Комплексы металлов двух с одним лигандом

С другой стороны, давно известны комплексы переходных металлов (например, Zn (II), Си (II), Ni (II), Со (И) и др.) с пиразольным [3], имидазольным [5] и другими анионами, которые легко получаются в водной среде — в них на один атом металла приходится два гетероциклических лиганда. Часто также в состав этих комплексов входят одна или две молекулы кристаллизационной воды, причем удалить эту воду без разложения комплексов практически не удается. [c.85]

В предыдущих главах основное внимание уделялось таким реакциям, в которых изменения в координационной сфере можно было рассматривать совершенно независимо от изменения степени окисления, и наоборот. В ряде случаев это различие между такими процессами представляется достаточно условным, как, например, в случае окислительно-восстановительной реакции во внутренней сфере комплекса, происходящей с образованием и разрушением мостиковых связей путем замены лигандов. Однако даже и в этом случае обычно можно рассматривать замещение и окисление-восстановление как разные этапы многостадийного процесса. В этой главе мы увидим, как можно применить принципы, установленные для простых реакций, к системам, в которых эти два этапа очень тесно связаны между собой. Основным фактором, определяющим те изменения в координационной сфере, которые вызываются окислением-восстановлением, является соотношение между собой электронной конфигурацией в окисленном и восстановленном состоянии центрального атома и координационным числом. Если рассмотреть эту проблему в общем виде, то можно установить, что в случае ионных соединений элементов 0-блока (один из предельных случаев) координационные числа определяются взаимодействием таких факторов, как заряд, электроотрицательность и размер лиганда, способ координации лигандов около центрального атома и другие стерические эффекты. В то время как в случае ковалентных соединений (другой предельный случай) координационное число в значительной степени зависит от характера атомных орбиталей центрального атома, которые могут быть использованы для образования связей металл— лиганд, в ковалентных комплексах действует правило 18 электронов при этом предполагается, что несвязанные [c.220]

Ионы большинства металлов образуют с присутствующими в растворах ионами и молекулами комплексы, состав и строение которых зависят от природы и концентрации частиц, природы растворителя, температуры и других факторов. Комплекс, содержащий один ион металла, называют одноядерным если в состав комплекса входит два или большее число ионов одного или разных металлов, его называют многоядерным. Частицы, непосредственно связанные с металлом, образуют внутреннюю координационную Сферу комплекса их называют внутрисферными лигандами. Металл и многоатомный лиганд обычно связаны через один или большее число донорных атомов, которые содержат неподеленные пары электронов, используемые для образования двухцентровой химической связи. При координации металлом молекул, содержащих кратные связи, могут образовываться трехцентровые и многоцентровые связи. [c.7]

Теория кристаллического поля дает общее, но не совсем точное представление о строении комплекса переходного металла. Когда шесть лигандов подходят к центральному иону металла, энергия всей системы уменьшается вследствие электростатического притяжения между зарядами (например, между катионом и неподеленной парой электронов лигандов). Однако по энергии трн 2ё-орбнтали более выгодны, чем две е -орбитали. Применить ауфбау-прннцип довольно просто для этого нужно знать, сколько электронов поставляет центральный ион. Если он поставляет лишь один электрон (как в случае Ti ), комплекс имеет конфигурацию tig, если два (как в V" ), конфигурация будет и если три (как в Сг "), конфигурация будет Дальше ситуация усложня- [c.545]

Так, если лиганд связывает только один вид ионов в устойчивый комплекс, то i этих случаях вместо нормального потенциала пары М"+/М в уравнении Нернста нужно использовать условный потенциал В°1 п+/м- В гл. VI мы показали, что если М"+ связывается в комплексы, то всегда выполняется условие Е° < Е° [см. уравнение (VI, 45)]. Из-за этого Ek уменьшается, что, как следует из (XI. 4), приводит к повышению потенциала разложения соответствующей соли М. Иными словами, для выделения металла в этих условиях нужно приложить более высокий потенциал. Так, электроаналитическое определение Си(II) в присутствии Sb(III) проводят после добавления тартратов, образующих с Sb(III) гораздо более устойчивые комплексы, чем с Си (II) таким образом, это позволяет эффективно разделять и определять два металла. [c.313]

Присоединение двух металлов к одному полидентатному лиганду. Известны случаи, когда свойства двух элементов, взятых в отдельности, при их реакции с некоторым комплексантом отличаются от свойств этих металлов, взятых при совместном присутст ВИИ. Очевидно, образование смешанных комплексов типа два металла — один лиганд может иметь место в том случае, если лиганд имеет достаточную протяженность, чтобы не возникали пространственные препятствия. Кроме того, образование таких смешанных комплексов облегчается, если хелатные группировки расположены на различных концах молекулы лиганда. Вероятно, таким требованиям в значительной степени отвечает винная кислота, для которой возможны комплексы с различными металлами Мё и Ме" [c.362]

Таким образом, различия в константах равновесия между двумя белками могут быть обусловлены различиями между энергиями конформационного перехода и сольватации двух участвующих в равновесии комплексов (например, Ре и Ре Юг) в каждом из этих белков. Одинаковые константы равновесия могут быть, например, у белка, в котором два компонента равновесия имеют сильно искаженную структуру, и у белка, где такое искажение структуры не имеет места. Все это крайне затрудняет любую попытку поиска корреляций физических и химических свойств. Еще два фактора ограничивают возможность выделения в чистом виде эффектов различной природы. Во-первых, пока не удалось получить и исследовать ни одного небелкового и ненапряженного железопорфирина, который содержал бы только один связанный имидазол (или гистидин), чтобы его можно было использовать как основу при сравнении свойств. Мы можем поэтому сопоставлять только физические и химические свойства одного белка с физическими и химическими свойствами другого. Во-вторых, рентгеноструктурный анализ таких больших молекул позволяет обнаружить только сравнительно большие изменения структуры у металла и его лигандов. Спектроскопические методы позволяют зафиксировать менее значительные, но все еще функционально важные изменения структуры, одна- [c.171]

Ключ к стереохимии комплексов Си (И) дает конфигурация иона металла (3 ) . Большинство этих комплексов имеет искаженную октаэдрическую структуру, в которой четыре координационных места (в плоскости х, у) заняты лигандами, расположенными к металлу ближе, чем два других лиганда, находящихся выше и ниже металла. Эта искаженная структура, вероятно, обусловлена наличием эффекта Яна—Теллера, который возникает в том случае, если комплекс имеет два или более общих энергетических уровня, равноценных в основном состоянии. Это приводит к искажению системы с образованием одного уровня с меньшей энергией и, следовательно, с большей устойчивостью. (Сравните концепцию резонанса и канонические формулы.) Представим себе на момент, что шесть лигандов расположены вокруг иона Си + по вершинам правильного октаэдра и З -орби-талью, содержащей только один электрон, является . Если [c.49]

Придерживаясь терминологии Ингольда [2], реакции замещения удобно разделить (в зависимости от того, отдает или принимает электроны внедряющаяся группа) на нуклеофильные (8к) и электрофильные (8е)- В зависимости от осуществляющегося механизма реакции эти два класса подразделяются далее на реакции диссоциации (8н1 и 5е1) и замещения (SN2 и 8е2). В реакциях 8к1 и 8е1 комплекс медленно диссоциирует, затем один из продуктов диссоциации быстро взаимодействует с нуклеофильным или электрофильным реагентом. С другой стороны, при реакциях 8к2 или 8е2 комплекс металла и реагент вначале образуют активированные комплексы, которые затем диссоциируют, давая продукты реакции. Это значит, что при реакциях 5е1 и 8Nl, протекающих с участием комплексов металла, число групп, координированных ионом металла в промежуточном соединении, на единицу меньше, чем в стабильном соединении (так как одна из них, которая должна быть замещена лигандом, предварительно отщепляется) в случае же реакций 8к2 и 8е2 переходный комплекс содержит на одну группу больше. Следовательно, для реакций 8к1 с участием октаэдрических комплексов сравнительно медленной и поэтому определяющей скорость стадией будет образование пятикратно-координированного промежуточного соединения, а в случае реакций 8к2 непосредственно присоединяется из- [c.91]

По мере увеличения специфичности межмолекулярного взаимодействия возрастает его направленность. Это особенно важно при образовании пространственных комплексов с комплексообразующими ионами металлов, в частности с ионами u +. Эта особенность была использована в жидкостной хроматографии для разделения смесей оптических изомеров, в том числе аминокислот. В лекциях 4 и 5 были указаны два пути иммобилизации лигандов для этой цели. Один из них заключается в химической прививке лигандов, несущих комплексообразующий ион, к адсорбенту-носителю (см. схему 5.26). Такими лигандами могут служить азот аминогруппы и кислород карбоксильной группы. Так, например, в случае Ь-оксипролина [c.330]

Можно установить два класса акцепторов класс А, к которому относятся металлы, образующие наиболее прочные комплексы с лигандами, донорные атомы которых являются первыми элементами каждой группы периодической системы (Ы, О и Р), и класс Б, включающий те металлы, которые образуют наиболее прочные комплексы с лигандами, имеющими в качестве доноров атомы второго и последующего элементов каждой группы. При этом следует указать, что металл в каждой степени окисления должен рассматриваться как самостоятельный акцептор. Большинство металлов с пустыми или полностью заполненными (п — 1) -орбиталями принадлежат к классу А, так же как и переходный элемент, у атома которого имеется один, два или три -электрона. К классу Б относится лишь незначительное число металлов. Почти все переходные элементы занимают промежуточное положение. Ниже приведена рассмотренная классификация металлов-акцепторов [c.241]

Вероятно, однако, что в случае комплексов u(II) необходимо рассматривать также два источника структурных искажений. В метмиоглобине кашалота ион 2п(П) специфически связан боковыми цепями аминокислот, направленными в сторону растворителя [66], и находится, вероятно, в тетраэдрической координации. Координируемыми остатками являются лизин-16, аспарагин-116 и атом Ni гистидина-113. Однако ион u(II) связывается на расстоянии 700 пм от Zn(II) при участии тех же остатков лизина и аспарагина (в качестве лигандов) и атома N3 гистидина-12. Особенностями геометрической структуры это различие не объясняется. По-видимому, координация атома N3 гистидина-12 Си(П) (электронная конфигурация d ) может оказаться предпочтительной вследствие более сильного поля лигандов, создаваемого атомом N3, чем атомом Ni [77]. Подобная ситуация может возникнуть в КПА при координации боковых цепей гистидина в области активного центра ионом металла. Фриман [77] указывал также, что при некоторых комбинациях донорных атомов кислорода и азота аминокислот и пептидов ион Си(П) образует квадратно-пирамидальные комплексы. Эти комбинации включают два или три донорных атома азота и два или один атом кислорода. Пятым лигандом в этом случае является молекула воды. Поскольку спектры ЭПР квадратно-пирамидальных комплексов u(II) недостаточно изучены, трудно сказать, совместима ли эта геометрия координации с результатами Брилла и сотр. [223]. [c.88]

Состояние равновесия при образовании комплексных ионов с металлами описывается точно так же, как и при связывании малых молекул и ионов с макромолекулами [26—28]. Для образования комплексов, содержащих один, два или большее число лигандов X, связанных с центральным ионом металла, определяются соответствующие констан- [c.263]

Изомерия связей может возникнуть в том случае, когда монодентатный лиганд имеет два разных атома, способных к координации. Связь между металлом и лигандом в одном изомере осуществляется через один атом лиганда, а в другом — через другой. Давно известно, что нитрит-ион в комплексах кобальта(П1) может присоединяться либо через азот, Со — NO2 (нитро), либо через кислород Со—ONO (нитрито). Нитрито-комплексы кобальта(П1) неустойчивы и в результате перегруппировки образуют более стабильные нитро-изомеры. Недавно проведенными исследованиями было показано, что аналогичные изомеры можно получить для комплексов Rh(HI), 1г(1П) и Pt(IV). Приведенные ниже комплексы являются примерами такой изомерии [(NH3)a o-N02] l2 и [(ЫНз)5Со-ОКО]С12, [(NH3)2(py)2 o(-N02)2]N03 и [(NH3)2(py)2 0(-0N0)2]N03, [(NH3)5lr-N02] l2 и [ NH3)5lr-ONO] l2. [c.91]

Знание теоретических положений делает возможным целенаправленное конструирование молекул ОргАР, отвечающих целям анализа. Избирательность ОргАР в общем случае зависит от наличия определенных ФГ, содержащих донорные атомы, которые образуют связь с атомами металла, и заместителей, которые определяют другие свойства комплекса. Электронодонорными атомами ОргАР обычно могут быть атомы кислорода, азота и серы. Чаще всего в молекуле ОргАР имеется не один, а по крайней мере два донорных атома, расположенных таким образом, что два или более донорных атома каждого лиганда могут присоединяться к одному и тому же атому металла с образованием пяти- и шестичленных циклов. [c.71]

Очень часто ионом металла координируется более чем один лиганд. Нильс Бьеррум в 1915 г. впервые предположил и позднее доказал, что комплексообразование осуществляется ступенчато, т. е. сначала образуется ML, затем MLg и т. д., и в общем случае невозможно образование комплекса ML прежде, чем образуется MLn i. Рассмотрим пример взаимодействия ионов серебра с аммиаком, когда образуются только два комплекса [c.19]

Саждый комплекс полностью сохраняет в этрм случае свою координационную оболочку, и электрон проходит сквозь обе. Это, конечно, чисто формальное описание, поскольку нельзя утверждать, что к другому атому металла переходит именно тот же электрон, который ушел от первого. Второй называют внутрисферным механизмом. В этом случае два комплекса образуют промежуточный продукт, в котором по крайней мере один лиганд является общим, т. е. одновременно принадлежит обеим координационным сферам. [c.186]

Низковалентные переходные металлы образуют многочисленные комплексы, которые содержат один или два ЗОг-лиганда. Эти соединения представляют интерес с точки зрения улавливания 8О2 из газообразных продуктов сгорания, а также как возможные интермедиаты в реакциях каталитического внедрения 8О2 в ненасыщенные органические субстраты и удаления 8О2 из органических сульфонильных производных (десульфинирова-ние) [606]. Структуре, связыванию и реакциям ЗОг-комплексов посвящен обзор [607]. Установлено, что в терминальных 802-комплексах встречается три различных типа связывания г] -пла-нарный (205), г1 -пирамидальный (206) и (207), в каждом из которых есть связь металл — сера [608, 609]. В полиядерных комплексах встречается и мостиковый 1802-лиганд. [c.208]

Поликоординация — это один из многих вариантов синтеза металлсодержащих полимеров, где наиболее четко проявляется влияние на свойства продуктов координационных связей. Органические соединения, в структуре которых имеются полярные группы с элек-тронодонорными свойствами, включающие гетероатомы N, S, О, Р, способны образовывать с металлами клешневидные (хелатные) комплексы, характеризующиеся наличием координационных связей. Хелаты — это соединения, в которых два или более соседних координационных места у центрального атома металла занято одним лигандом, т. е. группой, заполняющей внутреннюю координационную сферу. Основные комплексообразующие группы (доноры электронов) [c.109]

Этот тип реакции должен быть важен в тех случаях, когда один или оба лиганда (А и В) занимают все или почти все координационные места иона металла, как, например, когда А = = N1 201 2001, а В = ЭДТА -. В данном случае шестидентатность ЭДТА - должна исключать одновременную координацию глици-ната. Поэтому смешанный или тройной комплекс, содержащий два или более различных лигандов, образовываться не будет. Константы равновесия реакций типа (15) просто равны отношениям констант устойчивости МВ и МА. Факторы, от которых зависят эти реакции, уже были обсуждены. [c.115]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

Квадратно-плоскостные металлопорфирины, так же как и родственные им комплексы фталоцианинов [122], могут присоединять один или два монодентатных лиганда, образуя комплексы с 5- и б-кратной координацией иона металла. При исследовании равновесия ,р, ,0-тетрафенилпорфириновых комплексов Zn(n), d(n) и Hg(II) [123, 124] с замещенными пиридинами было установлено, что к иону металла присоединяется одна молекула пиридина. Однако аналогичные комплексы u(II) и Ni(n) [125], кажется, проявляют лишь незначительную склонность к присоединению пиридина. Величины Igjf для 2п(П) и Сб(П) близки, но для Hg(H) ниже для реакции с пиридином они равны 3,78 (Zn), 3,51 ( d) и 1,21 (Hg). Для всех трех ионов металлов величины Ig/ увеличиваются по мере повышения основности пиридина, и зависимость gK от рК линейна (разд. 2.2.1). К сожалению, подобная корреляция не наблюдается [126] для бис-пиридинатных комплексов нескольких различных железо(П)порфиринов. [c.129]

Мостиковые диазотные комплексы [514] структурно отличаются от большинства мостиковых карбонилов тем, что первые — коллинеарны (М—N = N—М). В комплексах, имеющих два 18-электронных металлических центра типа 172 длина связи N—N и проявляющаяся в КР-спектре v(N2) мало отличаются от тех же характеристик свободного или терминального лиганда. Поэтому Ы2-лиганд в таких мостиковых комплексах устойчив к восстановлению. Однако, если один металл проявляет электроноакцепторные свойства, как в комплексе 173, фрагмент М—N—N—М остается коллинеарным, но расстояние N—N заметно возрастает, частота колебаний азота снижается и диазот-иая группа становится химически более активной. [c.191]

Следует отметить, что реакции внедрения СО могут быть также инициированы и восстановлением алкильного комплекса металла [67]. В реакции (6.30) действует электрокатализ при приложении восстановительного потенциала. Отметим, что анионный ацильный продукт становится более сильным восстановителем и способен восстанавливать исходный алкильный комплекс. Это обусловлено тем, что в алкильном комплексе содержатся в качестве лигандов-свидетелей два СО, тогда как в ацильном комплексе лигандами-свидетелями служат один СО и один РРЬз. Восстановленный алкильный комплекс содержит 19 электронов, а из разд. 4.4,6 известно, что такие комплексы очень реакционноспособны. [c.364]

В данной главе рассмотрены те свойства соединений молибдена, которые могут оказаться существенными для выяснения электронной структуры и стереохимических свойств комплексов молибдена. Наибольшее внимание будет уделено соединениям молибдена в водных растворах, хотя по последним данным сульфитоксидаза печени крыс локализована во внутримембранном пространстве митохондрий (разд. 14.6), откуда видно, что исследование неводных систем представляет также значительный интерес. Из образуемых молибденом ионов устойчивы в биологическом окружении ионы Мо(П1), Мо(1У) и Мо(У), и они имеют три, два и один -электрон соответственно. Следовательно, эти ионы должны давать в электронных спектрах (1—(1-переходы, их можно обнаружить методом ЭПР, и они могут быть также охарактеризованы статическим парамагнетизмом. Все эти свойства могут быть в принципе использованы для установления природы лигандов, связанных с металлом, окислительного состояния молибдена и стереохимии лигандного окружения. [c.266]

В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]

Голубые игольчатые кристаллы СиНз(11ра были исследованы рентгенографически [323]. Комплекс оказался шестикоординационным с гексадентатным лигандом ДТПА. Ион меди координирует по два атома кислорода, принадлежащих депротонированным крайним ацетатным ветвям двух различных половин молекулы ДТПА, а также один центральный и один крайний атомы азота. Эти четыре атома в первом приближении образуют плоскость квадрата Координационный полиэдр меди дополняется значительно более слабо связанными карбонильным атомом кислорода протонированной центральной ацетатной ветви и третьим атомом азота. Расстояния Си—О на 0,55 А, а Си—N на 0,32 А превышают длины связей металл— лиганд в пределах квадрата Центральная и две некоординированные крайние карбоксильные группы протонированы связь атома меди с атомом кислорода центральной протонированной ацетатной ветви настолько слаба, что нельзя исключить возможность размыкания этого цикла при растворении комплекса в воде [323]. [c.187]

С целью определения констант устойчивости комплексов меди с ОЭИДА н получения дополнительной информации о характере равновесий в растворах проводили потенциометрическое (рН-метрическое) титрование растворов с соотношением концентраций компонентов Сси=+ 1 1 и 1 2. Концентрация ионов меди 3-10 М, ионную силу поддерживали равной 0,2 (добавки НаС104). На кривой титрования раствора с равными молярными концентрациями металла и лиганда (рис. 1) наблюдали один четкий скачок, соответствующий образованию комплекса состава СиЬ (уравнение 1). При соотношении концентраций компонентов Сси=+ Сн2Ь=1 2 на кривой титрования имелось два скачка, первый из которых отвечал образованию комплекса СиЬ, а второй —СиЬ 2 (рис. 2). [c.116]

ИК-спектры адсорбированной окиси углерода говорят о существовании двух ее форм [22, 23], одна из которых (мостико-вая) включает два поверхностных атома металла, а другая (линейная)— один такой атом. Образование химической связи в этих формах можно объяснить с помощью модели выступающих орбиталей. В мостиковой форме в образовании связи участвуют га-орбитали двух не ближайших, а более удаленных поверхностных атомов грани (100) г. ц. к. металла, а в линейной— гя-орбитали и вертикальные лепестки е -орбиталей одного поверхностного атома той же грани. Недиссоциативную-адсорбцию этилена можно описать как и адсорбцию линейной формы окиси углерода, т. е. на грани (100) г. ц. к. металла связь осуществляется между вертикальным лепестком поверхностной е -орбитали, перекрывающимся со связывающей я-орбиталью олефина, и между двумя лепестками ггорбитали поверхностного атома, перекрывающимися с разрыхляющей я-орбиталью этилена. Модели, в которых участвует один атом металла, по существу, идентичны схеме описывающей связывание лигандов в обычных моноядерных металлических комплексах, что едва ли удивительно, так как в обоих случаях рассматриваются одни и те же орбитали атома металла. [c.25]

Рацемизация трис-хелатных комплексов. Ранее уже было от-шечено, что для этих комплексов существуют энантиомерные кон- фигурации Л и Д (рис. 6.3). Эти конфигурации могут превращаться одна в другую с разными скоростями, которые зависят от иона металла и экспериментальных условий. Образец, содержащий лишь один из энантиомеров, может самопроизвольно раце-мизоваться, т. е. переходить в смесь равных количеств обоих энантиомеров. Возможные пути протекания этого процесса распадаются на два типа 1) механизмы без разрыва связей металл—лиганд 2) механизмы, включающие разрыв связи. [c.184]

Реакции окислительного присоединения. Подобные реакции характерны для плоскоквадр )тных комплексов с атомом металла, электронная конфигурация которого и 2 = 16. Они как координационно ненасыщенные могут присоединить еще один монодентатный лиганд (до КЧ = 5) или два лиганда (до КЧ = 6) при одновременном окислении центрального атома. В любом случае атом металла становится нзоэлектронным с ближайшим благородным газом (18 электронов на валентной оболочке). [c.452]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы металлов двух с одним лигандом: [c.46] [c.341] [c.341] [c.211] [c.234] [c.2113] [c.173] [c.110] [c.114] [c.247] [c.166] [c.63] [c.157] [c.115] [c.222] [c.228] [c.28] [c.97] [c.180] [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология