако прямых доказательств участия промежуточных соединений в каталитическом процессе нет. Попытки осуществления каталитической реакции по стадиям в ряде-случаев не приводят к успеху. Например, платину, предварительно прогретую в воздухе, приходится обрабатывать смесью SOo Оо в течение нескольких часов для достижения такой же скорости процесса синтеза SO3, которая наблюдалась на неокнс-ленной платине. Точно так же обработанный водородом никель медленно реагирует с этиленом, а также со смесью этилена с водородом. [c.95]

Совершенно аналогичное разложение претерпевает двуокись хлора, но вообще получение атомов кислорода из окислов идег гораздо труднее, чем получение атомарного водорода из гидридов, вероятно, потому, что последние обычно поглощают свет с большими длинами волн. Однако, кроме кинетических данных, прямых доказательств образования свободных атомов кислорода при фотолизе окислов очень мало или нет совсем. [c.128]

По кривым заряжения можно вполне определенно сказать, подвергся ли металл питтинговой коррозии или нет. При периодическом колебании потенциала, непродолжительном времени пребывания металла в активном состоянии и постепенном (размытом) изменении потенциала после выключения тока устойчиво работающих питтингов на поверхности сплавов нет (рис. 140, а, б). При наличии же устойчиво работающих питтингов получается типичная кривая, представленная на рис. 140, в, г. Она характеризуется длительным нахождением металла в активном состоянии, мгновенным спадом потенциала после выключения анодного тока и последующим облагораживанием потенциала во времени. Последний участок кривой представляет особый интерес, ибо он проливает свет на некоторые неясные вопросы. Мгновенный спад потенциала может служить косвенным доказательством в пользу омической природы поляризации на стадии, когда питтинг уже развился. В отсутствие устойчиво работающих питтингов мгновенного спада не наблюдается, что обычно характерно для поляризации, вызванной кинетическими или диффузионными затруднениями. Облагораживание же потенциала после мгновенного спада указывает на то, что металл в питтинге способен, несмотря на агрессивный характер среды в нем, сильно пассивироваться. Это может быть подтверждено и прямыми опытами. На рис. 140, д представлена кривая заряжения, которая была получена в условиях, когда поляризация через каждые 15 мин прерывалась (момент снятия поляризации и ее включение указаны стрелками). [c.287]

Формулирование конкретного участия в каталитическом акте других групп, исключая серин, следует рассматривать как условное, пока не будут получены более прямые доказательства. По-видимому, понятие активный центр , или активная поверхность , применительно к холинэстеразам не исчерпывается названными выше функциональными группами белковой молекз лы. Эго следует уже из одного того, что отчетливо выявленные кинетическими методами различия между холинэстеразой и ацетилхолинэстеразой не могут найти объяснение, если опираться лишь на такое упрощенное представление о строении активных центров этих ферментов. В действительности каталитическая реакция осуществляется при обязательном участии и других групп молекулы фермента, однако характеристика этих групп — дело будущего. [c.238]

До сих пор имелись лишь косвенные данные в пользу образования пентакоординационного промежуточного продукта, основанные на кинетических исследованиях или измерении оптической активности. В настоящее время благодаря проводимым Рамире-цом и др. исследованиям циклических эфиров — производных пирокатехина получены более прямые доказательства, основанные на идентичности продуктов, получаемых из различных исходных соединений [24]. Настоящий уровень наших знаний, однако, не позволяет, по-видимому, сделать выбор между механизмом 5N2(P) и механизмом, включающим образование истинного промежуточного продукта в том случае, когда скорость его распада выШе скорости стереотопного обмена. [c.49]

Таким образом, мы приходим к несколько более определенным выводам относительно характера взаимодействия сульфокатионитов с трехзарядными катионами (S +, Fe " , лантапиды, актиниды п т. п.), обнаруживающими резкое возрастание коэффициента распределения в концентрированных растворах H IO4. Когда активность воды в таких растворах падает, по крайней мере одна из молекул воды, входящих в первичную гидратную оболочку катиона, замещается сульфогруппой ионита. В результате образуется прямая связь между сульфогруппой и катионом, приводящая к высоким коэффициентам распределения. В то же время те ионы, которые в условиях опыта не теряют свою гидратационную воду [что может происходить либо по кинетическим причинам, как в случае Gr(III), либо вследствие высокой прочности связи иона с водой, как в случае А1(1П) и Ве(П)], не образуют связей с сульфогруппами и поэтому не так сильно поглощаются ионитом такие ионы не обнаруживают заметного увеличения коэффициентов распределения с ростом концентрации HGIO4. Эти представления, по-видимому, могут быть распространены на катионы IV, V и VI групп однако экспериментальные доказательства наличия или отсутствия таких связей катионов с сульфогруппами ионита не получены. [c.272]

Ю. Г. Ч и к и ш е в. Говоря о роли горячих радикалов в нолимеризации ОДФВФ, мы исходим из предположения, что в исследованном случае избыточная энергия первоначально образовавшегося радикала в процессе роста цепи рассеивается лишь очень медленно. Конечно, это предположейие требует прямых доказательств и в первую очередь — определения константы скорости элементарной реакции роста кинетической цепи для разных случаев. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология