Диффузия кривые равновесия

Коэффициенты массопередачи К, К и К можно выразить через коэффициенты массоотдачи в паровой Ру и жидкой фазах —см. уравнения (8) в табл. I. 5. Эта зависимость получена при допущении, что концентрации на границе фаз — равновесные, а перенос через граничные слои осуществляется только молекулярной диффузией. Величина К зависит от тангенса к угла наклона кривой равновесия при концентрации с — см. уравнение (1,а) в табл. 1.5. Несмотря на недостаточную обоснованность принятых допущений, результаты расчета по соотношению (8) удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. [c.34]

Если раствор полимера долго находится в слабом центробежном поле, то между седиментацией и диффузией устанавливается равновесие [уравнение (66)]. Полученная кривая зависимости концентрации (или ее градиента) от расстояния поднимается приблизительно экспоненциально по мере приближения к дну ячейки. Обрабатывая эту кривую и ее производные, можно получить любое желаемое число моментов распределения по молекулярным весам, а следовательно, и само распределение [17,215]. К сожалению, на практике эту возможность ограничивает ряд факторов [c.58]

Движущая сила диффузии. Процесс массообмена идет при наличии разности концентраций в фазах до состояния равновесия. Следовательно, можно сказать, что движущая сила процесса Аср — это разность концентраций У—Ур=Аср. Здесь У — концентрация компонента в этой фазе в начале процесса, а Ур — равновесная концентрация компонента в той же фазе. Графически движущая сила процесса может быть представлена отрезком прямой аЬ (фит. 87) между рабочей линией и кривой равновесия. Движущая сила не постоянна по высоте аппарата. В одном конце аппарата она равна А1 (отрезок СЬ на графике), а в другом конце аппарата она равна Аг (отрезок ВЬ"). [c.220]

Рассчитанные из условия равенства химических потенциалов компонентов в обеих фазах значения составов сосуществующих фаз дают кривую равновесия, совпадающую с опытной только качественно. Дальнейшие исследования показали, что отсутствие количественных совпадений объясняется тем, что на опыте, как правило, имеют дело с полидисперсным полимером. Раствор такого полимера уже нельзя считать бинарной системой, и для описания его свойств недостаточно простой кривой сосуществования. Это было, в частности, продемонстрировано измерениями диффузии в системе поли- [c.94]

Аналогичными рассуждениями можно показать, что в случае диффузии очень хорошо растворимых в жидкости компонентов (рис. 11-7) кривая равновесия будет иметь небольшой наклон. Поэтому сопротивление жидкого пограничного слоя i—с или pi—Рэ окажется несоизмеримо мало по сравнению с сопротивлением пограничного слоя [c.567]

Если преобладает сопротивление жидкости (слабая растворимость), высота колонны определяется уравнением (14-66). Коэффициент массоотдачи жидкости к ж, в соответствии с уравнением (14-117), является функцией коэффициента диффузии в жидкости О, толщины пограничного слоя X, концентрации с и не зависит от давления. Разности X — X, или горизонтальные расстояния между рабочей линией и кривыми равновесия на диаграмме X— У, отчетливо увеличиваются при повышении давления. Следовательно, в случае абсорбции слабо растворимых компонентов повышение давления ведет к снижению высоты колонны. [c.776]

В области, которая отражена левой вертикальной ветвью кривой, т. е. при малом значении и, преобладает диффузия растворенного вещества, которая нарушает образование четких зон адсорбции и тем самым уменьшает эффективность разделения. В области, где и велико (правая линейная часть кривой), большая скорость потока мешает установлению адсорбционного и распределительного равновесий, что также оказывает существенное влияние иа разделение веществ. В минимуме оба влияния компенсируются. Интересно, что на эффективность хроматографической колонки более существенно влияет малая скорость потока, а не большая. [c.239]

При В> +А- 0>0 В<1+Л2 б<0. В первом случае равновесие неустойчиво и небольшие отклонения постепенно нарастают значения X t) и Y t) колеблются с круговой частотой ш. Если нанести траекторию движения системы иа координатную плоскость X, У, то получится спиралеобразная кривая, отвечающая нарастающим размахам колебаний X к Y. При t— оо она переходит в замкнутую кривую ( предельный цикл ). Колебательно устойчивое состояние (6<0) соответствует постепенному убыванию размаха колебаний, вызванных возмущением, — система по спиралеобразной траектории приближается к стационарному состоянию. Следует обратить внимание на то, что возмущение может быть следствием флуктуации. Поэтому в неустойчивой системе даже небольшая флуктуация способна вызвать переход системы в новое состояние. Описанные явления происходят в однородных системах и изменения концентраций можно наблюдать в любой точке системы. В реальных условиях развитие реакции и образование ее продуктов часто совершается лишь в определенных областях системы и сопровождается последующей диффузией веществ. Для решения [c.330]

Обе кривые соответствуют состоянию равновесия. Поэтому если принять, что процесс длится достаточно долго, а следовательно, состав выделившихся кристаллов в результате диффузии может выровняться и при каждой температуре кристаллы будут находиться в равновесии с жидкостью, то затвердевание должно закончиться в точке д. Однако практически диффузия протекает довольно медленно даже при температурах, близких к точке плавления, состав выделяющихся кристаллов не успевает выровняться, и процесс затвердевания заканчивается ниже точки д. [c.38]

Значительные осложнения при изучении окислительно-восстано-вительных свойств твердых редокситов связаны с большим временем достижения равновесия в системе редоксит - раствор медиатора. Время, необходимое для получения только одной точки на кривой титрования, может колебаться от нескольких часов [140] до нескольких суток [141] и даже недель [142, 143]. Однако и по истечении этого срока сложно сделать однозначное заключение о том, наступило равновесие для окислительно-восстановительной реакции между редокситом и медиатором или же установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. Скорость установления равновесия в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора определяется скоростью химической реакции окисления-восстановления и диффузии медиатора к функциональным группам редоксита. Реакция окисления-восстановления редко является лимитирующей стадией. Как правило, стадия, определяющая скорость превращения в гетерогенной системе редоксит - раствор медиатора, -это диффузия [131]. Ускорить диффузионные процессы в редокс-полимерах можно созданием определенной структуры полимеров, [c.154]

При проведении электролиза с разными по величине электродами по мере роста разности потенциалов увеличивается сила тока, протекающего через раствор, и плотность тока у электрода с малой поверхностью. Это объясняется большой силой тока, приходящегося на единицу поверхности малого электрода. По мере увеличения разности потенциалов увеличивается плотность тока на малом электроде. В этом случае скорость обеднения раствора в непосредственной близости у поверхности малого электрода возрастает и наступает явление концентрационной поляризации дальнейшее повышение разности потенциалов не вызывает возрастания силы тока, протекающего через раствор. При этом увеличивается сопротивление прохождению тока на границе малый электрод — раствор. При равновесии, когда количество восстановленных иоиов становится равным количеству ионов, продиффундировавших к ртутному катоду, сила тока становится постоянной. Сила тока, при которой достигается полный разряд всех ионов, поступающих в электродное пространство вследствие диффузии, называется Предельным или диффузионным током. Кривая зависимости силы тока от напрял ения приведена на рис. 55. По оси абсцисс находят разность потенциалов мел ду электродами, ро оси ординат — силы тока, протекающего через раствор. Па участке кривой от нуля до точки А электролиз не происходит по мере возрастания напряжения сила тока весь- [c.264]

Снова перенесем весь объем подвижной фазы из второго сосуда в третий, из первого во второй, а в первый введем чистую подвижную фазу. Если повторять этот процесс достаточно долго, то будем получать распределения по сосудам, показанные на рис. 1.18. Если говорить о физической картине явления, то наблюдаемый процесс отличается от хроматографического. Здесь отсутствуют диффузионные явления (диффузии между сосудами не происходит), в каждом сосуде устанавливается, сорбционное равновесие, время процесса не играет никакой роли. Однако, рассматривая картину распределения вещества по сосудам на каждом этапе, мы видим и много общего с хроматографией распределение вещества представляет собой симметричную кривую с максимумом максимум и вся кривая постепенно смещаются к выходу системы вещество размывается по все большему числу сосудов, т. е. происходит размывание полосы. Если предположить, что введено два вещества с разным значением К, то увидим их постепенное отделение друг от друга. Была рассмотрена простейшая тарельчатая модель, при которой подвижная фаза перемещается между сосудами конечными порциями, равными объему подвижной фазы в каждом сосуде Но картина практически не изменится, если пропускать подвижную фазу непрерывно, предполагая все время идеальное ее перемешивание в объеме каждого сосуда и мгновенное установление равновесия между фазами. [c.78]

Методика расчета коэффициентов диффузии по формуле (2.1.91) была использована при обработке экспериментальных данных, представленных Л. Маркуссен в работе [17], В этой работе проводились экспериментальное и теоретическое исследования по адсорбции паров воды из потока воздуха сферическими гранулами оксида алюминия при различных скоростях потока и температурах. Прежде всего приведем пример расчета коэффициента диффузии на основе экспериментальных данных работы [17]. Кинетические кривые снимались при начальной концентрации адсорбата Са = 0,00342 кг/м скорости потока w — 11,3 м/с, радиусе сферических гранул адсорбента R = = 1,63-10- м, Моо = 0,0642 кг/кг. Равновесие хорошо описывается изотермой Фрейндлиха с показателем 1/т = 0,4906. Результаты эксперимента приведены в табл. 2.6 там же указаны значения вспомогательных величин /(y), рассчитанные по формуле (2.1.90), где я = 0,6737 получено по формуле (2.1.52). На рис. 2.9 экспериментальные данные представлены в координатах s/tKVR ) - f (Y). Хорошо ВИДНО, что точки группируются около не-которой прямой. Угловой коэффициент этой прямой равен и находится из уравнения (2,1.91). [c.54]

Следует также отметить, что поскольку в ходе кристаллизации при разных температурах из расплава выпадают кристаллы твердого раствора разного состава (например, при / состава с, при t2 состава С1 и т. д.), может создаться впечатление, что полностью затвердевший расплав должен представлять собой смесь кристаллов твердого раствора разного состава. Однако при равновесных условиях (а диаграммы состояния выражают только равновесные состояния вещества) этого не произойдет. Окончательно затвердевший расплав будет состоять только из одних однородных кристаллов твердого раствора состава С2, совпадающего с составом исходного расплава. Это произойдет именно потому, что точки кривой солидуса выражают такое состояние системы, когда равновесие уже установилось, а это предполагает, что процесс диффузии прошел до конца. Поскольку на кривой солидуса данной температуре соответствует в равновесных условиях только один какой-то определенный состав твердого раствора, ранее выпавшие кристаллы другого состава должны исчезнуть в результате диффузии произойдет перераспределение вещества между жидкостью и ранее выпавшими кристаллами и образуются только кристаллы состава, определяемого соответствующей температурой. Поскольку процесс диффузии протекает сравнительно медленно, в реальных условиях при достаточно быстром охлаждении он не всегда успевает пройти до конца. Поэтому в природе [c.231]

Идеальная хроматограмма получается при выполнении следующих условий линейность изотермы адсорбции, мгновенное установление равновесия, пренебрежимо малая величина диффузии. При этом хроматографическая зона имеет колоколооб,-разную форму гауссовой кривой нормального распределения (упрощенно представленную на рис. Д.79. а). Вещества, характеризующиеся большими величинами коэффициентов распределения, имеют меньшую величину Rf, чем вещества с малыми коэффициентами распределения. Симметричное расширение хроматографических зон обычно обусловлено практически всегда происходящей диффузией, а также затратой определенного времени на установление равновесия (рис. Д.79, б. Нелинейная изотерма адсорбции соответствует получению асимметричных хроматографических зон (рис. 79,в). Если изотерма адсорбции имеет вид, как на рис. Д.78, в хроматографической зоне появляется так называемый хвост , образование кото- [c.240]

Вывод выражения для формы полярографических кривых слабых кислот затруднен необходимостью учета диффузии ионов водорода, недиссоциированных молекул кислоты и ее анионов (коэффициенты диффузии этих частиц нельзя считать равными даже приблизительно). Кроме того, при таком выводе необходимо принимать во внимание равновесие диссоциации. Из-за серьезных трудностей вывести уравнение для формы полярографической волны восстановления ионов водорода, образующихся в результате диссоциации слабых кислот, иока пе удалось. [c.212]

При наложении на электрод напряжения треугольной формы продолжительность процессов окисления и восстановления одинакова, поэтому обе ветви I — -кривой равноценны. Шевчик [12] показал, что при обратимой электрохимической реакции, когда в растворе находится лишь окисленная форма, за время нескольких первых циклов треугольного напряжения катодный ток на постоянной поверхности электрода несколько уменьшается, а анодный увеличивается, пока не наступает равновесие между электрохимическими реакциями и диффузией. При достижении равновесия 94% восстановленной формы вещества в следующей фазе окисляется, остальное теряется за счет диффузии. [c.481]

Высота иасадки (ВЭТТ), эквивалентная одной теоретической тарелке по своему разделительному действию, может быть рассчитана по уравнениям, приведенным в табл. 111.21, в которой приняты следующие обозначения переменных С, Ь — нагрузка по пару и жидкости, кг/(м ч) С, Ь — мольные потоки пара и жидкости Ш — скорость па- ра в полном сечении колонны, м/с >к — диаметр колонны, м — размер насадки, м Нпзс — высота слоя насадки, м а —удельная поверхность насадки, е — свободный объем насадки, м /м а — коэффициент относительной летучести р, — вязкость жидкости, сПз рж, Рп — плотность жидкости и пара, г/см М — масса одного моля паровой фазы Н — К0нстанта Генри, кмоль/м (кгс/см ) Р — абсолютное давление, кгс/см Dv — коэффициент диффузии легкокипящего компонента, см /с т — тангенс угла наклона кривой равновесия коэффици- [c.310]

Заметим, что лишь при очень медленном охлаждении ранее образовавшиеся кристаллы успевают за счет протекающей внутри них диффузии изменить свой состав так, чтобы сохранилось их равновесие с расплавом. При температуре, соответствующей точке к, вся жидкость превращается в кристаллы твердого раствора. Участок х2 кривой охлаждения отвечает понижению температуры этих кристаллов. Линия 1к, соединяющая точки равновесных фаз, называется коннодой или нодой. [c.160]

Уравнение (4.6) получается из сочетания закона Фарадея с первым законом диффузии Фика оно означает, что скорость электрохимической реакции определяется скоростью диффузионных потоков реагирующего вещества к электроду и продукта реакции от электрода. Уравнение (4.7) представляет собой приближенную форму уравнения Нернста (2.47). Оно означает, что равновесие стадии разряда—ионизации в условиях замедленной стадии массопереноса не нарушается, а изменение потенциала электрода Е по сравнению с его равновесным значением Е обусловлено отличием концентраций qx ( 1 = 0) и (х = 0) от их объемных значений с х и Поэтому говорят, что поляризация электрода в условиях лимитирующей стадии массопереноса имеет концентрационный характер. Наконец, система уравнений (4.8) отражает второй закон диффузии Фика и позволяет найти функции Сох О и 6-Rg,j (л , t), если заданы одно начальное и два граничных условия для каждого из вещзств. Знание этих функций дает возможность рассчитать Сох (х = 0), R d х = 0), (d oJdx)x a> (d Rei dx)x o и после их подстановки а уравнения (4.6) и (4.7) получить зависимость ф от В, т. е. поляризационную кривую электрохимического процесса. [c.213]

Реакция протекает вправо при избытке кислоты. Ионит в колонке отмывают водой от избытка кислоты, после чего ионит готов к применению. Пробу пропускают через колонку, колонку промывают водой или элюентом. Собирают элюат целиком или по фракциям. Перед каждым последующим применением необходимо проводить регенерацию ионита в колонке, так как в колонке содержатся различные ионы (например, Х , Хг). Происходящий при этом химический процесс аналогичен описанному уравнением (7.4.5). Процесс замены ионов Х+ ионами Хь Ха. .. называют регенерацией ионита, чтобы подчеркнуть, что ионит при этом возвращается в свое исходное состояние. Для сдвига равновесия вправо необходимо подобрать нужную концентрацию кислоты. Концентрированные растворы повышают скорость ионного обмена, но из-за высокой вязкости раствора снижается диффузия ионов. Поскольку процесс ионного обмена протекает сте-хиометрически, можно рассчитать полную обменную емкость колонки, зная количество ионита. Но рассчитанную обменную емкость не всегда можно полностью использовать (разд. 7.3.1.1). Пусть в колонке имеется ионит в Н -форме. Требуется провести ионный обмен с ионами К" . В месте подачи анализируемой пробы в колонку происходит полный обмен ионов Н+ на ионы При дальнейшем пропускании раствора, содержащего ионы К (фронтальная техника проведения ионного обмена), происходит смещение зоны, заполненной ионами К" , вниз. При этом колонку можно разделить на три слоя (рис. 7.17). В первом слое находится ионит только в К" -форме, во втором слое — ионит, содержащий оба иона, в третьем слое — ионит, содержащий ионы Н" . Распределение концентраций происходит по 8-образной кривой (ср. с формой полос элюентной хроматографии). При дальнейшем пропускании раствора КС происходит зарядка второго слоя ионами до проскока. Число ионов К" , которые могут быть количественно поглощены колонкой до проскока ионов, называют емкостью колонки до проскока. Эта емкость меньше величины полной емкости колонки, так как проскок К" -ионов наблюдается в тот момент, когда в колонке еще содержатся Н+-ионы. [c.378]

Константа d является коэффициентом пропорциональности, одределяе-мым из эмпирического уравнения для коэффициента массообмена в потоке газа через слой зернистого материала [17, 32]. Она не зависит от типа и формы зерен твердого осушителя в слое. Константа с равна отношению IV к относительной влажности для случая линейной кривой адсорбции при статическом равновесии и определяется, как видно из рис. 3, природой твердого осушителя. Параметр Шмидта отражает физическую природу диффундирующего компонента. Для диффузии водяного пара в природном газе число Шмидта можно считать постоянным и пе зависящим от температуры и давления. Остальные факторы, входящие в уравнения (4) и (5), зависят от размера зерна твердого осушителя, массовой скорости газа, движущегося через адсорбер, насыпного веса слоя, температуры и давления [23]. Таким образом, если на установке осушки природного газа поддерживают постоянные условия, то параметры а я Ь являются постоянными величинами. [c.34]

При дальнейшем медленном понижении температуры жид кость обедняется компонентом В и изменяет состав по кривой ликвидуса (участок И ) а состав выпадающих кристаллов опре деляется точками, лежащими на кривой солидуса (участок кк[) Заметим что лишь при очень медленном охлаждении ранее образовавшиеся кристаллы успевают за счет протекающей внут ри них диффузии изменить свой состав так, чтобы сохранилось их равновесие с расплавом При температуре соответствующей точке к вся жидкость превращается в кристаллы твердого раствора Участок з2 кривои охлаждения отвечает понижению температуры этих кристаллов Линия 1к соединяющая точки равновесных фаз называется коннодой или нодой [c.160]

Интересно сравнить кривые распределения концентраций в зернах сорбента для изотерм различного типа (в частности, для выпуклой и линейной) с целью выявления характера границы между отработанной и неотработанной частью зерна. Такой анализ приводится в работе [9] при рассмотрении сорбции пара вещества цилиндром большой длины из мелкопористого активного угля. Принимается, что перенос осуществляется путем молекулярной диффузии в газовой фазе и имеет место внутрипоровое равновесие. Диффузия происходит только через один из торцов. На рис. 4.4 приведены зависимости распределения количества адсорбированного вещества в зерне, найденные из кривых распределения концентраций, полученных в результате поинтервального решения уравнения вида (4.15) для всей изотермы, после замены концентрации с на а по уравнению Генри (4.1) и по уравнению Дубинина— Радушкевича (4.5). [c.179]

В самом деле, по равновесным кривым легко заметить, что состав x. j поступающей на тарелку жидкости богаче по содержанию НКК, чем состав отвечающий условию равновесия с поднимающимся на тарелку паром Точно так же пар G J содержит больше ВКК, чем то следует из условия равновесия с флегмой которой отвечает равновесный состав паровой фазы y, i, больший чем Из этой разности фаз непосредственно следует, что в результате контактирования на тарелке через поверхность раздела фаз будут наблюдаться явления межфазового обмена, направленные на достижение равновесного состояния. Для выравнивания значения химического потенциала в паровой и жидкой фазах должен быть переход тепла от паровой фазы к жидкой путем теплоотдачи и перехода НКК из жидкой фазы в паровую и ВКК из параной фа 5Ы в жидкую путем диффузии-, Зтш -межфазсшый обмен вследствие теплоотдачи и диффузии при достаточной продолжительности контакта в конечном итоге приведет к равновесию паровой и жидкой фаз. [c.183]

В состоянии равновесия должна установиться некоторая общая для обеих фаз промежуточная температура, отвечающая условию i,-и составы х. и у, равновесных фаз определятся по изотерме /,. = onst как абсциссы точек ее пересечения с изобарными кривыми кипения и конденсации. Таким образом, в результате контактирования неравновесных фаз в идеальной ступени контакта путем теплоотдачи и диффузии устанавливается паро-жидкое равновесие, состав пара сдвигается в сторону обогащения низкокипящим компонентом, а состав жидкости — в сторону обогащения высококипящим. [c.183]

Жидкость состава Ь (рис. 1) будет кипеть при 4 и находиться в равновесии с паром состава с. Тарелка, которая вызовет такое же изменение состава, какое происходит при идеальной простой перегонке, т. е. от а к й или от 6 к с, или же любое другое аналогичное изменение состава, например от с к е, и будет теоретической тарелкой. Концентрации легколетучего компонента, соответствующие этим равновесным составам пара и жидкости, отвечают концам отрезков горизонтальных прямых, лежащих между кривыми жидкости и пара на графиках подобного рода. Так как кривые жидкости и пара сходятся на ординатах, отвечающих составам чистых веществ, то очевидно, что в любой смеси разность составов, отвечающая действию одной теоретической тарелки, будет приближаться к составу чистого вещества. Кроме того, чем величина относительной летучести ближе к единице, тем ближе лежат кривые пара и жидкости друг к другу и тем меньше будет разница в составе, отвечающая одной теоретической тарелке. Насадочная колонка (или любой другой ректифицирующий прибор), на котором производят разделение, соответствующее двум последовательным ступеням или единицам, например от а до с, эквивалентна, как принято говорить, двум теоретическим тарелкам. Если высота такой насадочной колонки равна 25 см, то ВЭТТ равна 12,5 см. Подобное рассуждение применимо к любому числу теоретических тарелок и к любой высоте колонки. В настоящее время имеются колонки, эквивалентные более чем 100 теоретическимтарелкам. Можно ожидать, что для данной колонки или насадки ВЭТТ, определенная на разных двойных смесях, будет иметь примерно одинаковую величину, если эти смеси будут близкой химической природы и будут иметь близкие величины вязкости и поверхностного натяжения. Если же эти характерные свойства смесей сильно различаются, то, повидимому, в значительной степени изменяются толщина жидкой пленки, поверхность соприкосновения газа с жидкостью и скорость диффузии. Таким образом, одна и та же колонна или насадка может обладать весьма различными величинами ВЭТТ. Выражение рабочей характеристики колонны с помощью представлений о сопротивлении переносу вещества через пленку на границе раздела между паром и жидкостью получило существенное развитие, однако использование в расчетах теоретических тарелок и ВЭТТ имело и имеет значительно большее практическое значение. [c.11]

При замещении около 70% Са+ на Na+ для обоих цеолитов наблюдается своеобразное обращение молекулярно-ситового эффекта при сравнении адсорбции N2, с одной стороны, и С2Н5ОН и gHvOH,— с другой. Сорбционное пространство, доступное молекулам N2, значительно снижается, что находится в соответствии с литературными данными [2, 3]. В то же время условия диффузии молекул этилового и пропилового спиртов в полости цеолитов существенно облегчаются, что видно из сопоставления кинетических кривых. При этом для этанола равновесие устанавливается достаточно быстро, поэтому могут быть получены равновесные изотермы адсорбции. [c.342]

Диаграммы ликвидуса этих систем представляют собой плавную кривую без изломов. Из каждого расплава этих систем при определенной температуре кристаллизуется твердый раствор определенного состава, причем этот состав не тождествен составу исходного расплава. Благодаря этому расплав при кристаллизации обогап ается другим компонентом и температура кристаллизации изменяется. На рис. 21 изображена диаграмма состояния для такого случая кривая В РА — кривая ликвидуса, а кривая В ОА — солидуса. Если у нас имеется смесь компонентов, состав которой изображается точкой т, и мы нагреем эту смесь до температуры, изображенной отрезком тМ, то наша смесь окажется в расплавленном состоянии (точка М лежит выше ликвидуса нашей системы). Когда в процессе охлаждения нашего расплава точка, изображающая его температуру, придет на кривую ликвидуса, т. е. займет положение М, начнется выделение кристаллов твердого раствора, состав которых дается точкой N. Если диффузия в этих кристаллах настолько значительна, что при понижении температуры они будут приходить в равновесие с окружающим их расплаво.м, то составы этих кристаллов [c.49]

Кривые нагревания сплавов, доведенных отжигом до равновесия, отразят эндотермический процесс разложения соединения. Одиако в условиях термографической записи трудно ожидать, чтобы этот процесс дошел при tg до конн,а, и потому ход кривой нагревания при дальнейпгем повышении температуры вряд ли будет соответствовать равновесной диаграмме. Кривые нагревания песилавлеппых смесей компонентов покажут, начиная с какой же температуры, лежащей ниже начинается экзотермическая реакция образования соединения, которая прекратится при и сменится распадом уже образовавшегося соединения. Кривые охлаждения покажут при ig начало экзотермического процесса образования соединения, однако трудно ожидать, чтобы было достигпуто равновесие при этой температуре, так как диффузия в твердом состоянии протекает медленно. Вероятно, что процесс образования соединения при термографической записи продолжится и при более низких температурах. [c.130]

По-видимому, легче было бы работать на электроде с постоянной поверхностью, например на висящей ртутной капле, так чтобы устанавливалось адсорбционное равновесие. Измерение стационарных значений тока в перемешиваемом растворе при работе с жидким электродом осуществить трудно. Можно избежать размешивания и дать установиться адсорбционному равновесию при потенциале, при котором электродная реакция практически не идет, например при равновесном потенциале редокс-системы с большим toкoм обмена. Кинетику электродного процесса в таком случае можно изучить по реакции электрода на изменение плотности тока или потенциала. Степень заполнения при этом не должна заметно меняться, поэтому метод применим к быстрым процессам в области малых перенапряжений (несколько милливольт) или же к измерениям, при которых смещение потенциала не выходит за границы верхнего плато на кривой зависимости степени заполнения от потенциала. Эти требования исключают применение упомянутого метода в случае многих реакций. Изучение влияния адсорбции на сравнительно быстрые процессы релаксационными методами и методами, основанными на нарущении стационарного режима (с малой амплитудой колебаний потенциала), по-видимому, представляет собой простейший путь для выяснения двойнослойных эффектов в случае незаряженных адсорбатов. Уже проведено несколько исследований, посвященных главным образом влиянию степени заполнения. Арамата и Делахей [18] учли как изменение фг-потенциала, так и изменение степени заполнения. Эту работу продолжил Торси [128] в лаборатории автора. Пожалуй, это была первая попытка количественного изучения, если исключить описанные в разделе 10, в гл. X работы чехословацких исследователей, в которых учтена и диффузия. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология