Алкены важнейшие

Производство этанола прямой гидратацией этилена представляет собой частный и наиболее важный случай получения спиртов гидратацией алкенов. Присоединение воды к алкенам может быть осуществлено двумя методами [c.273]

Реакции полимеризации. Реакция полимеризации алкенов впервые была открыта А. М. Бутлеровым. Эта важная реакция позволяет получать различные высокомолекулярные соединения. Например [c.71]

В данную главу включен также раздел, посвященный рассмотрению некоторых вопросов, возникающих при планировании наиболее целесообразных путей синтеза органических соединений. Эта глава не содержит описания методов получения алкенов. Важнейшие [c.193]

Каталитический крекинг отборного сырья — важный источник получения бензинового компонента. С облегчением фракционного состава сырья каталитического крекинга содержание алкенов в бензине падает. В бензине каталитического крекинга лигроиновых фракций содержание алкенов не более 5%. Такой бензин можно использовать непосредственно с установки каталитического крекинга в качестве компонента, если перерабатывать циклановое сырье легкого фракционного состава и тщательно подбирать синтетический катализатор. [c.389]

Превращения алкенов, с которыми мы уже познакомились, являются наиболее распространенными реакциями Л / -типа. Ниже обсуждены реакции алкенов с другими электрофильными реагентами. Эти реакции значительно расширяют возможности введения различных функциональных групп в молекулы алкенов. Важно отметить при этом, что они следуют общим закономерностям электрофильного присоединения по двойной углерод-углеродной связи. [c.268]

Присоединение элементов галогеноводородных кислот к алкенам — важный общий метод введения галогена в молекулу. Осуществляя эту реакцию с алкинами, можно получить дигалогениды с двумя галогенами у одного и того же. атома углерода. [c.326]

В данную главу включен также раздел, посвященный рассмотрению некоторых вопросов, возникающих при планировании наиболее целесообразных путей синтеза органических соединений. Эта глава не содержит описания методов получения алкенов. Важнейшие препаративные реакции получения этих соединений включены в указатель реакций синтеза, приведенный в части 2 соответствующие синтетические методы рассматриваются в последующих главах. [c.159]

Способы получения алкенов. Этилен как важнейший представитель алкенов. [c.203]

Процесс гидрокрекинга получил в настоящее время широкое распространение как метод превращения тяжелых дистиллятов сырой нефти в более легкие фракции, которые являются важным сырьем для получения алкенов и аренов. Гидрокрекинг ведут как правило на бифункциональных катализаторах в избытке водорода при температурах до 450 °С и давлениях 15—20 МПа. В этом процессе превращения происходят в два этапа а) разрушение органических соединений серы и азота (это необходимо, так как первые ингибируют гидрирующий компонент, вторые отравляют кислотные центры, ответственные за крекинг) с удалением 5 и N в виде их неорганических соединений б) крекинг углеводородов на поверхности кислотного компонента катализатора с одновременным гидрированием на металлических центрах. [c.89]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Одним из наиболее важных для современной техники превращений алкенов является реакция их полимеризации, открытая А. М. Бутлеровым. [c.214]

Известны два важных пути присоединения алканов к олефинам— термический и кислотно-катализируемый [335]. Обе методики приводят главным образом к смесям продуктов, и ни одна из них не пригодна для получения относительно чистых веществ с разумными выходами. Однако обе реакции находят промышленное применение. В термическом методе реагенты нагревают до высоких температур (около 500°С) при высоком давлении (150—300 атм) без катализатора. Например, при взаимодействии пропана и этилена получаются 55,5%, изопентана, 7,3% гексанов, 10,1% гептанов и 7,4%. алкенов [336]. Несомненно, реакция идет по свободнорадикальному механизму, который может быть проиллюстрирован одной из возможных схем взаимодействия пропана и этилена [c.195]

В виде боковых цепей могут выступать также остатки алкенов и алкинов. Важное соединение этого типа — стирол (винилбензол или фенилэтилен) [c.261]

Во всех описанных в данном разделе реакциях в результате присоединения к алкенам различных реагентов происходит переход атома углерода из зр -гибридизованного состояния в зр . Это влечет за собой важные стереохимические последствия, [c.44]

Б. Электрофильное замещение. Характерными реакциями, отличающими бензол и другие ароматические углеводороды от алкенов, являются реакции замещения, важнейшие из которых следующие [c.51]

Первые два процесса осуществляются постадийно, с первоначальным отщеплением Н+ или Х . Элиминирование по типу (а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. (Пример реакции этого типа — дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. 7.1.4,В.) Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования (б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион — третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии SN 1-реакции. Установлено, что образование алкенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5к2-реакциях. Третий путь элиминирования (а) включает согласованную атаку основания на протон и отщепление Х . Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов (несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. 3.3.1). [c.228]

Получение. Важный промышленный метод получения непредельных кислот заключается в каталитическом окислении алкенов с промежуточным получением непредельных альдегидов. Суммарное уравнение одной из таких реакций [c.407]

Получение. Промышленные способы синтеза алкенов основаны на реакциях дегидрирования соответствующих алканов. Наиболее важным в практическом отношении среди алкенов является этил( н. [c.253]

Гидратация алкенов — важнейший промышленный способ их получения, позволяющий использовать дешевое и доступное сырье — газы крекинга. Прямая гидратация алкенов экономически более выгодна, чем сернокислотная, проведение которой связано со значительным расходом труднорегенерируемой серной кислоты. [c.94]

Гидроформилирование алкенов. Важный промышленный способ цолучения альдегидов, известный под названием оксо-синтеза, состоит в нагревании алкена с эквимолекулярной смесью СО и Нг в присутствии катализатора — дикобальтоктакарбонила [Со(СО)4]г ДО 120—140° при 150—200 ат. Из этилена получается пропионовый альдегид, из пропилена — м-масляный и изомасляный альдегиды примерно в равных количествах [c.637]

Наиболее важный показатель качества нефти, определяющий Е1ыбор метода переработки, ассортимент и эксплуатационные свой — ства получаемых нефтепродуктов, — химический состав и его распределение по фракциям. В исходных (нативных) нефтях содер — жатся в различных соотношениях все классы углеводородов, кроме непредельных (алкенов) соединений парафиновые (алканы), на-сртеновые (циклоалканы), ароматические (арены) и гибридные -карафино-нафтено-ароматические. [c.60]

Избирательная реакционная способность. Поскольку скорость взаимодействия энантиомеров с хиральными соединениями различна, иногда удается осуществить частичное разделение, остановив реакцию до ее завершения [93]. Этот метод подобен асимметрическому синтезу, о котором говорилось в разд. 4.10. Наиболее важной областью применения этого метода [94] является разделение рацемических алкенов при обработке оптически активным диизопинокамфилбораном, ибо незамещенные алкены с трудом поддаются превращению в диастереомеры. [c.161]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

Несомненный интерес представляет исследо1вание механизма Сб-дегидроциклизации н-гексана в присутствии Pt, нанесенной на некислый АЬОз [70]. Считают, что ароматизация н-гексана проходит двумя путями во-первых, через последовательное образование алкенов, алкадиенов, алкатриенов с последующей термической циклизацией последних и, во-вторых, путем прямой ароматизации к-гексана. При этом отмечается важная роль водорода при протекании реакции и прямая зависимость механизма ароматизации от парциального давления водорода в реакционной смеси. [c.243]

Большое внимание было уделено кинетике гетерогенного гидрирования, в частности углеводородов с кратными связями — алкенов, алкинов и ароматических, что важно для технологии некоторых процессов (гидроформинга, гидроочистки, процессов, проводимых по реакции Фишера — Тропша). [c.240]

Промышленное гидрирование алкенов для получения чистых соединений применяется редко (гидрирование изооктена в изооктан). Рассмотрим некоторые важнейшие характеристики гидрирования углеводородов. [c.240]

Углеводороды с одной двойной связью. По систематической иоме [клатуре — алкены, старое тривиальное название — олефины. Состав соответствует общей формуле СпНгп. Родоначальником ряда алкенов является этилен (по систематической номенклатуре -)тен) С2Н4. Названия и важнейшие свойства некоторых других представителей ряда алкенов приведены в табл. П1. 5 Приложс-И1Ш. Структурная изомерия алкенов обусловлена не только последовательным порядком соединения атомов углерода, но и положе- [c.144]

Нефтехимическая промышленность возникла в 30-е годы нашего столетия, когда исследователи в разных странах мира доказали возможность производства алкенов из нефтяных газов [Ruhemann,1949]. Обозначилась тенденция отхода от угля как основного сырья химической промышленности. Особую позицию в 30-е годы заняла Германия, для которой отсутствие собственной нефти и осознание необходимости быть готовой к блокаде во время войны определили направление исследований в этом важнейшем для химической промышленности вопросе с целью получения нефти из угля. [c.18]

Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]

При этом дейтеризация продуктов связана с накоплением дейтерия в этилене в результате обмена на атомы дейтерия. В случае молекулярного механизма крекинга подобный обмен происходить не может. Для полностью за торможение г N0 и незаторможенного распада пропана при одинаковой глубине превращения наблюдался в этилене одинако1Вый обмен. Поскольку обмен связан с глубиной превращения и не зависит от времени достижения ее, то эти опыты нельзя объяснить как результат образования дейтерированных продуктов по реакциям обмена, не зависимым от процесса крекинга [65]. Важно было показать также, что обмен при различных глубинах превращения пропорционален этим глубинам. Это показано в других исследованиях, описанных ниже. Этот метод был применен также для доказательства процессов миграции свободной валентности в радикалах, т. е. изомеризации некоторых свободных радикалов [90, 91, 921, и при изучении дейтеризации метана (образующегося в системах алкен-1)2-0 при различных концентрациях атомов дейтерия и, в частности, при очень малых концентрациях), контролируемой масспектрометрическим методом анализа [931. [c.44]

Возможность применения инфракрасной спектроскопии для количественного анализа смесей углеводородов обусловила быстрое совершенствование техники и распространение ее в годы второй мировой войны. Инфракрасная спектроскопия дает быстрые и точные методы анализа смесей углеводородов, важных для производства авиационного топлива, синтетического кауч ка и пластмасс, В дальнейшем разработанные методы использовались также для анализа бензинов (в сочетании с ректификацией), нашли применение при анализе аренов в процессах нефтепереработки и др. В настоящее время возможен анализ углеводородов С —Се и частично Сд для смссей алканов п алканов и цикланов Сг—Св и частично Сц—Се для алкенов Се—С для аренов. [c.498]

Большой и важный класс углеводородов образуют ароматические соединения. Простейшим представителем этого класса является бензол (см. рис. 24.1), имеющий молекулярную формулу СвН . Как мы уже отмечали, бензол имеет плоскую, высокосимметричную молекулу. Молекулярная формула бензола показывает, что это соединение должно иметь высокую степень ненасыщенности. Поэтому можно было бы ожидать, что бензол обладает высокой реакционной способностью, подобно ненасыщенным алифатическим углеводородам. Однако в действительности химические свойства бензо.та совершенно непохожи на свойства алкенов или алкинов. Большая устойчивость бензола и других ароматических углеводородов по сравнению с алкенами и алкинами обусловлена стабилизацией я-электронов вследствие делокализации я-ор-биталей (см. разд. 8.4, ч. 1). [c.417]

В числе реакций присоединения алкенов очень важное место занимает реакция по-липрисоединеиия. В такой реакции из небольших молекул, называемых мономерами, образуются длинные цепные молекулы с большой молекулярной массой, называемые полимерами. Например, молекулы 2-метилпропена (тривиальное название этого соединения изобутилен) в присутствии небольшого количества кислотного катализатора реагируют друг с другом, образуя полиизобутилен, молекулы которого могут содержать больше тысячи изобутиленовых структурных единиц [c.423]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

Степень чистоты сырья, особенно бутана, имеет исключительно важное значение при изомеризации. Содержание 0,1% алкенов вызывает отравление кат 1лизатора, чрезмерное образование шлама (осадков), снижение глубины превращения. Наличие воды в сырье приводит к разложению хлористого алюминия с образованием гидроокиси алюминия и хлористого водорода. Влажный хлористый водород вызывает заметную коррозию оборудования, а гидроокись алюминия, выпадая в виде тяжелых осадков, забивает аппаратуру и трубопроводы. Сера отравляет катализатор, уменьшает степень превращения, замедляет процесс и вызывает излишний расход катализатора. [c.268]

Одна из важнейших реакций — алкилироваиие алканов и ароматических углеводородов алкенами. Так, из бензола и этилена на алюмосилнкатных катализаторах получают этилбензол [c.137]

Многие алкены существуют в форме цис—транс-изомеров (разд. 13.3), и стереохимические требования, предьявляемые к присоединению к алкенам (за исключением тех случаев, когда образуются долгоживущие катионы), приводят к важным результатам. Это можно проиллюстрировать на примере реакции присоединения брома к цис—гранс-изомерным алкенам. Присоединение галогена является анги-присоединением аналогично описанному выще ант -присоединение брома может осуществляться двумя путями к 2-бут-2-ену и двумя путями к Е-бут- [c.231]

Фенолы легко вступают в реакции С-алкилировапия при действии алкенов и катализе сильными кислотами. В качестве катализатора используют концентрированную серную кислоту (3—10 %) или нерастворимую в воде катионообменную смолу КУ-2. Последняя легко отделяется от реакционной массы фильтрованием, но требует более высокой температуры и длительности реакции. Важнейшими продуктами являются и-трет-бутилфенол, получаемый этим способом из фенола и изобутилена, и 2,6-ди-грет-бутил-я-крезол(ионол), образующийся в тех же условиях из п-крезола он ОН [c.121]

Применение важнейших алкенов и полимерных материалов на их основе. Алкены представляют собой один из важнейших источников сырья для промышленного органического синтеза. Такое использование алкенов обусловлено тем, что они получаются в огромном количестве при крекинге нефти, а также их йысокой реакционной способностью. [c.256]