Применение реакционноспособных растворителей

Влияние растворителей на присоединение бромистого водорода к непредельным соединениям в более ранних исследованиях перекисного эффекта послужило предметом длительных споров. В настоящее время положение стало достаточно ясным, поскольку общепризнано, что в случае большинства систем существует конкуренция между ионным и свободнорадикальным присоединением. Свободнорадикальное присоединение мало чувствительно к полярности растворителя, однако в случае ионного присоединения дело обстоит совсем иначе. Поэтому при применении неполярного растворителя (например, пентана) уменьшается скорость ионного присоединения, что способствует образованию продукта реакции радикального присоединения. Действительно, в случае таких реакционноспособных (к ионному присоединению) олефинов, как стирол и триметилэтилен, для успешного осуществления радикальной реакции присоединения необходимо работать с сильно разбавленными растворами и в неполярной среде. Радикальное присоединение легко осуществить во многих растворителях — это показывает, что ингибирующими свойствами растворителей обычно можно пренебречь. При работе с растворителями, имеющими лабильные атомы водорода (т. е. с растворителями, легко вступающими в свободнорадикальные реакции), наблюдается ингибирование реакции, и этот эффект, по-видимому, возрастает с повышением температуры. В присутствии перекисей радикальное присоединение к триметилэтилену не происходит при температуре выше 20° в этиловом спирте или выше 0° в метаноле [62]. Присо- [c.181]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

При препаративном разделении очевидно, что растворитель не должен взаимодействовать с регенерируемым образцом. Эта проблема возникает редко в связи с целым рядом причин (например, малая вязкость), для разделения целесообразно применять низко-кипящие растворители, которые обычно можно удалить выпариванием. Следует также избегать применения реакционноспособных растворителей, способных полимеризоваться с образованием вы-сококипящих продуктов. Например, ацетон конденсируется до диацетонового спирта и соединений с более высоким молекулярным весом на основной окиси алюминия, и поэтому ацетон нельзя использовать вместе с этим сорбентом. [c.100]

ЭПОКСИДНЫЕ ЛАКОКРАСОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ [c.168]

Применение реакционноспособных растворителей. В таких растворителях смолы с относительно низким молекулярным весом вначале переходят в раствор -. Затем, при известных условиях—напри- [c.12]

Большие преимушества для получения лаков без растворителей появляются с применением в качестве отвердителей вместо аминов и полиамидов инициаторов ионной полимеризации. Это позволяет использовать в качестве реакционноспособных растворителей циклические соединения, имеющие в цикле более трех членов, значительно сократить длительность отверждения, получать лаки и эмали с низкой вязкостью и затрачивать небольшое количество отвердителя. [c.170]

В частности, при использовании в качестве инициатора эфирата трехфтористого бора > можно изготовить на основе низко-или среднемолекулярных эпоксидных смол (ЭД-5, Э-40, Э-33) и смеси тетрагидрофурана и фенилглицидилового эфира (реакционноспособный растворитель) лаки с сухим остатком 90—94%. Применение одного тетрагидрофурана в качестве активного растворителя не позволяет получить покрытия с хорошими защитными свойствами, по-видимому, вследствие образования неплотной трехмерной структуры, состоящей преимущественно из элементарных звеньев, образующихся при раскрытии тетрагидрофуранового кольца. Кроме того, наряду с полимеризацией тетрагидрофурана происходит процесс деполимеризации и сухой остаток лакокрасочного материала снижается. Эти недостатки частично устраняются добавлением к тетрагидрофурану фенилглицидилового эфира, увеличивающего содержание эпоксидных групп в системе, но для достижения хороших защитных свойств покрытия следует связывать гидроксильные группы (образующиеся в результате обрыва цепи в процессе катионной полимеризации циклических эфиров) путем введения 2,4-толуилендиизоцианата. При этом диизоцианат играет роль сокатализатора " для эфирата трехфтористого бора. Последний в свою очередь ускоряет реакцию между диизоцианатом и гидроксильными группами . Оптимальное соотношение компонентов в композиции 47,2 вес. % смолы Э-40, 33 вес. % тетра- [c.170]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Альдегиды являются весьма реакционноспособными соединениями, в связи с чем они не получили широкого применения в качестве растворителей. Альдегиды легко окисляются кислородом воздуха. [c.350]

П. л. и э. могут быть модифицированы сополимерами глицидиловых эфиров, эпоксидными или алкидными смолами, акриловыми полимерами, нитроцеллюлозой, поли-е-капролактонами и др. П. л. и э. на основе эпоксидно-алкидных систем рекомендуются для окраски оборудования и приборов, эксплуатируемых в условиях тропич, климата. Сочетание полиуретановых лаков с лакокрасочными материалами на основе хлорсодержащих полимеров обеспечивает абразивостой-кость покрытий в щелочных средах. Повышение химстойкости полиуретановых покрытий достигается при использовании в качестве гидроксилсодержащих соединений различных виниловых сополимеров. Применение изоцианатов и гидроксилсодержащих веществ но> вых типов, напр, элементоорганических, позволяет получать покрытия с повышенной термостойкостью. Создание полиуретановых материалов, содержащих реакционноспособные растворители, водоразбавляемых и порошкообразных значительно расширяет обдасти их применения и снижает стоимость. [c.32]

R = 0А1С1з, Более вероятно, по-видимому, что эти ионы образуют комплекс с анионами или молекулами растворителя. Хлористый (или бромистый) алюминий в отсутствие растворителя является, вероятно, наиболее реакционноспособным реагентом и действие его может быть несколько уменьшено путем применения таких растворителей, как сероуглерод, нитробензол или нитрометан. Применение этих растворителей дает дополнительные преимущества,, поскольку комплексы, образуемые хлористым алюминием, переводятся в раствор. С другой стороны, ацилирование таких активных ароматических колец, как в анизоле, тиофене или полициклических углеводородах, может быть осуществлено при помощи иода, а в некоторых случаях вообще, в отсутствие катализатора [2]. В литературе описано очень большое число самых различных катализаторов. [c.121]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Эпоксидные лакокрасочные материалы с минимальным содержанием растворителей. Материалы, не содержащие растворителей или содержащие их в минимальных количествах, имеют значительные преимущества. При их применении снижается пожароопасность, улучшаются условия труда, возможно нанесение утолщенных слоев покрытий, вследствие чего упрощается технологический процесс, улучшаются физико-механические и защитные свойства покрытий. Достигается это введением в эпоксидную композицию реакционноспособных растворителей — мо-ноглнцидиловых эфиров. [c.81]

Применяемый растворитель может быть либо инертным к озону в присутствии реакционноспособного олефина (алканы, четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, этилацетат, ацетон, уксусный ангидрид, формамид, диметилформамид, тетра-гидрофуран, нитрометан), либо легко реагировать с промежуточным цвиттерионом (вода, спирты, органические кислоты). Хотя чистый метанол легко реагирует с озоном, но в присутствии реакционноспособного ненасыщенного соединения и при температурах значительно ниже —20° С он с озоном заметно не реагирует. Согласно имеющимся данным, применение гидроксилсодержащих растворителей, реагирующих с промежуточным цвиттерионом, очень часто после разложения промежуточных продуктов озонолиза приводит к лучшим выходам нормальных непере-кисных соединений, чем применение инертных растворителей [5, 6], — обстоятельство, на которое в общих обзорах не всегда обращают достаточное внимание. [c.488]

Сушка с помощью УФ-излучения и электронного излучения имеет ограниченное применение для материалов на основе р-ров ненасыщенных полиэфиров и др. олигомеров в реакционноспособных растворителях (мономерах). С помощью УФ-излучения можно отверждать только проницаемые для него материалы, напр, лаки, а также шпатлевки, содержащие соответствующие наполнители (микрослюду, бланфикс и др.). В состав материалов должен быть введен фотосенсибилизатор. Источниками излучения служат след, лампы суперактиничные, люминесцентные, синего света, ртутные высокого и низкого давления. Продолжительность отверждения 1 — 12 мин вместо 16—24 ч, необходимых в случае использования химич. инициатора и ускорителя сополимеризации. [c.10]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

К новым видам П. в. относят р-ры реакционноспособных олигомеров в мономере, к-рые сополимери-зуются в процессе пленкообразования в присутствии инициатора и ускорителя. При этом отпадает надобность в применении летучих растворителей и образуется сравнительно толстая пленка. Примером таких П. в. служат растворы полиэфирма.геинат,ов в стироле, винилтолуоле и т. п. [c.44]

Большой практический интерес представляет использование тетрагид-рофураиа в качестве реакционноспособного растворителя при применении [c.391]

Материалы на основе ненасыщенных полиэфиров представляют собой растворы полиэфирмалеинатов или полиэфиракрилатов, которые при нанесении одним слоем образуют покрытие толщиной 200—300 мкм как на горизонтальных, так и на вертикальных поверхностях. С этой целью в полиэфирмалеинатных лаках используют реакционноспособный растворитель (стирол, метакриловый эфир триэтиленгликоля и т. п.), который в процессе пленкообразования сополим изуется с полиэфир-малеинатом. Сополимеризация происходит при комнатной температуре в присутствии перекисного инициатора и ускорителя. Кроме того, в состав лакокрасочных материалов вводят тиксотропную добавку, препятствующую стенанию с вертикальных поверхностей, и всплывающую добавку (парафин и другие воскообразные вещества), отгораживающую нанесенный слой от воздуха, кислород которого у некоторых полиэфиров замедляет образование необратимой пленки. Во избежание преждевременной сополимеризации инициатор вводят в состав перец применением, вследствие чего полиэфирные лакокрасочные материалы поставляют как двухкомпонентные. [c.12]

В случае получения пропаргилового спирта 40-процентиый водный раствор формальдегида смешивается с равным по весу количеством тетрагидрофурана, и эта смесь поступает на орошение в реакционный аппарат, заполненный катализатором. Последний осаждается на специальный носитель. В этот же аппарат противотоком к стекающей жидкости подают ацетилен. Процесс в реакторе протекает при 100—110° под давлением 8—10 ати. Пропаргиловый спирт находит широкое применение как растворитель полиамидных смол, а также как промежуточный продукт в многочисленных синтезах. При гидрировании пропаргилового спирта получается аллиловый спирт, являющийся исходным продуктом в разнообразных синтезах. Пропаргиловый спирт применяется в больших количествах для получения пропаргилового альдегида, пропионового альдегида хлораллилового спирта, оксиацетона, н-пропилового спирта и других важных органических соединений. Бутинди-ол, так же как и пропаргиловый спирт, является весьма реакционноспособным соединением и применяется как исходный полупродукт для получения целого ряда важных органических веществ—бутендиола, малеиновой кислоты, гексаметилендиамина и др. [c.104]

Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды, поскольку они не содержат реакционноспособной связи С — Н, присоединенной к карбонильному атому углерода. Кетоны находят широкое применение в качестве растворителей. Наиболее распространенным кетоном является ацетон, кипяший при 56°С. Наличие карбонильной функциональной группы придает этому растворителю полярность. Ацетон смешивается с водой в любых отношениях и способен растворять самые разнообразные органические вешества. В промышленности в качестве растворителя используется также метилэтил-кетон СН3СОСН2СН3, кипящий при 80°С. [c.431]

В настоящее время обращение с наиболее реакционноспособными гидридами типа ЫЛ1Н4 облегчается благодаря применению различных видов упаковок для этих соединений. Гидрид может поставляться в виде таблеток в защитных оболочках. Их бросают целиком в реактор, оболочка растворяется в ТГФ или эфире, при этом соприкосновение гидрида с воздухом исключается. Для использования в промышленном масштабе иЛ1Н4 выпускается в специальных контейнерах, которые можно присоединить прямо к загрузочному отверстию реактора. Удобно также применять уже готовые растворы в инертных растворителях. Так, 15 %-ный раствор Ь1Л1Н4 в толуоле не является пирофорным в нормальных условиях. [c.146]

Широкое применение находит введение реакционноспособных карбоксильных групп в молекулы некоторых эластомеров, например бутадиен-акрилонитрильных каучуков [89]. В качестве источника таких карбоксильных групп целесообразно пспользовать акриловую или метакриловую кислоту, добавляемую как третий мономер. Одним из результатов такого модифицирования является повышение специфических свойств полимерного латекса, в частности адгезии повышение стойкости к попеременному замораживанию и оттаиванию и растворителям повышение растворимости в щелочах, в том числе в водном аммиаке образование активных центров для структурирования при помощи таких агентов структурирования, как окись цинка, диамины или эпоксиды повышение маслостойкостк, твердости, температуры размягчения и стойкости к истиранию. В большинстве случаев такое улучшение свойств достигается путем-введения лишь нескольких процентов карбоксилсодержащего мономера. Утверждают [181], что применение такого латекса в клеях для шинного корда значительно повышает прочность сцепления. [c.214]

Соединения с сильно ионным характером связи типа калий—алкил очень реакционноспособны и воспламеняются на воздухе или при контакте с водой. Ртутьорганпческие соединения К—Hg—К, напротив, стабильны на воздухе, не реагируют с водой, растворимы в большинстве органических растворителей и очень токсичны. Все эти свойства делают ртутьорганические соединенпя весьма опасными для окружающей среды. Магиийорганические соеди-пеппя типа ВМдХ довольно устойчивы и при этом обладают высокой реакционной способностью, что обусловливает их широкое применение в органическом синтезе. Виктор Гриньяр был удостоен Нобелевской премии по химии (1912) за создание и исследование данного класса соединений. [c.235]

В большинстве работ с применением амида натрия [75] либс добавляли смесь кетона и сложного эфира к амиду натрия (суспендированному в эфире или другом инертном растворителе), либо сухой порошкообразный амид натрия добавляли к смеси ке-тона и сложного эфира. Авторы предпочитают добавлять кетон к суспензии амида иатрия в эфире (содержащейся в той же реакционной колбе, в которой готовился амид) и уже затем прибавлять сложный эфир [2]. В указанном случае кетон сначала превращается в натриевое производное, которое является в этой конденсации реакционноспособным промежуточным продуктом. Для того чтобы свести к минимуму самоконденсацию кетона, сложный эфир следует прибавлять к натриевому производному кетона через несколько минут после его приготрвления [14], Большое значение имеет выбор правильного соотношения между количествами реагентов, особенно соотношения между количествами амида натрия и кетона. Применение двух молекулярных эквивалентов амида натрия на один молекулярный эквив ент кетона (и по [c.142]

Хотя ряд химически простых фенолов участвует в животном метаболизме, основная масса фенольных соединений из числа встречающихся в природе найдена в растениях (например, флавоноиды, коричные кислоты, кумарины и таннины), как правило в соединении с другими веществами (например, гликозиды). Большинство фенольных соединений или их производных (например, глюкуронидов), присутствующих в нормальной моче, проистекают из этих двух источников, но применение лекарств и других чужеродных органических соединений, содержащих ароматическое ядро, может способствовать образованию фенолов, даже если исходное соединение не содержит фенольных групп. Таким образом, в понятие фенольные входит широкий набор соединений с различными реакционноспособностью и полярностью, и поэтому выбор как растворителя для разделения, так и реагента для обнаружения зависит от класса исследуемых соединений. [c.408]

В случае применения в качестве растворителей нитрометаиа или уксусной кислоты нитрование достаточно реакционноспособных н электрофильным замещениям ароматических соединений протекает по нулевому порядку, а мало реакционно-способных н таким замещениям — по первому порядку [c.180]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

Для осуществления синтеза нитрил добавляют к эфирному раствору реактива Гриньяра, после чего смесь нагревают. Увеличение продолжительности нагревания и применение более высококипящих растворителей, например бензола или толуола, иногда позволяют повысить выходы кетонов В случае реакционноспособных нитрилов реакцию проводят при комнатной температуре или даже при охлаждении 22 Магнийгалогенорганические соединения обычно берут в небольшом избытке(10—25%), однако в отдельных случаях используют четырехкратный избыток реактива Гриньяра Ч [c.225]

Таким образом, химическая модификация поверхности склеиваемых материалов — один из эффективных способов повышения прочности клеевых соединений. Уже рассматривалось применение аппретов для обработки стекла, возможно также применение продуктов, содержащих реакционноспособные метакри-ловые, винильные, аминогруппы и легко гидролизуемые ацетоксигруппы для модификации поверхности других материалов, в частности полимеров. Их наносят на склеиваемые поверхности в виде разбавленных растворов. После удаления растворителя наносят клеевой слой и склеивают. Наличие полярных групп обеспечивает надежную связь металл — подслой — клей в условиях повышенной влажности и температуры. Изменение химической структуры поверхностного слоя полимеров может быть достигнуто путем прививки к ним полярных мономеров, например эфиров метакриловой кислоты. Такую прививку можно осуществить при ультрафиолетовом, рентгеновском или радиационном облучении. [c.53]

Растворители В качестве растворителей находят широкое применение наименее реакционноспособные производные карбоновых кислот — сложные эфиры, амиды, нитрилы Промышленное и препаративное значение как растворители имеют этилацетат, диметилформамид и ацетонитрил Потребность в этилацетате особенно возрастет с переходом целлюлозно-бумажной промышленности на этилацетат-уксуснокислотную технологию выделения целлюлозы для получения бумаги Диметилформамид является превосходным апротонным растворителем как для полярных (даже соли), так и неполярных веществ и в настоящее время широко применяется в промышленности (растворитель для полиамидов, полиимидов, полиакрилонитри-ла, полиуретанов и др, используется для формирования волокон и пленок, приготовления клея и т д ) и лабораторной практике [c.692]

Фтористый бор применяется для полимеризации непредельных углеводородов и различных реакционноспособных соединений, содержащих кислород, серу, азот, кремний и другие элементы самостоятельно или в виде молекулярных соединений с водой, минеральными кислотами и органическими кислородсодержащими соединениядти. При этом получаются технически важные продукты. Степень полимеризации непредельных соединений зависит от структуры нолимеризующегося соединения, от температуры, давления, времени контакта, примененного растворителя и от характера молекулярного соединения фтористого бора. [c.162]

Поскольку группировка простого эфира относительно мало реакционноспособна и, в противоположность сложноэфирной группе—СООК, устойчива к действию щелочи, обнаружить ее труднее, чем гидроксильную группу. ]У1ногие простые эфиры растворимы в концентрированных кислотах, но осаждаются из растворов этих кислот при разбавлении. Однако идентификация простых эфиров обычно связана с дезалкилированием, которое протекает при нагревании с галоидоводородом [53] (см. гл. 14). Если в качестве дезалкилирующего агента применяют концентрированную соляную кислоту, то в большинстве случаев необходимо нагревание реагентов в запаянной трубке, что весьма затрудняет определение тех эфиров, при расщеплении которых образуются легколетучие галоидные алкилы. Однако применение ностояннокипя-щей бромистоводородной кислоты, а еще лучше — иодистоводо-родной кислоты, позволяет проводить расщепление путем нагревания реагентов с обратным холодильником, добавляя в случае необходимости в качестве растворителя уксусную кислоту. Образующийся летучий галоидный алкил удаляют из горячей реакционной смеси с током азота или СО а через верхнюю часть обратного холодильника и поглощают спиртовым раствором ни- [c.24]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкаиа с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкаиа, а третичные субстраты приводят почти исключительно к О-алкЬлированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя иа соотношение продуктов. [c.218]