Органические основания цианиды

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

В качестве катализаторов реакции нитрилов со спиртами используются обычные щелочные реагенты гидроокиси, алкоголяты и цианиды щелочных металлов, а также карбонаты и органические основания. Как правило, количество катализатора составляет около 10 мол.7о (по отношению к нитрилу) [c.106]

Применение биостимуляторов и мутагенов. Установлено, что глюкоза и п-аминобензойная кислота являются биостимуляторами роста микроорганизмов, ускоряющими процесс окисления тио-цианатов и цианидов, а также стимуляторами роста нитрифицирующих бактерий [33]. Добавление этих веществ в сточную воду, содержащую до 200 мг/л азота обеспечивает его окисление до нитратов без дополнительной стадии очистки. Глюкоза и другие стимуляторы роста позволяют также осуществить биоокисление органических оснований, таких, как, например, пиридин. [c.37]

Органолептический метод основан на определении примесей,содержащихся в атмосфере или газовых выбросах, по цвету или запаху. К газам, обладающим специфическим цветом, относят фтор, хлор, диоксид азота и некоторые другие специфическим запахом отличаются хлор, аммиак, диоксид серы, оксиды азота, сероводород, фтористые соединения, цианиды, некоторые углеводороды и другие органические соединения. Однако индикацию газов органолептическим методом нельзя считать достоверной, так как возможная ошибка зависит не только от субъективных особенностей человека, но и от того, что специфический цвет или запах могут маскироваться окраской и запахом других примесей. [c.234]

В наиболее сложном случае — при очистке коксового газа — необходимо освобождать его от аммиака, пиридиновых оснований, бензольных углеводородов, цианида водорода и органических соединений серы. [c.136]

Некоторые реакции, например мутаротация в растворителях, молекулы которых имеют неплоскую структуру, примерно одинаково ускоряются в присутствии различных, не сходных по строению органических веществ. Такой катализ можно назвать общим. Наряду с этим многие реакции, особенно реакции в водных растворах, чувствительны только к одному какому-либо катализатору, например ферментативные реакции. Для некоторых субстратов катализатором служит только один какой-нибудь ион, например цианид- или гидроксил-ион. Все это — примеры специфического катализа. Наконец, многие реакции чувствительны не только к ионам водорода и гидроксила, но вообще к кислотам и основаниям. Мы рассмотрим несколько случаев, относящихся к этой категории реакций [6, 9, 45, 67, 69, 72]. [c.316]

Титрование кислотами и основаниями можно использовать для определения малых количеств кислот и оснований, однако при концентрации ниже 0,001 М обычно требуется спектрофотометрическое или потенциометрическое определение конечной точки [238]. Некоторые ионные примеси, как галогениды или цианиды, могут быть определень титрованием ионом серебра, но необходимо следить, чтобы отсутствовали органические вещества, способные реагировать с ионом серебра [63, 64]. Аналогично концентрацию ионов серебра можно определить потенциометрическим титрованием хлоридом. [c.274]

Содержание и цель. Большая часть химии элемента углерода относится к области органической химии. Химики-неорганики, однако, на законных основаниях рассматривают некоторые ее аспекты, которые очень важны и традиционно не включаются в круг интересов органической химии. Эти аспекты включают почти все химические свойства элементного углерода, химию соединений, в которых углерод связан с металлами и неметаллами, а также химические свойства многих простых бинарных соединений с неметаллами (оксиды, цианиды, галогениды). Область химии элементоорганических соединений, которую мы рассматриваем в гл. 29 и 30, занимает промежуточное положение. [c.316]

Иониты, применение которых для выделения ионов металлов общепринято, могут быть также использованы для отделения примесей кислотного характера, например цианидов, фенолов и органических кислот. Используемые для этой цели аниониты представляют собой искусственные смолы, содержащие основные группы (аминогруппы и четвертичные аммонийные группы). С помощью сильных оснований их переводят в ОН-форму, связывающую кислотные остатки из сточной воды. Действием сильной щелочи анионы снова переводят в раствор, но концентрированный, а ионит при этом регенерируется и делается пригодным для нового использования. [c.26]

Окислительные методы используются и для доочистки сточных вод от органических загрязнений. В качестве окислителей могут быть использованы хлор, озон и перманганат калия. Особенно перспективно применение озона. Иногда при очистке сточных вод используется электрохимический метод, основанный на протекании окислительно-восстановительных реакций непосредственно у электродов. Например, для удаления из воды цианидов применяется анодное окисление. Цианиды на аноде окисляются до цианатов N +20H —2e ->- N0 + H20. Цианаты окисляются с образованием нетоксичных соединений [c.193]

Катализатором называется вещество, которое ускоряет реакцию, причем само в конце процесса оказывается неизмененным. Роль катализатора заключается в понижении энергии переходного состояния некатализируемого процесса или в том, что в присутствии катализатора возможен новый путь для реакции, обладающий низкой энергией активации. Во многих случаях функция катализатора еще не выяснена окончательно в особенности это относится к гетерогенным катализаторам такого типа, как платиновый катализатор в реакциях гидрирования. С другой стороны, для действия большинства катализаторов в растворе можно предположить определенные механизмы приведенное выше участие цианид-иона в механизме образования бензоина является хорошим примером этого типа. Поскольку наиболее важные случаи гомогенного катализа в органической химии несомненно связаны с действием кислот и оснований, они обсуждаются несколько более подробно. [c.67]

Окрашивание облученного полиэтилена, так же как и обычного, наряду с приданием изделиям хорошего внешнего вида преследует во многих случаях сугубо технические цели. Одновременно с решением эстетических задач обеспечивается необходимая маркировка, контрастность, маскировка, имитация. Обширная номенклатура красителей, рекомендуемых для окрашивания полиэтилена, приведена в ГОСТ 16338—70 и ГОСТ 16337—70. Сведения об окрашивании полиэтилена содержатся в работах [358—361]. В работе [362] обобщены результаты радиационных испытаний некоторых органических красителей и неорганических пигментов. Отсутствие у полиэтилена сродства ко многим красителям затрудняет их окрашивание. Основным способом окрашивания является механическое введение красителей и пигментов в состав композиций. Предложены методы окрашивания полиэтилена, основанные на химическом взаимодействии красителей со специально вводимыми в полиэтилен компонентами. Окрашивание может быть осуществлено введением в полиэтилен ионов металлов (никеля, хрома, кобальта, магния, марганца, железа, ванадия, меди, алюминия, цинка, стронция), способных к образованию комплексов с азокрасителями [363—367]. В этом случае используются, как правило, галогениды, сульфаты, оксалаты, фосфаты, бензоаты, салицилаты, цианиды, ацетаты, цитраты, стеараты металлов и др. [c.128]

Каталитические реакции для определения серебра можно разделить на следующие группы окисление персульфатом ионов Мп и органических субстратов, окисление хлоридов ионами Се и Мп , замещение цианида в координационной сфере ферроцианид-иона. Эти реакции позволяют определять А + с пределом обнаружения 10 3 мкг/мл (10 М). Описаны также косвенные методы определения серебра (I), основанные на его ингибирующем действии на реакции, катализируемые иодидом. [c.126]

Наиболее точные результаты при аргентометрическом определении цианидов дает метод Фаянса, основанный яа применении адсорбционных индикаторов,которыми являются органические реактивн. [c.17]

Азот гари термическом разложении углей распределяется в -определенном соотношении между летучими продуктами коксования и твердым остатком. В газообразных продуктах он содержится главным образом в виде свободного азота и его окислов (30—35%), аммиака (10—150/о) и легких пиридиновых оснований (0,07—6,1%) в каменноугольной смоле и надсмольной воде — в виде пиридиновых и хинолиновых оснований и других органических азотсодержащих веществ, цианидов и роданидов (до 4%) ив твердом остатке (45—60%)- [c.13]

Висмут не образует с аммиаком и цианидом калия в присутствии воды комплексных соединений. Вероятио, на этом основании висмут долгое время ошибочно считали элементом, для которого образование комплексных соединений совсем нехарактерно . В настоящее время в аналитической химии широко используется образование комплексных соединений висмута с винной и лимонной кислотами, многоатомными спиртами, пирофосфатами, тиосульфатом, галогенидами п елоч-ных металлов, тпомочевиной и органическими соединениями, содержащими серу. Висмут дает внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном, тионалидом, дитизо-ном, арсоновыми кислотами и многими другими реактивами. [c.6]

Кроме дитионитов и сульфоксилатов, стабилизированных органическими веществами (товарная позиция 2831), карбонатов и пероксокарбонатов неорганических оснований (товарная позиция 2836), цианидов, оксид цианидов и комплексных цианидов неорганических оснований (товарная позиция 2837), фульминатов, цианатов и тиоцианатов неорганических оснований (товарная позиция 2838), органических продуктов, включенных в товарные позиции 2843 - 2846, а также карбидов (товарная позиция 2849) в данную группу включаются следующие соединения углерода [c.21]

Однако существует и другой метод отделения (а попутно и определения) ртути от меди, который основан на экстракции ртути раствором дитизона в хлороформе в присутствии кобальт(П)цианида калия, связывающего медь в комплекс Применяют раствор дитизона в хлороформе. Кобальт(11)цианид не является идеальным комплексообразователем для меди, так как он дает с нею осадки при концентрации меди больше 1 ч. на млн. Однако образующиеся осадки, по-видимому, не оказывают большого влияния на конечные результаты (см. стр. 566), если органическую фазу (хлороформ) сливать осторожно. [c.560]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Катионы больших периодов периодической системы Д. И. Менделеева, такие, как Zn " , Со , Ni , проявляют способность к образованию комплексных аммиаков [Zn(NH3)J , [Со(КНз)б] + и [№(КНз)б] . Большое значение имеет образование комплексных цианидов, тиоцианатов, ртутьтиоцианатов при обнаружении катионов Fe , Ре , Zn , Со . Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином, диметилглиоксимом, а-нит-розо-Р-нафтолом, ализарином, дитизоном, арсеназо. [c.149]

Гидрат аммония. На первом местё среди щелочей по частоте применения для судебно-химического анализа стоит водный раствор аммиака. Примесями в нем, имеющими судебно-химическое значение, являются лшшьяк и другие металлы, цианиды, роданиды и органические основания, как пиридин и его гомологи. [c.26]

Синильная кислота в чистом виде или стабилизованная небольшими количествами сильных кислот, например H2SO4, очень устойчива, но в присутствии веществ основного характера подвергается полимеризации. Скорость полимеризации зависит от количества катализатора и температуры. Катализаторами могут быть неорганические (аммиак, цианиды, карбонаты и гидроокиси металлов) и органические основания. Полагйют , что инициатором полимеризации является цианид-анион. В присутствии даже следов оснований (особенно цианидов) синильная кислота быстро окрашивается в красновато-коричневый цвет, а через некоторое время начинает выделяться легкий бурый осадок продуктов полимеризации. Этот осадок, называемый азульмовой кислотой, отвечает формуле 4H N5O и является, по-видимому, смесью нескольких веществ. [c.76]

Катионы больших периодов периодической системы Менделеева, такие как Zn +, o +, NP+ проявляют способность к образованию комплексных аммиакатов [2п(ННз)б] +, [Со(ЫНз)е] + и [Ni(NHa)6] +. Большое значение имеет образование комплексных цианидов, роданидов и ртутьроданидов при обнаружении катионов Ре +, Ре +, Zn +, Со-+. Широко используют для анализа реакции образования комплексов с органическим основанием пиридином 5H5N [M( 5H5N)2] +, диметилглиоксимом, а-нитрозо- -нафто-лом и др. [c.162]

Разработаны более эффективные процессы азеотропной перегонки [37]. Один из этих процессов основан на различном взаимодействии некоторых перфторорганических соединений с полярными органическими соединениями, содержащими гидроксил, карбоксил, цианид, кето-груипу или подобные группы в качестве азеотропообразующих агентов. Этот метод особенно эффективен при отделении изоалканов, что особенно трудно осуществить при анализе нефтяных фракций [38]. [c.13]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

Весовыми формами для определения кадмия служат его неорганические соединения (окись, соли), внутрикомплексные соединения с органическими реагентами, тройные комплексы с неорганическими и органическими соединениями и выделенный электролитически металл. Распространенный ранее электрогравиметри-ческий метод, позволяющий определять до 500 мг С(1, для получения точных результатов требует длительного электролиза. Обычно электролитом служит раствор цианида. Ускоренные варианты этого метода менее надежны. Для массовой работы наиболее пригодны методы, основанные на выделении соединений кадмия различными неорганическими и, особенно, органическими осадителями. Обычно их используют для определения и-10 — и-10 мг С(1, реже [c.50]

Взаимодействием с арилиодониевыми соединениями может быть проведено арилирование многих оснований как органического, так и неорганического характера. К. числу присоединяемых реагентов относятся не только амины и меркаптаны, но и такие сравнительно слабые нуклеофильные агенты, как цианид-, нитрит-, сульфит- и сульфинат-ионы. Нитробензол, например, получается с 66%-ным выходом при действии нитрита натрия на бромистый дифенилиодоний [c.327]

Прямые реакции с иодом. Стандартный раствор иода, который является слабым окислителем, можно применять для титрования сильных восстановителей. Широкие возможности его применения можно проиллюстрировать кратким перечислением некоторых примеров титрование As в гидрокарбонатном растворе в присутствии крахмала в качестве индикатора определение олова после восстановления его до Sn свинцом, сурьмой, алюминием, никелем или железом определение таллия (III) после восстановления его до таллия (I) определение сульфидов либо прямым титрованием раствором иода, либо косвенным способом, основанным на добавлении избытка иода и последующем обратном титровании определение тиоацетамида титрованием иодом как основа микроопределения ионов тяжелых металлов определение сульфитов обратным титрованием раздельное определение гипофосфита и фосфита в одной пробе титрованием при двух различных значениях pH определение цианидов по количественной реакции с иодом в щелочной среде определение титрованием иодом ряда органических соединений [78], например, полифенолов, аскорбиновой кислоты, меркаптанов, мочевой кислоты, гидразинов, фенолов, дитиогликолевой кислоты, металлорганических меркаптидов, алкильных соединений алюминия и др. Йодные числа применяют в качестве меры нена-сыщенности жиров и масел. Подробное описание многих методов анализа с использованием иода можно найти в руководстве Кольтгофа и Белчера [1]. [c.399]

Кроме обычно применяющейся методики, основанной на построении градуировочного графика, можно использовать и другую методику. Твердый серебряный электрод применяли [130] в органическом микроанализе для определения конечной точки титрования хлорида и бромида ртутью(II). Определение проводят после сожжения образца. Хотя механизм взаимодействия ионов Нд + и Ag2S-элeктpoдa не совсем понятен, известно, что ионы Hg + образуют с галогенидами прочные комплексы. Конрад [131] аргентометрически титровал последовательно в одном растворе хлориды и цианиды, для индикации конечной точки титрования был использован А 25-электрод (Орион 94-16). Содержание хлоридов и цианидов рассчитывают по кривой титрования. [c.315]

Азотистая кислота образуется при пиролитическом окислении даже минимальных количеств нелетучих органических азотсодержащих соединений. Реакция на азот, основанная на образовании азотистой кислоты, более чувствительна и надежна, чем широко применявшаяся ранее проба Лассеня, основанная на образовании цианида щелочного металла при плавлении с щелоч- [c.127]

В условиях анодного цианирования при относительно высоких потенциалах реакция часто имеет высокий материальный выход, но низкий выход по току. Вероятно, цианид-ион (и его сопряженные основания, возникающие в результате установления равновесия между цианид-ионами и протонным растворителем) разряжаются вместе с органическим субстратом, давая циано-радикал, который не входит в органические продукты, а, как найдено Андреадесом и Захновом [4], атакует цианид-ион, образуя анион-радикал дициана, или димеризуется в дициан. Ток в значительной мере будет расходоваться на этот неорганический электродный процесс, а также на регенерацию субстрата в результате гомогенного переноса электрона между катион-радикалами и цианид-ионами. Обычно в ацетонитриле выходы по току низки. Гомогенная окислительно-восстановительная реакция между электрохимически генерированными стабильными катион-радикалами и цианид-ионами обсуждалась в разд. 3.5. [c.131]

Склонность ионов металлов к преимущественному взаимодействию с комплексообразующими группировками определенных типов была рассмотрена в гл. 3. Так, многозарядные катионы образуют наиболее прочные связи с анионами, имеющими заряд— 2 и более высокий, и с увеличением атомного номера связи с серой становятся более прочными, чем с кислородом. Это отчасти объясняет, почему именно тайрон (пирокатехиндисульфо-кислота), имеющий две фенольные группы в орто-положениях друг к другу, служит реагентом на ион Fe(III), в то время как дитиол (толуол-3,4-дитиол) с аналогично расположенными тиольными группами взаимодействует с Mo(VI), Re(VI) и W(VI). (Эта реакция неизбирательна, но ее можно сделать более избирательной, выполняя определение в растворах минеральной кислоты, где могут образоваться устойчивые трис-комплексы только этих трех ионов.) Использование такого свойства металлов важно для улучшения избирательности реагентов, особенно за счет применения реакций маскирования (например, Fe(III) органическими окси-кислотами или переходных элементов цианид-ионом), основанных на разнице в константах устойчивости комплексов металлов с комплексообразующими веществами различных типов. [c.375]

Вторичный реостатный задатчик механизма ПР-1 подключен ко второму входу электронного регулятора и определяет диапазон перемещения исполнительного механизма дозатора. Нагрузкой третьего входа регулятора РПИБ-П1 служит блок коррекции дозы гипохлорита, включение которого в схему регулирования вынуждено нестационарностью стоков как по качественному, так и по количественному составу загрязнений. В его функции входит определение изменяющегося во времени статического коэффициента реакции окисления цианидов с сопутствующими органическими примесями и изменение на основании этого динамических параметров регулятора. [c.104]

Методы, основанные на конверсии в цианиды металлов. Органические цианиды, как правило, не гидролизуются до цианистого водорода. Однако имеются исключения. Например, тетрациан-этилен и ацилцианиды реагируют с водой следующим образом [c.235]

Абиогенный этап. Первичные абиогенные органические вещества возникали в катархейское время из неорганических соединений. Это подтверждается рядом экспериментов, в которых из метана, аммиака, цианида и воды получали (при помощи электроразрядов, нагревания до 100° Сит. п.) карбоновые кислоты, аминокислоты (глицин и др.), пуриновые основания (аденин). В дальнейшем эти и подобные им органические соединения дали начало множеству других, в том числе более сложных. [c.29]