Основные характеристики хроматографического анализа

ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.15]

При рассмотрении теоретической основы хроматографии в тонком слое следует отметить, что во всех хроматографических процессах разделения основной принцип один и тот же. Подвижная фаза движется сквозь неподвижную фазу и при этом разделяемые компоненты перемещаются с различными скоростями в направлении движения потока. Получение хроматограмм в тонком слое в основном выполняется методом элюционного анализа. Если в бумажной распределительной хроматографии за основную характеристику принята величина /, то здесь к этому показателю следует относиться с осторожностью. Движение растворителя и веществ протекает в тонких слоях несколько иначе. Так как сорбент в ХТС берется сухой, распределение растворителя вдоль пути неодинаково и относительные скорости перемещения хроматографируемых веществ будут неравномерны. [c.80]

Показано, что адсорбционные явления в хроматографии газ — жидкость — твердая фаза играют важную роль они нередко оказывают существенное влияние на все основные характеристики хроматографического анализа удерживание, эффективность, разделение, результаты количественных и качественных определений и т. д. [c.106]

ОСНОВНЫЕ МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.200]

В силу специфики самого хроматографического метода анализа величина (Ас) принимается равной нулю, а за основную характеристику точности принимается среднее квадратическое [c.96]

Все многообразие экспериментальных исследований асфальтено-содержащих нефтяных систем возможно рассмотреть по двум основным направлениям. Сущность исследований первого направления состоит в изучении физико-химических характеристик сырьевых композиций, в частности в присутствии вводимых в них агентов, смолисто-асфальтеновых концентратов, содержащихся в этих композициях. При этом проводится хроматографический анализ исходных сырьевых образцов и выделившихся смолисто-асфальтеновых концентратов, определяются их молекулярные массы, изучается взаиморастворимость компонентов сырья и вводимых агентов для дальнейшей апробации различных теоретических моделей, выявляются пороговые концентрации сырьевых композиций при различных температурах, давлениях и концентрациях различных агентов. [c.124]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Первые пять десятилетий с момента открытия хроматография развивалась только в адсорбционном варианте и применялась для разделения смесей низкомолекулярных веществ, когда основной характеристикой фракционирования является величина адсорбционного взаимодействия компонентов смеси с поверхностью адсорбента. Во второй половине 50-х годов объектом хроматографического анализа стали также и высокомолекулярные соединения.. При этом выяснилось, что разработка для них хроматографических методик требует специальных экспериментальных и теоретических исследований по адсорбции макромолекул из растворов. [c.54]

Анализ решения основного дифференциального уравнения (8) — (10) позволяет сформулировать главные характеристики хроматографического процесса в тонком слое. [c.137]

Примеры таких оценок можно видеть в табл. 1.5, в которой перечислены основные способы хроматографической идентификации токсичных примесей, загрязняющих воздух, воду и почву. Как следует из табл. 1.5, чтобы сделать идентификацию более достоверной, в аналитической практике используют комбинации хроматофафических характеристик удерживания и их зависимостей от физических свойств анализируемых соединений (число атомов углерода в молекуле ЛОС, температура кипения, молекулярная масса и др.) получение информации с помощью селективных детекторов приемы реакционной газовой хроматографии (РГХ) и др. Однако сам по себе ни один из перечисленных способов идентификации не позволяет получить однозначную информацию о составе смеси загрязнений, особенно при анализе смесей неизвестного состава. Это можно объяснить определенными ограничениями этих методов, которые перечислены в табл. 1.5. [c.51]

Первые сообщения об успешном применении на потоке хроматографической аппаратуры в нашей стране и за рубежом относятся к концу 50-х годов. Первоначально предпринимались попытки автоматизировать и приспособить для работы на потоке лабораторные хроматографы. Однако в связи с тем, что хроматографический анализ на потоке существенно отличается от лабораторного анализа по ряду щелей анализа, допустимой периодичности и продолжительности анализа, способу представления и использования получаемой информации, условиям эксплуатации аппаратуры и ее характеристикам, лабораторные и потоковые хроматографы имеют существенные различия. Данные табл. 1 позволяют провести сравнительный анализ обоих групп приборов [4]. По мере накопления опыта использования хроматографов на потоке и изучения потребности в них народного хозяйства был налажен выпуск хроматографов, специально предназначенных для работы на потоке и представляющих собой специфическое средство измерения. Первые потоковые хроматографы разрабатывались и выпускались в основном фирмами, производителями лабораторных хроматографов. В дальнейшем ряд фирм успешно специализировался в выпуске только промышленных хроматографов или, промышленных хроматографов и других автоматических анализаторов, предназначенных для работы на потоке. [c.10]

Часто считают, что сепаратор с высокими эффективностью и коэффициентом обогащения необходим в любой системе ГХ — МС. Это не всегда верно. Прежде чем вводить сепаратор в систему,, нужно рассмотреть основные характеристики масс-спектрометра. Необходимость сепаратора зависит также и от скорости газового потока из хроматографической колонки. В спектрометре с отдельными насосами для ионного источника и анализатора допускается гораздо большее давление в ионном источнике, чем в спектрометре с одним общим насосом. Имеет значение и производительность насоса. Важно учитывать также и сложность структуры молекул образца. Так, для достоверной идентификации стероидов, имеющих большой молекулярный вес, требуются спектры гораздо более высокого качества, чем для идентификации углеводородов с малым молекулярным весом. Возможно даже, что при анализе углеводородов соблюдение оптимального режима масс-спектрометра не обязательно. [c.206]

В книге рассматриваются методы и теоретические основы автоматической обработки данных хроматографического анализа с использованием специализированных вычислительных устройств и электронных вычислительных машин. Рассматриваются различные классы алгоритмов автоматической обработки хроматографической информации, их основные характеристики и способы реализации. Приводятся структурные и функциональные схемы ряда вычислительных специализированных устройств и систем обработки с использованием ЦВМ. [c.2]

В гл. 1 приведены краткие сведения о хроматографическом анализе, необходимые для дальнейшего изложения. В гл. 2 и 3 рассматриваются алгоритмы автоматической обработки и их характеристики. Глава 4 содержит краткое изложение принципов построения специализированных вычислительных устройств и описание функциональных схем некоторых из них. В гл. 5 приведены основные сведения по организации систем обработки хроматографической информации с применением ЦВМ. [c.4]

Критериями чистоты продукта, отбираемого в процессе перегонки, являлись постоянство температуры конденсации дистиллята, контролируемой по ходу разгонки, показатель преломления п хроматографический анализ на содержание основного вещества и примесей (табл. 1). Характеристики очищенных, веществ, представленных в табл. 1, удовлетворительно согласуются с литературными данными [2]. [c.52]

В табл. 3.1 обобщены параметры колонки и рабочие условия в соответствии с тремя основными характеристиками процесса хроматографического разделения. В графе А приведены параметры колонок и рабочие условия для большинства разделений, проводимых в высокоэффективной жидкостной хроматографии в настоящее время. В общем случае в практической высокоэффективной жидкостной хроматографии используют условия, обеспечивающие оптимальное разделение и скорость анализа. Величина пробы, которую можно подать на колонку, имеет второстепенное значение Изменения, необходимые для обеспечения максимального коэффициента разделения, скорости анализа и величины пробы, подаваемой на хроматографическую колонку, сведены в остальных трех графах таблицы. Графа Г относится к высокопроизводительным колонкам, используемым в высокоэффективных жидкостных хроматографах. Такие колонки должны позволять проводить анализ миллиграммовых количеств анализируемых веществ. [c.49]

В табл. VII.3 приведены некоторые характеристики и параметры основных детекторов концентрации, используемых для хроматографического анализа. Выбор детектора определяется условиями эксперимента и зависит от решаемой проблемы. Принципы действия приведенных в табл. VII.3 детекторов описаны в [24, 25 ]. [c.187]

Рассматривается блок-схема прибора и основные особенности его функциональных элементов. Приводятся технические характеристики всех отечественных и ряда моделей зарубежных приборов описываются методы оценки запаздывания и достоверности информации, получаемой при хроматографическом анализе на потоке, а также пути улучшения характеристик приборов. [c.2]

Тем не менее к настоящему времени качественный газохроматографический анализ достиг весьма высокой степени совершенства, что несомненно обусловлено уникальной разделяющей способностью метода, его автоматизацией и тем, что основной параметр хроматографического пика — характеристика удерживания однозначно связан со значениями термодинамических функций растворения или адсорбции анализируемого вещества. [c.47]

Результаты хроматографического анализа сырья и продуктов реакции (жидкого катализата) используются для расчета материального баланса и основных характеристик процесса степени превращения, селективности и др. [c.159]

Каждый из рассмотренных выше основных методов изучения характеристик детектирования имеет свои достоинства и недостатки. Практически применяют и комбинации различных методов. Так, при изучении гелиевого детектора для приготовления смесей был использован метод экспоненциального разбавления, а исследования проводили при хроматографическом анализе [18]. [c.24]

При синтезе бис-азосоединений в результате присутствия примесей в компонентах азосочетания возможно образование изомеров основного продукта, т. е. соединений того же состава, но с различным положением заместителей в бензольных ядрах. Известно, что изомеры образуют с одним и тем же элементом комплексы, различные по спектрофотометрическим, а следовательно, и по аналитическим характеристикам [741]. Поэтому возникает необходимость оценивать количество изомеров. Присутствие изомеров в смеси не может быть установлено практически никакими другими методами, кроме электрофоретического или хроматографического анализа. С применением метода электрофореза изучена возможность разделения изомеров соединений и соединений, близких по структуре, но с различными заместителями, а также смесей моно- и бис-азосоединений. Изучена электрофоретическая подвижность как индивидуальных соединений, так и их смесей. Подвижность бис-азосоединений сопоставлена с подвижностью моноазосоединений, полученных из аналогичных аминов. [c.104]

На практике соединения, содержащие различные функциональные группы, пропускают через ионизационную камеру с гелием в качестве газа-носителя, на которую подано небольшое напряжение. Соединения, содержащие полярные функциональные группы, вследствие высокого электронного сродства образуют небольшие отрицательные пики. Углеводороды же таких пиков не дают. Этому можно дать следующее объяснение. При любом напряжении, подаваемом на камеру, скорость образования ионов в присутствии полярных органических молекул выше, чем в чистом гелии. При низ-ком напряжении, однако, когда может произойти захват электрона, число ионов, исчезающих в результате рекомбинации, превосходит число образующихся ионов. Таким образом, при достаточно низком напряжении все вещества с высоким сродством к свободным электронам вызывают уменьшение тока, проходящего через камеру, что приводит к образованию отрицательных пиков. Напряжение, при котором происходит переход от отрицательного пика к положительному, слегка меняется в зависимости от концентрации растворенного вещества и природы газа-носителя. Тем не менее это напряжение является достаточно постоянным для характеристики основных классов органических соединений. Следовательно, при помощи детектирующей системы подобного рода можно осуществить хроматографический анализ сложной смеси полярных и неполярных соединений и выявить полярные соединения по образуемым ими отрицательным пикам. [c.66]

Ионообменная хроматография в общем случае является наименее ценным, с точки зрения получения качественных и количественных данных, методом хроматографического анализа. Отсутствие детектора на выходе из колонки, т. е. невозможность непрерывного определения изменения состава элюата, делает невозможной идентификацию по характеристикам удерживания. Поэтому использовать ионообменную хроматографию для идентификации нецелесообразно, тем более что неорганические ионы легко идентифицируются другими методами. Количественный анализ большинства соединений также лучше проводить дополнительными методами. Основной целью ионообменной хроматографии является (или должно быть) разделение и (или) концентрирование. Если в смеси находятся два (или более) ионных соединения, [c.87]

Перечисленных выше осложнений удается, как правило, избежать, используя новый комбинированный, или (следуя рациональной терминологии, предложенной Ю. А. Золотовым) гибридный , метод — газохроматографический анализ равновесной паровой фазы (АРП). В газохроматографическом методе АРП после достижения равновесного распределения анализируемых соединений между двумя фазами — паром и жидкостью — проводится хроматографический анализ одной или двух фаз с целью определения количественного и качественного состава системы и ее физико-химических характеристик. Газохроматографический метод АРП позволяет на стадии распределения провести относительное обогащение равновесной паровой фазы компонентами примесей по отношению к основному компоненту и тем самым избежать маскировки зон, возможной при анализе исходной жидкой пробы. Отбирая и анализируя газохроматографическим методом только равновесную паровую фазу, можно, учитывая распределение вещества между жидкой фазой и паром, определить по ее составу и содержание анализируемых компонентов в [c.5]

Прежде чем перейти к рассмотрению хроматографической аппаратуры, применяемой для газового анализа, рассмотрим основные параметры, определяющие метрологические и эксплуатационные характеристики хроматографов. Это позволит принимать оптимальное решение при выборе характеристик, наиболее важных для обеспечения поставленной конкретной задачи. [c.155]

Исследования фракций ароматических углеводородов масел, масляных дистиллятов и остатков, выполненные за последнее время при помощи хроматографического анализа полученных узких фракцийТ Отгазывают, что зйй чителъная часть, а возможно, и основная ароматических углеводородов в масляных фракциях нефтей представляет собой нафтено-ароматические углеводороды. Известно, что нафтено-ароматические углеводороды имеют большие значения плотности, коэффициента преломления и более низкие вязкостно-температурные характеристики, чем аналогичные по строению ароматические углеводороды. [c.21]

Хотя во всех моделях хроматографов Цвет-БООМ предусмотрена запись аналогового сигнала (хроматограммы), однако основным вариантом количественного анализа является получение информации в цифровой форме на выходе вычислительного устройства. Все характеристики выходных сигналов, сообщаемые заво-дом-изготовителем в инструкциях, относятся только к цифровому каналу информации (кроме флуктуаций и дрейфа нулевого сигнала, которые контролируются по аналоговой записи). Тем не менее традиционная хроматограмма необходима во-первых, как наглядная иллюстрация при отработке методики хроматографического разделения и, во-вторых, для получения первичной информации, на основе которой выбираются по определенным правилам так называемые параметры обработки, вводимые в си- стемы обработки для выполнения градуировки и собственно анализа. Применяемые в хроматографах Цвет-500М системы обработки САА-05 и САА-06 близки по своим возможностям и алгоритмическому обеспечению, но отличаются по приемам общения оператора с ними. Представляется целесообразным изложить общие для обеих систем принципы обработки и затем охарактеризовать некоторые особенности каждой системы. [c.139]

Хроматографический анализ прежде всего дает возможность получить информацию о числе компонентов в исследуемой смеси. Обычно считается, что каждый пик на хроматограмме соответствует отдельному компоненту, а площадь каждого пика характеризует относительное содержание данного компонента. Следует учитывать, что число пиков на хроматограмме смеси неизвестного состава необязательно соответствует числу содержащихся в ней компонентов, по-сколыц из-за совпадения характеристик удерживания пики соединений могут налагаться, некоторые вещества при данных условиях анализа могут распадаться или необратимо удерживаться в колонке. Основными характеристиками пиков являются удаленность их центров тяжести от точки, отмечающей момент ввода образца в хроматограф а также щирина пика Шо.з (рис.3.4, 3.5). Положение пиков можно характеризовать либо временем выхода соответствующих компонентов образца, либо удерживаемым объемом. Степень хроматографиче- [c.57]

Обычным испытанием чистоты растворителя является газо-хроматографический анализ. Однако часто эти результаты могут ввести в заблуждение, так как методики газохроматогра-физического разделения пе принимают во внимание присутствие некоторых типов нелетучих или высококипящих загрязнений (например, 1,4- бутанд1иола—продукта гидролиза пероксида, присутствующего в ТГФ). Стандарты Американского химического общества часто рекомендуют определять уровень кислотных или щелочных материалов, присутствующих в растворителе, с помощью титрования. Кислотно-основное титрование не является достаточно чувствительным, например, для контроля низкого уровня примеси аминов в метаноле (образующихся в одном из промышленных процессов, иопользуемом для получения метанола), которая, однако, легко детектируется по характерному запаху. В этом и других случаях важно то, что при использовании больших объемов растворителя в препаративной ЖХ загрязнения, присутствующие в небольших концентрациях, могут концентрироваться на неподвижной фазе и вследствие этого изменять характеристики удерживания и форму полосы различных растворенных веществ в процессе использования насадки колонки (см. также разд. 1.6.1.1). [c.95]

Сложилась практика указания в методиках разделения таких простых и физически наглядных параметров, как геометрические размеры колонок, расход подвижной фазы, время удерживания. Однако основной результат хроматографического процесса — разделение — напрямую связан не с этими параметрами, а со специфическими характеристиками термодинамической и кинетической природы, в первом приближении не зависящими от геометрических характеристик хроматографической системы — коэффициентами емкости, эффективностью и т. п. Поэтому при описании результатов хроматографических экспериментов коэффициенты емкости, эффективность, линейная скорость подвижной фазы должны указываться наряду с приведенными выше характеристиками. В большинстве случаев хроматографисты пользуются стандартным рядом длин колонок 25, 15 или 10 см. Многйе фирмы освоили выпуск более коротких колонок (вплоть до 3 см), заполненных особо мелкозернистыми сорбентами. Однако из теоретических основ метода ясно, что сама по себе длина колонки влияния на качество разделения не оказывает, а ее увеличение способствует увеличению продолжительности разделения. Действительно определяющим фактором является эффективность колонки, и именно ее необходимо указывать, описывая разделение. Это позволяет осознанно подходить к воспроизведению методик разделения и одновременно использовать возможности сокращения продолжительности анализа. Так, допустим, что согласно опубликованной методике разделение выполнялось на колонке длиной 25 см и эффективностью 5000 теоретических тарелок. По современным воззрениям такая колонка не может считаться высококачественной, однако примеров подобного рода в литературе, и даже новейшей, более чем достаточно. В настоящее время для получения указанной эффективности достаточно колонки длиной 10 см или даже 5 см. Поэтому имеется реальная возможность, сохранив все остальные параметры опыта постоянными, воспроизвести ранее достигнутое качество разделения на более короткой колонке и за более короткое (в 2,5—5 раз) время. Следовательно, выбор длины колонки и эффективности в каждом конкретном случае определяется той селективностью, которой обладает данная система по отношению к разделяемым соединениям, а также требованиями к быстроте разделения. [c.319]

В соответствии С нормативными документами [109, 110] пересматриваемые и вновь разрабатываемые методики выполнения хроматографических измерений должны метрологически аттестовы-ваться. Цель аттестации — установление значений характеристик погрешности, выполняемых по методике измерений, и проверка их соответствия нормам точности измерений. Подходы к оценке характеристик погрешности основных методов количественного анализа были рассмотрены в соответствующих разделах. Ниже представлены результаты метрологической аттестации конкретной методики анализа — газохроматографического определения методом внутреннего стандарта органических примесей в диметил-фталате особой чис- оты. Последовательность экспериментальных этапов и расчетных процедур (в соответствии с программой, изложенной в МУ 6—09—30—87) состояла в следующем 1) приготовление смеси для установления градуировочных коэффициентов (Ki) и ее аттестация 2) градуировка прибора по аттестованной смеси и вычисление Kf , 3) установление характеристик погрешности определения Ki каждого компонента смеси (расчет среднего квадратического отклонения СКО единичного измерения Ki, проверка на промахи, расчет СКО 5д-среднеизмеренной величины Ki, определение неисключенной составляющей систематической погрешности 0, вычисление суммарной погрешности А ) [c.426]

Конечный результат хроматографического анализа определяется не только хроматографическим разделением в колонке, но и характеристиками (например, чувствительностью, селективностью) используемого детектора. Так, решение конкретной аналитической задачи может быть резко упрощено, если в результате химических превращений можно получить продукты, которые не будут регистрироваться используемым типом детектора ( маскировка основного компонента), или, наоборот, превратить недетектируемые примеси в производные, чувствительность детектора к которым очень велика. [c.233]

А. С. Великовским и Г. И. Кичкиным были изучены с помощью структурно-хроматографического анализа углеводороды, выделенные из остаточных масел различного происхождения. Структурная характеристика углеводородов рассчитывалась на основании определения показателей преломления и молекулярного веса по номограммам Герша, Фенске, Боозера и Коха [3]. Изучение структурных характеристик масел различного происхождения показало, что среди нафтеновых углеводородов масел присутствуют в основном би- и трициклические углеводороды моноциклических нафтеновых углеводородов найдено не было, или же они присутствовали в небольших количествах. [c.124]

Тяжелые дистилляты. Индивидуальные углеводороды, выкипающие выше примерно 300 °С, исследованы не были. Из типичной нефти удалось выделить все нормальные парафиновые углеводороды до Сд.> включительно [59]. Сравнительно детально охарактеризован углеводородный состав (по типу компонентов и числам атомов углерода) фракций типичной нефти [46] и широкой фракции заиаднотехасской нефтесмеси, перегоняющейся в молекулярном кубе (т. е. содержащей углеводороды приблизительно ди Сад) [12]. Эти исследования проводились с использованием главным образом инструментальных методов анализа фракций, которые были тщател ,-но выделены хроматографическим и экстракционными процессали . Для характеристики узких фракций и индивидуальных компонентов применяли в основном масс-сиектральный анализ. [c.19]

В работе использовали производные диметилнафталина без дополнительной очистки, так как хроматографический анализ показал во всех изомерах содержание основного вещества более 98%. 2-изопропилнафталин был синтезирован. Г. Н. Кириченко, которой авторы приносят свою искреннюю благодарность. Остальные соединения были очищены известными способами, после чего их характеристики соответствовали справочным. [c.171]

В публикуемой статье содержатся обсуждение существующих и рекомендация новых методов хроматографического разделения смеси карбонильных соединений и спиртов, образующихся на стадиях получения акролеина и аллилово-го спирта. Основная трудность при хроматографическом анализе названных кислородсодержащих соединений заключается в разделении акролеина и ацетона (либо ацетона и изопропилового спирта), имеющих близкие сорбционные характеристики. Определяющую роль в решении этой проблемы играет выбор неподвижной фазы. Для разделения смесей кислородсодержащих соединений наиболее удобны различные полиэтиленгликоли [3, 4], полиэфиры адипиновой и янтарной кислот [5], трикрезилфосфат [3, 6], дифенилформамид [3]. [c.80]

Для оценки аутентичности джина были разработаны органолептические профили отдельных растительных компонентов, позволяющие проводить специфический хроматографический анализ по заданным моделям и получать количественные данные относительно содержания компонентов в отдельных партиях. Данные относительно сомнительных партий (образцов) сравниваются с модельными характеристиками. При визуальном сравнении модельных (эталонных) характеристик с характеристиками проб особое внимание следует уделять нелетучим соединениям (рис. 13.4), которые (в основном терпинеолы и сесквитерпены) при хроматографическом разделении смываются после этилгептаноата (внутреннего стандарта) и в джине стабильны. Монотерпены более летучи и со временем испаряются из готового продукта, в связи с чем они хуже подходят для анализа на подлинность [ 1 ]. [c.388]

Характерной чертой гетерофазной полимеризации является широкое, частЪ мультимодальное молекулярно -массовое распределение образующихся -продуктов, что является результатом различия элементарных констант реакций в разных фазах [4]. На приборе "Вотерс" методом гель-проникающей хроматографии изучены ММР сополимеров стирола с акрилонитрилом, синтезированных в различных условиях - в массе,суспензии и осадителях. Данные гель-хроматографического анализа в совокупности с кинетическими характеристиками полимеризации позволяют судить о закономерностях гетерофазног го процесса. Анализ кинетических кривых и ММР сополимеров, полученных в среде метанола, позволяет сделать вывод о том, что механизм процесса аналогичен механизму сополимеризации стирола с акрилонитрилом в массе, образующиеся сополимеры имеют унимодальный характер, Му/ / Мц находится в пределах 4-6. Для сополимеров, синтезированных в гептане, кривые ММР имеют бимодальную функцию распределения и значительно большую полидисперсность. По мере увеличения конверсии характер ММР меняется вследствие изменения топохимии реакции. Если на начальных стадиях процесса (до 10% конверсии)растущие цепи формируются в основном в жидкой фазе и имеют небольшую длину, то по мере увеличения конверсии до 40-50% положение максимумов на кривой ММР смещается вследствие перераспределения макро- [c.27]

Как отмечалось выше, в настоящее время анализ полимеров проводят в основном на обычной хроматографической аппаратуре. Однако существуют и специальные приборы, предназначенные преимущественно для определения ММР полимеров. К ним относится, в частности, микрогельхроматограф ХЖ-1309. Технические характеристики хроматографа приведены в приложении 14.6. Этот уникальный прибор оснащен высокочувствительным лазерным рефрактометром с вместимостью кюветы 0,1 мкл [24] и микроколонками диаметром 0,5 мм с эффективностью около 30 тыс. т. т./м. Продолжительность анализа составляет 5-10 мин, а расход растворителя — приблизительно 100 мкл на один анализ, что позволяет работать с особо дефицитными и сверхочищенными растворителями. Калибровку прибора и обработку результатов проводят на ЭВМ с пакетом программ, обеспечивающих выполнение любых расчетов, необходимых в эксклюзионной хроматографии полимеров. [c.44]

Промьш1ленный ПИА (рис. 16.4-5) часто путают с другими метсдами химического анализа. Наиболее важной характеристикой ПИА является градиент концентрации впрыснутой в поток носителя пробы, что при детектировании приводит к появлению пиков, подобных хроматографическим. Количественное определение концентрации аналита основывается на профиле пика, а не на отклонении от непрерывного сигнала. Это приводит к более точным результатам из-за возможности учитывать дрейф основной линии. Последователь- [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология