Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Системы двухстадийные

Рис. 15.21. Схема системы двухстадийного нагрева воздуха Рис. 15.21. <a href="/info/63572">Схема системы</a> двухстадийного нагрева воздуха

    Питьевые резины. Макромолекулы жидких каучуков, рас-сматриваемых в этой главе, являются карбоцепными, т. е. аналогичными по своей природе соответствующим высокомолекулярным каучукам общего назначения. Характер концевой группы в жидком каучуке определяет выбор вулканизующей системы и, в конечном счете, оказывает существенное влияние на свойства получаемых резин [66—68]. Правильно подобранная система отверждения (удлинитель цепи, сшивающий агент, катализатор, наполнитель, температура и продолжительность процесса и др.), а также метод структурирования (например, одно- или двухстадийный процесс отверждения, порядок смешения и т. д.), являются одними из наиболее решающих факторов, определяющих свойства конечного продукта, [c.441]

    Из данных табл. 88 видно, что по термодинамическим соображениям при умеренных температурах целесообразен двухстадийный процесс, т. е. раздельное осуществление дегидри- рования парафина и олефина. Даже в условиях высоких конверсий парафина и олефина при их раздельном дегидрировании проведение сложной реакции с одновременным получением олефина и диена наталкивается на термодинамические ограничения, причиной которых является повышенное содержание водорода в равновесной смеси. Термодинамические ограничения отсутствуют лишь при температурах выше 1000 К или при 1000 К и давлении в системе около 0,01 МПа. [c.316]

    Рассмотрим теперь двухстадийную химико-технологическую систему, каждая стадия которой образована множеством параллельно соединенных аппаратов, взаимодействующих через промежуточную емкость и включаемых в работу с равномерным сдвигом по фазе. Пусть в системе имеется Ь подающих аппаратов и М принимающих (рис. 3.9). [c.198]

    В табл. 11.1 приведены основные показатели укрупненной пилотной установки при дегидрировании в присутствии иода бутана и изопентана. В качестве акцептора в первом случае применялась окись марганца, нанесенная на силикагель, а во втором — смесь ЫзгО и К2О на алюмосиликате. Показатели процесса получения дивинила существенно превосходят соответствующие показатели как двухстадийного, так и одностадийного (вакуумного) дегидрирования. Худшие результаты наблюдались в случае дегидрирования изопентана (преимущественно образовывались изоамилены). По-видимому, перспективы промышленной реализации метода полностью зависят от показателей системы улавливания и рекуперации иода. [c.358]

    Работы в области совершенствования катализаторов продолжаются. Например, предлагается комбинация из нескольких катализаторов, в том числе совершенно новых. В одном из патентов США [167] фирмой иОР предложен процесс, осуществляемый в реакторе с несколькими отдельными зонами. Катализатор, содержащий 4,1% цинка и 10,4% металла VI группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (например, молибдена), обеспечивает очень малое снижение активности при переработке высокосернистого остаточного сырья. Поэтому традиционные катализаторы АКМ и АНМ могут быть использованы во второй ступени, а 2п—Мо или В1—Мо —в первой ступени двухстадийного обессеривания. Процесс рекомендуется проводить при следующем режиме  [c.267]


    С целью углубления переработки нефти и повышения выхода и качества бензина ВНИИ НП разработан и осуществлен комплекс мероприятий для установок 1А/1М, ГК-3 и 43-103 изменение системы подачи сырья, осуществление крекинга в выносном лифт-реакторе, двухстадийная регенерация катализатора в высокоскоростном кипящем слое. [c.140]

    Задание. В работе предлагается 1) осуществить двухстадийную диффузию бора ( загонка — разгонка ) в кремний л-типа в проточной системе 2) произвести измерения поверхностного сопротивления диффузионного слоя 3) рассчитать кривую распределения примеси и глубину залегания р—п-перехода 4) методом косого шлифа определить толщину диффузионного слоя экспериментально 5) изучить вольт-амперную характеристику полученной диодной структуры. [c.159]

    Такая многостадийная система обеспечивает снижение расхода электроэнергии по сравнению с обычной схемой получения ПЭВД с двухстадийным выделением этилена на 50 кВт/ч на 1 т полиэтилена. [c.35]

    Двухстадийный метод построения пиррольного кольца из ацетилена и кетонов (через кетоксимы) в системе КОН-ДМСО по реакции Трофимова недавно был распространен на кетостероиды [107, 108]. Формирующееся пиррольное кольцо [c.357]

    В системе регенерации используют двухстадийную регенерацию, которая обеспечивает  [c.185]

    Другой вариант двухстадийного непрерывного процесса получения поликарбонатов (рис. 12) разработан в ПНР [2, с. 41]. В системе холодильник 9 — центробежный насос 12 непрерывно циркулирует реакционная смесь, состоящая из фосгена, испаряющегося в испарителе 7, растворителя, перекачиваемого насосом 10, и водно-щелочного раствора бисфенола А, содержащего фенол, подаваемого насосом 11 яз аппарата 8. Все компо- [c.72]

    Метод двухстадийного дегидрирования изопентана, несмотря на простоту осндзных химических превращений, требует создания весьма сложной и энергоемкой технологии. Помимо самой системы двухстадийного дегидрирования сырья, процесс характеризуется наличием двух крупных агрегатов по разделению продуктов I и II стадий, включающих многоколонные блоки экстрактивной. ректификации. В то же время многочисленные опыты по дегидрированию изопентана показывают, что уже при первом дегидрировании этого углеводорода контактный газ содержит заметные количества изопрена. Это побудило многих исследователей к поиску условий реакции дегидрирования изопентана, при которых выход изопрена был бы максимальным. Очевидно, что при получении на этой стадии технически приемлемых выходов изопрена в принципе можно отказаться от системы дегидрирования изоамиленов, а, выделив из реакционной смеси изопрен, возвращать остаток — изопентан-изоамиленовую фракцию — на первую (и единственную в этом варианте) ступень дегидрирования." [c.133]

    Приведенные в таблице результаты характерны для явления двухстадийного самовоспламенения с двумя отдельными индукционными периодами, которые мы обозначим и Индукционный период (от начала реакции до появления холодного пламени) примерно равен8,2 сек., а индукционный период Та (от появления холодного пламени до наступления взрыва) равен приблизительно 1,01 сек. Мы обозначим эти понятия как период и период Тз. Первый период заканчивается появлением холодного пламени, а второй — появлением горячего пламени, если давление и температура выше критических. В период т , весьма вероятно, имеют место реакции разветвления цепи, а холодные пламена являются по своей природе взрывами, происходящими в результате такого разветвления [18] с той разницей, что взрывная реакция прекращается до выделения боль шей части запаса энтальпии в системе. В период Та происходят реакции химически измененной остаточной смеси после прекращения реакций разветвления цепи. На низкотемпературной стороне полуострова холодного пламени (рис. 2) вся реакция до наступления взрыва происходит почти полностью в период Т1 и в соответствии с кинетическими данными Преттра, Айвазова и Неймана является самоускоряющейся. На высокотемпературной стороне полуострова холодного пламени период развит слабо, и согласно данным Норриша и Ри [33] обычно реакция вне области взрыва подобна реакциям метана. [c.252]

    Кинетика коагуляции характеризуется двухстадийным преодолением энергетического барьера, связанным со стабильностью латекса, обусловленной нaличиeм адсорбционного слоя, образующегося за счет эмульгатора и полиэлектролита. Разрушение солевой фор.мы полимера и перевод его в кислотную способствует понижению агрегативной устойчивости системы. [c.398]

    Рассмотрим общую формулировку задачи для двухстадийной системы с параллельными одинаковыми аппаратами и промежуточной емкостью. Систему с L подающими и М приемными аппаратами будем в дальнейшем называть 1 = М системой. Тогда систему, образованную двумя аппаратами с промежуточной емкостью между ними, назовем 1 = 1 системой (система 1 = 1 представляет собой частный случай системы Ь—М, когда 1=М=1). [c.200]

    Двухстадийный синтез ХТС. Один нз возможных подходов к синтезу хнмико-технологических систем в условиях неопределенности состоит в том, чтобы сформировать скалярлый крите-рп11 гибкости системы, а для определения значени проектных переменных на первом этапе использовать только некоторое подмножество возможных реализаций неопределенных пара-мет ов. [c.231]


    Рассмотренный процесс двухстадийной гидрогенизации имеет сравнительно низкие экономические показатели в результате высокой затраты энергии (применение высоких давлений), большого расхода водорода, недостаточного использования побочных продуктов и отходов и др. При разработке новых методов получения искусственного моторного топлива из низкосортных углей их гидрированием ставится задача уменьшения расхода водорода, применения циклической технологической системы с максимальной утилизацией всех компонентов исходного сырья, использованием высоко- [c.54]

    Оставшаяся после нагрева контактной массы теплота регенерации рекуперируется в котле-утилизаторе 4, после чего газы регенерации через пароэжекцион-ную установку выбрасываются в атмосферу. Схема переработки контактного газа практически не отличается от уже описанных выше схем. Углеводородный поток проходит через масляный скруббер 5, затем компримируется и освобождается от неконденсируемых газообразных продуктов в системе абсорбер-десорбер 7 и 8. Сжиженный продукт отгоняется от легких и тяжелых примесей на колоннах 9 и 10 к направляется на узел экстрактивной ректификации 11. Основные показатели процесса приведены в табл. 11.1. Выход целевого диена на пропущенное сырье в процессе Houdry составляет 12—15%, что примерно соответствует суммарным показателям двухстадийного процесса. Селективность превращения по дивинилу равна 50—60% (масс.), а по изопрену около 52%. [c.357]

    Целесообразно остановиться на некоторых особенностях упоминающихся выше методов ФИН, а также фирмы Bayer. Оба эти метода также являются двухстадийными, с получением ДМД в качестве промежуточного продукта. По методу ФИН синтез ДМД протекает в системе жидкость—жидкость, в присутствии 10%-ной серной кислоты, при 75—80 С с использованием двух- или трехступенчатого каскада смеситель—отстойник. Синтез осуществляется с рециркуляцией водного слоя реакционной жидкости, причем избыточное по балансу количество воды (вносимой с 40%-ным формалином) выводится из системы путем упаривания реакционной водной фазы под вакуумом, с рециркуляцией кубового остатка. По данным фирмы Bayer синтез ДМД проводится с использованием ь качестве катализатора суспендированной ионообменной смолы — сульфокатионита (размер частиц от 0,1 до 500 мкм). Процесс также осуществляется с рециркуляцией упаренного водного слоя, однако, в отличие от метода ФИН, упариванию подвергается практически нейтральная жидкость, получающаяся после отделения смолы, что несомненно более предпочтительно. [c.367]

    Большой объем работ, связанных с разработкой двухстадийного алкилирования, был проделан целым рядом нефтеперерабатывающих фирм [3]. В этом процессе существенно уменьшается фракционирующая часть, являющаяся наиболее дорогостоящей секцией установки. Наряду с исследовательскими работами на пилотной установке было проведено несколько испытаний в заводских условиях. Олефин абсорбировали отработанной или рециркулирующей серной кислотой, нереакционноспособные компоненты и парафиновые углеводороды удалялись на стадии абсорбции, а смесь кислоты с олефинами поступала на алкилирование. Удаление инертных примесей способствовало повышению октанового числа алкилата и снижению нагрузки на колонну депропанизации, где получают циркулирующий изобутан. Однако слабым местом процесса являлся более высокий расход кислоты. Еще одним недостатком (или, во всяком случае, усложнением) процесса было то, что когда абсорбцию проводили с очень высокой степенью превращения серной кислоты в эфиры в жидкой фазе, значительное количество нейтральных эфиров (диалкилсульфатов) оказывалось преимущественно в углеводородной фазе, а не в кислотной. Хотя фракционирование и является наиболее дорогостоящей секцией установки, введение в практику системы охлаждения отходящим потоком в 1953 г. [4, 5] и системы изостриппинга в 1956 г. способствовало снижению затрат на фракционирование. Обе эти системы позволили уменьшить колонну деизобутанизации и снизить эксплуатационные затраты на выделение циркулирующего изобутана фракционированием. [c.226]

    Возможность проведения двухстадийных реакций, подобных описанным, в значительной мере определяется стабильностью аниона, образующегося на первой стадии. Как мы yjite знаем, соседство карбонильной группы отнюдь не единственный способ стабилизации карбационов. Следовательно, и двухстадийные схемы сборки в принципе осуществимы не только с использованием классических акцепторов Михаэля, но и в других системах. [c.94]

    В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Рис. 7. Изменение свободной энергии системы в двухстадийной реакции. Рис. 7. <a href="/info/73845">Изменение свободной энергии системы</a> в двухстадийной реакции.
    Если изменение свободной энергии системы при реакции сульфирования представить графически в зависимости от координаты реакции, иод которой подразумевается свободно выбираемый параметр, служащий мерой превращения реагентов в продукты реакции, то получится кривая, имеющая два максимума (рис. 7). Свободная энергия этих двух максимумов принадлежит двум иереход-ньш состояниям, через которые идет реакция сульфирования, а углубление между ними — промежуточному продукту — а-ком-плексу. Скорость химической реакции, в том числе и двухстадийной реакции сульфирования, целиком зависит от величины энергетического барьера, который надо преодолеть реагентам для того, чтобы образовать промежуточный или конечный продукт взаимодействия. Он называется свободной энергией активации и обозначается Если энергия активации первой стадии суль- [c.60]

    При обсуждении двухстадийного механизма примите во внимание, что скорость реакции при пов 1шении температуры понижается. Для объяснения этого явления рассчитайте тепловой эффект стадий (а) и (б) и ответьте, какая стадия протекает с выделением теплоты. Равновесие какой стадии при повышении температуры смешается влево К каким последствиям приведет понижение концентрации N,0, в реагирующей системе Далее выводы о предполагаемом механизме сформулируйте самостоятельно. [c.246]

    Поскольку вероятности различных молекул в равновесной системе не зависят от способа их образования, то можно рассмотреть двухстадийный процесс формирования ансамбля макромолекул. На первой стадии образуются квазимономеры, которые затем в ходе второй стадии за счет реакций эффективных групп без образования новых циклов дают полимер с равновесным молекулярно-структурным раснределением. Расчет последнего такпм образом сводится фактически к идеальной поликонденсации квазимономеров, для чего нужно знать их начальное распределение. Зная его производящую [c.222]

    Система уравнений (5) применена для вычисления концентраций H4( i), СН20(Сд), СО(С,) в двухстадийном процессе окисления Оа О2 [c.130]

    Двухстадийные реакции конденсации-присоединения. Первой стадией реакций этого типа является хорошо изпес1Т1ая реакция Перкина — Кляйзена — Кнёвенагеля [190, 191] вторая стадия состоит в присоединении вещества, содержян его активный атом подорода, к сопряженной непредельной системе (реакция [c.187]

    Методы получения АБС-пластика основаны на радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом в присут. латекса каучука. При соотношении стирол акрилонитрил, равном 76 24 (по массе), получают сополимер такого же состава. При др. соотношениях мономеров требуется тщательный контроль однородности образующегося сополимера. Кроме того, с увеличением кол-ва акрилоннтрила резко повышается вязкость системы. Наиб, распространение получила двухстадийная эмульсионная сополимеризация по непрерывной или периодич. схеме. На первой стадии синтезируют латекс, на второй-прививают к каучуку эмульгированные в латексе мономеры. Латекс коагулируют, отделяют от воды и сушат. Образующийся порошкообразный продукт иногда гранулируют. [c.20]

    Здесь а - количество молей вещества А, взятых в реакцию хну - количество молей продуктов В и С, соответственно образовавшихся к моменту времени /. Известно, что кинетика двухстадийной реакции описывается следующей системой уравнений [64]  [c.62]

    Процесс Бивон (BSRP). Относится к двухстадийным процессам (рис. 5.11). На первой стадии основные соединения серы (SO2, Sj , OS, S2) превращаются в сероводород. Для этого исходный газ подогревают за счет смешения с горячими дымовыми газами. Затем при недостатке воздуха смесь сжигают. Нехватка кислорода в системе обеспечивает образование Нг и O2 в количествах, достаточных для превращения сернистых соединений в сероводород за счет гидрирования и гидролиза. Процесс протекает при 290—400 °G в присутствии катализатора. Гидрированный газ охлаждается и поступает на вторую стадию процесса. Здесь сначала газ в скруббере Вентури контактирует с раствором Стретфорда, затем газожидкост- [c.148]

    Небольшое количество свободного ацетоацетата образуется путем гидролиза ацетоацетил-СоА, однако большая его часть образуется в печени в результате двухстадийного процесса [уравнение (9-7)], который тесно связан с системой синтеза холестерина и других полипренильных соединений. [c.316]

    В зависимости от давления пара применяются различные схемы цеха выпарки электролитических щелоков [116]. На рис. 4-31 показана широко применяемая на заводах схема двухстадийной выпарки электролитических щелоков. Первая стадия выпарки с получением средних щелоков (концентрация NaOH около 350— 400 г/л) осуществляется в трехступенчатой выпарной системе. [c.257]

    Наряду с одно- и двухстадийной сополиконденсацией для синтеза блок-сополимеров использовали также и трехстадийный способ [283]. Принцип трехстадийной сополиконденсации заключается в том, что поликонденсацию каждого сомономера с интермономером проводят в различных реакционных объемах. После окончания реакции в каждой из систем их объединяют, в результате чего протекает сополиконденсация между образовавшимися на первых стадиях макромолекулами. Интермономер в одной системе берут в избытке по отношению к сомономеру, в другой - в недостатке с таким расчетом, чтобы суммарные мольные количества функциональных групп интермономера и сомономеров были равны. Длина блоков в сополимере определяется величиной отклонения от эквивалентности функциональных групп на первых двух стадиях, и наименьшее значение К сополимера было получено при наибольшем приближении к эквивалентности между интермономером и сомономерами на первых стадиях. [c.66]

    При двухстадийной регенерации вторая стадия обычно всегда расположена над первой, что позволяет достаточно легко подавать катализатор из сепаратора в регенератор. Это устраняет необходимость в чрезмерно высоком уровне реактора и выхода лифт-реактора. Расположение второго регенератора на более высоком уровне позволяет легко подавать катализатор из регенератора в лифт-реактор через систему выводного стояка. Система выводного стояка обеспечивает эффективное исключение возможности обратного потока из реактора в регенератор. Разделение отходящих газов от двух ступеней регенерации обеспечивает меньший размер аппаратов, чем в случае, когда отходящий из второй ступени газ проходит через первую. Ниже приведены показатели промышленной установки, построенной по техноло- [c.185]

    Создание многопоточных печей, работающих при высокой температуре (870—920 °С) и малом времени пребывания сырья в зоне реакции, привело к необходимости разработки новой системы охлаждения, отличной от традиционной более быстрым охлаждением пирогаза. Такая система включает уль-траселективный закалочно-испарительный аппарат USX (рис. 47) типа труба в трубе , который последовательно соединен с кожухотрубным ЗИА. Каждый змеевик печи соединяется с одним аппаратом USX затем 8 потоков объединяются и поступают в один кожухотрубный ЗИА. Диаметр внутренней трубы 90—140 мм, длина 10—13 м большой диаметр внутренней трубы обеспечивает незначительный перепад давления (0,01 МПа) при высокой массовой скорости пирогаза и делает аппарат малочувствительным к отложению твердых соединений. Время пребывания пирогаза в зоне температур — от выхода из змеевика и до прекращения реакции пиролиза — составляет менее 0,015 с. Температура на выходе из аппарата USX равна 520 °С, из ЗИА — 324°, 370 и 400 °С для бензина, керосина и газойля, соответственно. Двухстадийная закалочно-теплообменная система позволяет наряду с получением высоких выходов целевых продуктов рекуперировать максимальное количество тепла пирогаза [319]..., .-(i-, [c.126]

    Двухстадийные компаундирующие системы, в частности, комбипласт фирмы Вернер и Пфляйдерер (рис. 8.10) совмещают преимущества смешения и контроля процесса в двухшнековых экструдерах с транспортирующей способностью одношнековых. В них операции смешения и гомогенизации отделены от дегазации, транспортирования ч гранулирования. Такие двухстадийные системы эффективны для гереработки как жестких, так и пластифицированных ПВХ компози- [c.219]

    Ранее отмечалось (см. гл. 2.2), что многие реакции присоединения к олефинам представляют собой характерные двухстадий-ные процессы. Первая стадия включает атаку олефина на электрофил с образованием катионного интермедиата. На второй стадии за счет атаки нуклеофилом образуется электрически нейтральный продукт. Для осуществления подобной двухстадийной схемы, например, в случае бензола потребуется по меньшей мере 146 кДлмежду резонансными энергиями бензола и циклогексадиена-1,3). Поэтому в большинстве реакций с участием электрофильных агентов и ароматического субстрата электрофил (обычно протон) уходит после атаки на исходный субстрат. Существуют веские доказательства в пользу двухстадийного механизма, и поэтому электрофильные замещения в ароматических системах можно рассматривать как электрофильное присоединение с последующим элиминированием А —5г2). [c.329]

    Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

    Нуклеофильное замещение галогена в активированных системах протекает чаще всего по двухстадийному механизму присоединения-элиминирования [183] причем обычно, но не всегда, первая стадия схема (228) определяет скорость всей реакции. Одним из наиболее убедительных доказательств этого является установленный в классической работе Баннетта и сотр, порядок подвижности галогенов в этих реакциях РЗ>С1, Вг, Л [184]. Поскольку самой прочной в этом ряду является связь углерод—фтор, то в системах, где этот порядок соблюдается, это может указывать на малую степень разрыва этой связи на стадии, определяющей скорость реакции. Однако, трудно объяснить, почему фторированные соединения существенно более реакционноспособны, чем соединения других галогенов. Приводились доводы в пользу того, что приведенный выше порядок подвижности галогенов, обусловлен в основном б+ б- [c.698]

    Процесс гидрооблагораживания осуществляется по двухстадийной схеме при давлении 7,5 МПа на системе из нескольких катализаторов. [c.402]


Смотреть страницы где упоминается термин Системы двухстадийные: [c.440]    [c.304]    [c.284]    [c.329]    [c.219]    [c.160]    [c.667]    [c.158]    [c.331]   
Очистка сточных вод (2004) -- [ c.205 , c.269 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте