Реакции окисления эластомеров

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.191]

Химические реакции окисления эластомеров во многом схожи с соответствующими реакциями окисления низкомолекулярных углеводородов. На основе теории цепных реакций в химии, развитой академиком Н. Н. Семеновым, разработаны теории окисления полимеров, в том числе и эластомеров. Большой вклад в развитие представлений о механизме окисления полимеров и разработку мер защиты нх от вредных окислительных воздействий внесли работы советских ученых — Н. М. Эмануэля, А. Н. Баха, М. Б. Неймана, А. С. Кузьминского и др. В настоящее время установлено, что окисление полимеров и, в частности, эластомеров протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением [2, 4, 13, 18, 19, 20, 26, 27, 33, 36]. [c.191]

Положение максимума на кривой диффузии кислорода зависит от толщины полимерной мембраны, типа эластомера и наполнителя (рис. 2.8 - 2.10). Появление максимума свидетельствует о поглощении кислорода в реакции окисления эластомера, снижении концентрации кислорода в глубинных слоях образца, об изменении режима окисления при изменении температуры эксперимента, толщины образца, состава резины. [c.68]

Потери механической энергии происходят при превращении ее в теплоту, которая выделяется за счет внутреннего трения сегментов в эластомере. Следствием тепловыделения может быть активирование химических реакций, в частности реакций окисления (старения) эластомеров. [c.127]

Другая группа полимеров, получающихся полимеризацией диенов, включает как синтетические, так и природные эластомеры. Реакции окисления этих полимеров подобно описанным выше протекают по свободнорадикальному механизму, в котором перекиси являются промежуточными соединениями. Однако механизм этих реакций окисления существенно отличается от механизма реакций окисления полиолефинов, что дает основание рассматривать их раздельно. Диеновые полимеры характеризуются регулярным расположением двойных связей в молекуле и, следовательно, подвержены действию озона, а также атмосферного кислорода. [c.458]

При вулканизации в присутствии кислорода (свободный нагрев, особенно в горячем воздухе) помимо чисто термической реверсии, перевулканизации или циклизации приходится считаться еще с реакциями эластомеров с кислородом. Процесс старения в присутствии кислорода начинается с поглощения кислорода. Последний или связывается вулканизатом, или в результате реакций окисления вновь выделяется в виде двуокиси углерода, воды плп других низкомолекулярных продуктов окисления. [c.38]

Фотоокислением эластомеров в твердой фазе за счет синг-летного кислорода [23, 27—29], играющего большую роль в реакциях окисления ненасыщенных соединений, практически можно пренебречь [26—28]. [c.16]

Окисление является одним из наиболее распространенных видов старения каучуков и резин. Многочисленные данные о феноменологии, кинетике и механизме окислительных реакций в эластомерах обобщены в целом ряде монографий [1, 2, 19, 127, 128]. Наиболее важные вопросы современной теории и практики окислительного старения полимерных материалов — это выявление уязвимых структурных элементов, которые следует подвергнуть стабилизации [19]. Окислительное старение полимеров характеризуется структурно-физической неоднородностью материала, существенными изменениями в молекулярной подвижности структурных элементов в кристаллических и аморфных областях полимеров, возможностью образования микрореакторов при пространственной локализации окислительного процесса в аморфных прослойках. Существенное значение для развития неоднородности окислительного старения имеет и макродиффузия кислорода в объем окисляющегося полимерного изделия. [c.60]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

При наличии алкильных заместителей вследствие эффекта сопряжения а-метиленовых (или а-метильных) групп звена 1,4 с двойной связью во многих реакциях радикального типа реагент вначале взаимодействует с а-метиленовыми группами (например, в реакциях окисления, при взаимодействии эластомеров с серой и дисульфидами). Повышенной реакционной способностью обладают также метиленовые группы звеньев 1,2 бутадиеновых и 3,4 изопреновых каучуков, которые находятся в а-положении к двойной связи. По реакционной способности водорода в полиизопрене [c.138]

Кислород, контакт с которы.м имеется практически у всех изделий из эластомеров, является одним из основных химических агентов, вызывающих старение полимеров. Взаимодействие эластомеров с кислородом называется реакциями окисления. Окисление может активироваться разными факторами тепловым воздействием (термоокислительное старение), солнечным светом или излучениями различной природы (световое, радиационное старение), солями металлов переменной валентности (отравление эластомеров этими солями), механическими воздействиями (утомление). Распад макромолекул эластомеров может протекать также под действием озона (озонное и атмосферное старение). [c.191]

Кинетика присоединения кислорода к каучуку обычно описывается 5-образной кривой, характерной для автокаталитических процессов, пример которой приведен на рис. 9.1 [2]. Изучение кинетики и анализ продуктов реакции на различных стадиях окисления позволяют рассматривать взаимодействие эластомеров с молекулярным кислородом как радикальный цепной процесс с вырожденным разветвлением в соответствии с теорией Н. Н. Семенова [18, 19, 20]. Согласно этой теории процессы, протекающие при окислении эластомеров, в общем виде можно представить следующей схемой [c.192]

Деструкция многих важных технических полимеров, проявляющаяся в обесцвечивании, растрескивании, потере прочности и ухудшении диэлектрических свойств изделий, является результатом реакций окисления, протекающих по цепному свободно-радикальному механизму. Этот механизм точно установлен для эластомеров и полиолефинов и, вероятно, принимает участие в деструкции полимеров многих других классов. Реакции окисления можно изобразить следующим образом [c.468]

И является катализатором окисления, дезактивируются сажей. Дезактивацию этих металлов в качестве ускорителей окисления также можно рассматривать как одно из проявлений ингибирующих свойств сажи. Таким образом, ингибирующее действие сажи, равно как и ее способность ускорять окисление, можно объяснить возможным протеканием нескольких реакций. Именно этот комплекс реакций является причиной противоречивых выводов относительно роли сажи в термическом окислении эластомеров. Описанные в следующем разделе реакции в полиолефинах менее сложны. [c.476]

Вьшодом, обобщающим материал, изложенный в этой главе, является представление о неравномерности протекания окислительных процессов на всех уровнях от молекулярного - локализация процесса внутри отдельной молекулы, до макроскопического -протекание окислительного процесса в диффузионном режиме с локализацией окислительных реакций в поверхностных слоях резиновых изделий. Развитые представления о локальной неравномерности процессов окисления эластомеров позволяют более полно рассматривать влияние механических напряжений на старение резин и резиновых изделий. Так, при циклическом деформировании резин было установлено [693, что начальная концентрация разрывов на поверхности на порядок и более превосходит концентрацию разрывов в объеме, что свидетельствует о повышенной дефектности поверхности по сравнению со слоями в объеме. [c.72]

Сейчас можно указать более точно (на уровне современных знаний) источник механической активации окисления эластомеров, объясняющий увеличение скорости окисления без изменения молекулярной массы полимерных цепей. Это - изменение реакционной способности связи С-Н (по которой идет присоединение киспорода), сопряженной с деформированными участками основной полимерной цепи. Естественно, разрыв связи С-Н не сопровождается изменением молекулярной массы полимера, и, таким образом, механическая активация реакций присоединения, действительно, не обязательно обусловлена механически инициированным распадом связей С-С несущих нагрузку молекулярных цепей. [c.90]

Реакции разрыва и сшивания цепей сопровождаются значительными изменениями физических свойств эластомеров. Изменения мягкости или твердости, прочности на разрыв, ударной прочности, прочности на раздир, стойкости к растрескиванию при изгибе, удлинения при разрыве и т. д. являются определенной, но в большинстве случаев неизвестной функцией степеней деструкции и сшивания . Все эти изменения свойств полимера позволяют получить представление только о суммарном эффекте указанных двух процессов, но ничего не говорят об их абсолютных скоростях. В некоторых случаях удается подавить сшивание и выделить процесс деструкции, удалив молекулы на значительные расстояния друг от друга, например проводя реакцию в растворе или даже в частично набухшем геле. Так, каучук GR-S, который структурируется и отверждается при нагревании или окислении в твердом состоянии, быстро деструктирует при аналогичной обработке в растворе [107, 108]. Однако экстраполяция результатов опытов в растворе к свойствам в твердом состоянии очень трудна. [c.167]

Химический анализ сополимеров, полученных при мастикации (озонолизом или частичным окислением), показывает, что реакция протекает в две стадии. Первая, более медленная, дает блок-сополимер, в структуру которого входят длинные цепи каучука и короткие пластика (блок I), после чего протекает главным образом быстрая полимеризация, которая ведет к образованию сополимера, содержащего короткие отрезки эластомера и длинные пластика (блок П, рис. 193). Определения молекулярного веса исследованных систем показали, что образованные блок-сополимеры характеризуются следующей структурой [c.300]

Обычные синтетические эластомеры, полученные из сополимеров бутадиена и стирола, хлоропрена и акрилонитрила, быстро теряют растворимость при пластикации в отсутствие акцепторов свободных радикалов (рис. Х1У-8). Механизм этих реакций не ясен более ярко выраженная по сравнению с натуральным каучуком тенденция к структурированию, по-видимому, может быть объяснена аналогично тому, как ее объясняют при окислении или других радикальных реакциях. Бутилкаучук деструктируется очень медленно в результате механической обработки и не образует геля. [c.487]

Вулканизаторы. Силиконовые эластомеры можно отверждать различными способами, которые в значительной степени отличаются друг от друга в химическом отношении. Чисто термическое отверждение в закрытом пространстве не нашло практического применения, так как в этих условиях может происходить только конденсация остаточных конечных гидроксильных групп линейных цепей, которые в полимере содержатся лишь в незначительном количестве. Согласно наиболее старому способу, применявшемуся еще в начале исследования силиконовых эластомеров, вулканизацию проводили частичным окислением метильных радикалов в печи с циркуляцией воздуха при температуре 200—300°. При этих условиях -образующиеся при реакции газы свободно удалялись и в результате окислительного отщепления части метильных радикалов образовывались между линейными цепями поперечные силоксановые связи, которые вызывали желатинизацию продукта. [c.372]

Возникшие свободные радикалы затем вступают в разнообразные реакции, описанные выше. К ним относятся образование химических связей между макромолекулами (сшивание эластомеров), разрыв связей в главных цепях с образованием молекул меньшей длины (деструкция полимеров), изменение числа и положения двойных связей, окисление и другие реакции с содержащимися в системе низкомолекулярными соединениями. В большинстве случаев реакции протекают одновременно и независимо друг от друга. С точки зрения изменения физических свойств эластомера основное значение имеют реакции сшивания и деструкции [2, 4, 9, 11, 13]. [c.154]

При хранении и эксплуатации полимеров, полимерных материалов и изделий постепенно ухудшаются их физико-мехаии-ческие свойства. Такое необратимое изменение свойств во времени называется старением. Основной причиной старения полпмеров является действие кислорода воздуха. Кислород наряду с различными активирующими факторами (свет, тепло, ионизирующие излучения и др.) вызывает в полимерах сложные процессы, в том числе реакции окисления, деструкции, струк-Т фирог ания и т. п. Особенно велика роль процессов окисления при старении эластомеров, так как в состав их макромолекул обычно входят реакциоиносиособные двойные связи и сс-метиленовые группы. С целью предотвращения вредного влияния кислорода в каучуки, как и вообще в полимеры, вводят различные добавки стабилизаторов — ингибиторов окисления. [c.28]

Наиболее универсальное сочетание методов оценки деформируемости эластомеров с методами измерения скорости химических процессов, протекающих при механическом воздействии, достигается при использовании микрокалориметрических методов. Высокочувствительные микрокалориметры позволяют оценить изменения, происходящие на уровне сотых долей процента, фиксировать как тепловые эффекты, сопровождающие деформирование, так и отдельные акты химических реакций под действием напряжений. В исследованиях используют микрокалориметр Кальве с приставкой для исследования тепловыделения при окислении эластомеров в свободном состоянии и при статических деформациях. [c.414]

В полиизопреновых цепях, а не путем разрыва поперечных связей. Бевилакуа [28] наблюдал, что количество кислорода, требуемого для разрыва цепи, увеличивается с уменьшением числа поперечных связей, и объяснил это тем, что деструкции подвергаются как основные цепи, так и поперечные связи. Скорость разрыва вблизи поперечной связи может изменяться в зависимости от метода вулканизации. Основываясь на изучении количества растворимой фракции, образующейся в процессе окисления вулканизованного натурального каучука, Хорикс [42] предположил, что поперечные связи при окислении при 100° не разрушаются. Распад основной цепи может происходить в этих условиях и может быть аналогичен реакции, которая наблюдается в невулканизованном каучуке. В разных условиях окисления может преобладать разрыв поперечной связи или связи в основной цепи, находящейся рядом с поперечной связью, что приводит к упорядоченному разрыву. Возможно, что эти реакции протекают одновременно со сравнимыми скоростями, которые изменяются в зависимости от условий реакции. Как уже отмечалось, различные ингредиенты, вводимые в смесь с эластомером, могут изменять скорости и/или направление окислительной реакции. Серусодержащие ускорители, используемые для вулканизации каучука, увеличивают скорость окисления прямо пропорционально количеству вводимой серы [43]. Этот факт может характеризовать, насколько сульфидные поперечные связи ускоряют деструкцию полимерных цепей, и может одновременно указать на независимость разрыва связи от способности элементарной серы и некоторых серусодержащих соединений ингибировать реакции окисления. [c.464]

Основные научные работы посвящены изучению механизмов реакций окисления, а также радикальной и ионной полимеризации. Создал (1937—1943) теорию поли-меризационных процессов, которая успещно применяется для решения ряда проблем получения эластомеров и пластиков. Установил цепную природу свободнорадикальной полнмеризации, показал совпадение кинетической и структурной цепей образования полимера, что позволило ему найти (1940—1950) пути управления этой реакцией. Изучал механизм эмульсионной полимеризации. В результате исследования ионной полимеризации нащел пути получения каучукоподобных материалов с повыщенной теплостойкостью. [c.328]

Ингибиторы окисления. В соответствии с рассмотренным выше механизмом взаимодействия кислорода с эластомерами окисление можно ингибировать двумя способами во-первых, путем обрыва цепного процесса в результате реакции радикалов эластомера с антиоксидантом и, во-вторых, путем предупреждения процессов, ведущих к образованию инициирующих окисление радикалов. Этого достигают, вводя в каучук поглотители света, антирады, дезактиваторы металлов, антиоксиданты, разрушающие гидропероксиды без образования свободных радикалов, и другие добавки. Совместное применение двух антиоксидантов часто обусловливает взаимоусиливающее действие (явление синергизма). [c.196]

Химические реакции окисления карбоцепных эластомеров, как показано в работах 3, 6, 43, 44], могут быть представлены схемой, основанной на предетавлениях о цепных реакциях с вырожденными разветвлениями. Принимая общие кинетические закономерности окисления низкомолекулярных углеводородов, при описании окисления эластомеров необходимо учитывать и ряд специфических особенностей 915]. [c.46]

Проявление конформационных кинетических эффектов в реакциях окисления диеновых эластомеров свидетельствует о впиянии подвижности макромолекул на кинетику химических реакций и открывает возможность регулирования скорости окисления приложением механических напряжений, изменяющих подвижность макро молекул. [c.49]

Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванпю по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллильных гидроперекисей [c.616]

Поглощение кислорода ненасыщенными полимерами носит в общем случае автокаталитический характер [53, 80—87[, однако при окислении полимеров автокатализ обычно значительно более сложен, чем автокатализ, наблюдаемый при окислеиии простых олефинов. Продукты этой реакции по своему строению очень близки к продуктам окисления низкомолекулярных соединений. Фармер и Сундралингхам [88] получили перекиси с высоким выходом в начальной стадии фотоокисления и исследовали их последующий распад. Измерения ненасыщенности и содержания активного водорода показали, что эти перекисные соединения являются гидроперекисями инфракрасные спектры указывают на присутствие гидроксильных и карбонильных групп, двуокиси углерода и воды в продуктах распада ряда диеновых эластомеров [89, 90[. Общим свойством таких систем является также то, что продукты, образующиеся в начальной стадии реакции, имеют нейтральный характер кислые продукты появляются только на глубоких стадиях реакции. Скорость поглощения кислорода также увеличивается в присут- [c.157]

Буссе и Куннингхэм [13] исследовали влияние температуры на деструкцию каучука при его мастикации на воздухе и в азоте, но результаты их исследований интерпретировались в соответствии с существовавшими тогда теориями окисления. С другой стороны, Кауцман и Эйринг [14] объясняли деструкцию эластомеров почти исключительно разрывом связей С—С под действием сил сдвига, приложенных к макромолекулам во время мастикации. Первое объяснение (на чисто механической основе) поведения каучука в этом процессе было дано Пайком и Уотсоном [15], располагавшими широким экспериментальным материалом. Они убедительно показали, что мастикация натурального каучука на холоду является процессом деструкции, инициированным силами сдвига, которые вызывают разрыв связей С—С и появление свободных макрорадикалов. Наличие последних было доказано реакциями с акцепторами самых различных типов, способных вызвать полимеризацию виниловых мономеров. В этих работах подчеркивалось значение температуры и реакционной среды как главных факторов, влияющих на механизм процесса. Ценный вклад в изучение поведения эластомеров в процессе механической переработки внесли также Аурей и Уотсон [16] и Анжер, Чемберс и Уотсон [17]. [c.63]

Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цени. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух орто-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тп/ е те-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой [c.467]

В течение второй стадии вулканизации (или как ее называют, термообработки) завершается становление требуемых механических свойств изделия. Термообработку проводят нагреванием эластомера до 200—250° в присутствии кислорода в результате этого происходит, по-видимому, частичное окисление органических радикалов с образованием поперечных силоксановых мостиков между молекулами полимера. Одновременно из эластомера улетучиваются побочные продукты [1Л42], например, углекислота, бензойная кислота, вода (адсорбированная на поверхности наполнителя или образовавшаяся при частичном окислении органических радикалов и конденсации остаточных гидроксильных групп диметилполисилоксана), низкомолекулярные силоксаны (особенно остатки октаметилциклотетрасилоксана) и другие низкомолекулярные продукты реакции, образующиеся при переработке эластомера. Таким образом, эта стадия является определенным способом очистки изделия, в результате которой достигают стабильности механических и диэлектрических свойств при высоких рабочих температурах. [c.377]

Описаны особенности окислительной деструкции кристаллических полимеров и эластомеров в нагруженном состоянии. Подробно рассмотрены надмолекулярные и конформационные эффекты в кинетике окисления ориентированных полиолефинов, а также вопросы их структурной стабилизации, долговечности и механизма разрушения в условиях интенсивного окисления. Показано, как изменяются структура и свойства полимеров под нагрузкой. Основное внимание уделено описанию закономерностей, наблюдаемых при одновременном воздействии на полимер механических напряжений и агрессивных сред. Дана классификация химических реакций полимеров по их чувствительности к растягиваюш,им и сжимающим нагрузкам. [c.254]

Воздействие света на резиновые изделия почти всегда сопровождается повышепксм их температуры, которая, как известно, мало влияет на скорость чисто фотохимических реакций. Учитывая, однако, что как фото- так и термоокислительные процессы в эластомерах развиваются по радикально-цепному механизму, следует ожидать, что повышение температуры, вызывая дополнительное инициирование окисления и образование гидропероксидов, являющихся одним из источников свободных радикалов, при действии на них света, будет сопровождаться ускорением фотоокислительного процесса. [c.25]

В книгу введена гл. 3, которая знакомит читателя с такими основными понятиями физической химии эластомеров, как гибкость макромолекул, физические состояния эластомеров, высокоэластические деформации и др. Гл. 14, написанная 3. Н. Тарасовой, посвяшена окислению вулканизатов и призвана дать читателю представление о химических реакциях, протекающих в вулканизатах при эксплуатации. В связи с этим из нового издания исключен раздел Старение и утомление резин . [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология