Углерода соединения идентификация

Ароматические соединения, образующиеся в результате реакции дегидрирования, обычно содержат мало или не содержат совсем асимметрических атомов углерода. Поэтому строение их углеродного скелета и часто даже положение заместителей можно установить с помощью УФ-сиектроскопии. Образующиеся ароматические соединения можно затем получить встречным синтезом или сравнить с уже известными соединениями. Идентификация этих ароматических соединений дает важные сведения о структуре более сложных веществ. [c.154]

Если отвлечься от проблемы практического применения, ЯМР С обладает большими потенциальными возможностями для исследования органических систем, чем спектроскопия ЯМР Н. Действительно, уже в первых исследованиях было обнаружено, что ЯМР С позволяет добиться значительно лучшего разрешения, поскольку диапазон химических сдвигов резонанса углерода в органических соединениях достигает 600 м. д. по сравнению с 20 м. д. для протонов. Используя современные методы регистрации, можно получить в ЯМР С более узкие спектральные линии, чем в спектрах И . Следовательно, нет ничего неожиданного в том, что ЯМР С способен зарегистрировать индивидуальные сигналы от каждого из атомов углерода соединения, молекулярный вес которого составляет 300—500. Для таких сложных молекул ПМР широко используется только для идентификации по принципу отпечатков пальцев . [c.15]

Для идентификации какого-либо соединения снимают хроматограмму этого соединения, а также хроматограммы двух нормальных парафинов с известным числом атомов углерода в молекуле, время удерживания одного из которых меньше, а другого больше, чем время удерживания исследуемого соединения на той же жидкой фазе и в тех же условиях. Определяют по полученным данным логарифмический или линейный индекс удерживания и сопоставляют его с табличными данными. [c.191]

Термодинамический критерий AQ — энергетический эквивалент разности индексов удерживания Д/ вещества I полярной и неполярной неподвижными фазами (см. раздел 111.2.4.2) — позволяет проводить не только групповую классификацию (устанавливать природу функциональной группы X гомологического ряда НщХ), но и находить число атомов углерода в алкильном радикале т. е. выполнять идентификацию неизвестного органического соединения при наличии информации о принадлежности его к одному из нескольких гомологических рядов [c.291]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Поскольку активированные угли характеризуются наиболее широким спектром электронных состояний атома углерода по сравнению с другими переходными формами углерода, можно считать, в первом приближении, что данные о поверхностных химических соединениях активированных углей дают наиболее общую картину химии поверхности углеродных материалов. Разорванные связи на поверхности угля могут связывать целый ряд элементов (азот, галогены, серу, кислород) с образованием прочных поверхностных соединений. В обзоре приведена краткая сводка химических методов идентификации различных поверхностных фупп. На рис.1 представлены различные типы функциональных поверхностных фупп, обсуждавшихся в литературе. [c.16]

Соли карбоновых кислот, как и все соли, представляют собой кристаллические нелетучие вещества, состоящие из положительно и отрицательно заряженных ионов, и их свойства вполне соответствуют тому, что можно было ожидать для подобной структуры. Сильные электростатические силы, удерживающие ионы в кристаллической решетке, могут быть преодолены лишь путем нагревания до высокой температуры или использования очень полярного растворителя. Температура, необходимая для плавления, оказывается столь высокой, что еще до того, как она может быть достигнута, рвутся связи углерод — углерод и молекула разрушается обычно при температуре 300—400 °С. Температура разложения редко может быть использована для идентификации соединения, поскольку она скорее зависит от скорости нагревания, чем от свойств соединения. [c.555]

При разделении на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола наблюдается линейная зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекулах для гомологических рядов нормальных алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, жирных кислот [20—28]. Логарифм исправленного удерживаемого объема является также линейной функцией общей поляризуемости, температуры кипения, молекулярного веса, стандартной энтропии молекул гомологических рядов. Линейный характер полученных зависимостей позволяет использовать их для идентификации неизвестных соединений (рис. 3). [c.30]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

В кетогруппе нет водородного атома, и поэтому определять кетоны методом ЯМР не так легко, как соединения с другими функциональными группами. Однако для того, чтобы установить присутствие кетона, можно воспользоваться электроотрицатель-постью карбонильной группы и ее влиянием на водородные атомы при а- и р-атомах углерода. Простейший кетон — ацетон дает единственную линию протонного резонанса, соответствующую химическому сдвигу 2,17 млн относительно линии ТМС. Метилэтилкетон легко определить по резонансам на атомах водорода метила и этила для идентификации можно использовать и другие свойства этого соединения. При усложнении структуры органических кетонов их идентификация становится более сложной. [c.108]

Многие пики можно исключить из числа пиков возможных молекулярных ионов просто на основании разумных структурных требований. В этом отношении часто очень полезно азотное правило . Оно утверждает, что молекула с четным молекулярным весом либо не должна содержать азот, либо число атомов азота должно быть четным нечетный молекулярный вес требует нечетного числа атомов азота. Это правило справедливо для всех соединений, содержащих углерод, водород, кислород, азот, серу и галогены, а также многие другие реже встречающиеся атомы, такие, как фосфор, бор, кремний, мышьяк и щелочноземельные элементы. Полезным выводом является утверждение, что простой разрыв (без перегруппировки) ординарной связи дает осколочный ион с нечетной массой из молекулярного иона с четной массой и, наоборот, осколочный ион с четной массой образуется из молекулярного иона с нечетной массой. Для этого вывода существенно также, что такой осколочный ион должен содержать все атомы азота (если они вообще имеются) молекулярного иона. Рассмотрение картины распада в сочетании с другой информацией будет также способствовать идентификации пиков молекулярных ионов. Следует помнить, что приложение А содержит брутто-формулы как осколков, так и молекул. [c.39]

На рис. 6,6 пики с т/е 169 и 85 соответствуют расщеплению с одной из сторон разветвления, причем заряд сохраняется на замещенном атоме углерода. Разность молекулярного веса и суммы этих фрагментов дает фрагмент —СН—СН3. Отметим, кроме того, отсутствие фрагмента Си, который не может получиться при простом распаде. Наконец, присутствие отчетливого пика М—15 также указывает на ответвление метиль-ной группы. Фрагмент, возникающий при разрыве связи на месте разветвления углеродной, цепи, приводит к потере одного атома водорода, так что результирующий пик С Н2 является характеристическим и тем самым более интенсивным, чем соответствующий пик С Н2п- -1. Поскольку часто наблюдаются беспорядочные перегруппировки( рандомизация или перемешивание водородов), для окончательной идентификации веществ широко используются масс-спектры соединений с заведомо известной структурой. [c.49]

Разработаны два варианта методики газо-хроматографического анализа органических микропримесей в треххлористом мышьяке. Приведены результаты анализа образцов треххлористого мышьяка. Показано, что основными примесями в них являются хлористый этил, четыреххлористый углерод, 1,1- и 1,2-дихлорэтаны и металлорганические соединения. Идентификация примесей проведена методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Чувствительность этих методов к органическим микропримесям 1.10 % вес. и 1.10" — —1.10 /о вес., соответственно. Табл. 3, рис. 1, библ. 6 назв. [c.236]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

Идентификация по относительному удерживаемому объему Уг(отн)- Относительный удерживаемый объем 1/г(отп) представляет собой отношение Уг анализируемого веи ества к Уг стандарта в одних и тех же условиях. Относительный удерживаемый объем стандарта принимается за единицу. Международной комиссией по номенклатуре на первом симпозиуме по газовой хроматографии, состоявшемся в Лондоне в 1956 г., был предложен ряд стандартных веществ. В качестве стандартов наибольшее распространение получили пентан (для углеводородов), масляная кислота (для жирных кислот), метиловый эфир миристиновой кислоты (для эфиров высших жирных кислот). Внутри одного класса соединений график зависимости 1 1 г(от )(где п — число атомов углерода) обычнг) представляет собой прямую линию. [c.214]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

Величины химических сдвигов, полученные для растворов в различных растворителях, могут не совпадать и потому нуждаются в приведении к стандартным условиям путем введения поправок, особенно в случае использования ароматических растворителей (пиридин, бензол), которые вызывают сдвиги отдельных пиков в спектре. Этот факт иногда находит применение для идентификации пиков в спектрах ЯМР (метод СИАР — сдвиги, индуцированные ароматическими растворителями, см. раздел 3.3.2). Наиболее постоянны химические сдвиги протонов, связанных с атомами углерода, т. е. подавляющего большинства протонов в органических соединениях. Опыт показывает, что растворители и температура изменяют величины их химических сдвигов не более чем на 0,2—0,5 м.д. [c.67]

Однако в некоторых случаях азины можно превратить в гидразоны действием избытка гидразина и NaOH [174]. Наиболее часто применяются арилгидразины, особенно фенил-, л-нитро-фенил- и 2,4-динитрофенилгидразины эти соединения дают соответствующие гидразоны с большинством альдегидов и кетонов [175]. Поскольку получающиеся продукты обычно представляют собой твердые вещества, то их часто исиользуют для идентификации альдегидов и кетонов. Из а-гидроксиальдеги-дов и а-гидроксикетонов, а также из а-дикарбонильных соединений получаются озазоны, в которых два соседних атома углерода связаны двойными связями с азотом [c.349]

В некоторых субстратах только при одном атоме углерода имеется р-водород, и идентификация продукта не вызывает сомнений (за исключением тех случаев, когда происходит перегруппировка). Например, из РЬСНгСНгВг может образоваться только РНСН = СН2. Однако во многих других случаях возможно образование двух или трех непредельных продуктов. Так, в простейшем случае атор-бутильное соединение мол<ет дать либо 1-бутен, либо 2-бутен. Имеется ряд правил, позволяющих предсказать преимущественное образование того или иного продукта [71]. [c.25]

Для идентификации неизвестного соединения важно знать, какие элементы, кроме углерода и водорода, входят в его состав. Для проведения проверочных реакций на отдельные элементы (табл. 9.1) органическое вещество сначала подвергают разложению, например сплавляют с металлическим натрием или смесями Мд-ЬКгСОз, Zn-b aO. По наличию того или иного элемента можно сделать вывод о принадлежности вещества к определенному классу органических соединений. [c.208]

Растворители бывают легче воды (бензол, толуол, спирты бутиловый, амиловый, изоамнловый, диэтиловый эфир и др.) и тяжелее воды (хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод и др.). Тяжелые растворители удобнее, так как они, находясь под водой, не испаряются. В качественном анализе экстрагирование применяют для роданидов железа ( 78), кобальта ( 79), надхромовой кислоты ( 76), брома ( 90), иода ( 91). Эти элементы образуют экстрагируемые, ярко окрашенные соединения, используемые для их идентификации. Известно много других аналитических реакций с применением экстрагирования. [c.83]

Для идентификации (обнаружения) и определения веществ проводят химические реакции в сухом виде или в растворе. Такнс реакции называют аналитическими. Они всегда сопровождаются каким-нибудь внешним эффектом выделением или растворением осадка, образованием растворимого окрашенного соединения, выделением газа с определенными свойствами (запах, цвет и др.). Проду1чты аналитических реакций нередко необходимо идентифицировать введением каких-либо третьих компонентов. Так, при титриметрических определениях в реакционный сосуд вводят индикатор, который изменением цвета указывает на достижение точки эквивалентности. Газы, которые не имеют запаха или являются токсичными, идентифицируют с помощью других аналитических реакций. Например, при )астворепип минерала в кислоте установлено выделение газа без запаха и цвета. Отходящий газ можно пропустить через раствор гидроксида бария белый осадок, легко растворимый в уксусной кислоте, указывает на выделение диоксида углерода. [c.537]

Чем менее электроотрицательным является металл, тем более полярной будет возникающая связь R—М и тем сильнее должен быть выражен карбанионный характер R. Алкильные и арильные производные большинства элeктpoпoлoжиteльныx металлов существуют в виде ионных пар R M+, например Me( H2)2 H2Na . Многие другие соединения, содержащие связи углерод—V металл, хотя и не ионизированы, однако настолько сильно поляризованы, что могут служить источником отрицательно заряженного углерода в качестве примеров таких соединений можно указать на реактивы Гриньяра (стр. 212), лм-тийалкилы и др. В тех случаях, когда выделение или идентификацию карбаниона как такового осуществить не удается, вывод о его кратковременном существовании может быть сделан исходя из факта включения дейтерия при растворении соединения в DaO или в EtOD в присутствии основания. Такого рода включение было обнаружено, например, для хлороформа [c.254]

В табл. 107 представлены протонные химические сдвиги, расчетные и экспериментальные [138], для ряда азотистых гетероциклов. Введение алкильных заместителей приводит к сдвигу прилежащих к заместителю протонов в сильное поле (незначительному), а введение электроотрицательных заместителей — в слабое поле (до 1 м. д. в зависимости от акцепторных свойств заместителя). Химические сдвиги для метильных заместителей лежат в интервале б = 2,2—3,07 м. д. в зависимости от места заместителя и структуры гетероциклического соединения, для метиленовых групп в а-положении к ареновому кольцу в более длинных алкильных заместителях химический сдвиг примерно на 0,3 м. д. сдвинут в слабое поле [138]. Введение азота в ароматическую структуру приводит к значительным сдвигам сигналов прилежащих атомов углерода в область слабых полей, что может быть использовано для их идентификации. Химические сдвиги С и азота для шестичлепных азотистых гетероциклов представлены ниже (м. д.) [c.164]

Идентификацию ацилированных соединений можно проводить по полосам поглощения карбонильных, сулъфокоидных и других аналогичных групп введенных ацилов в ИК-спектрах, а также по химическим сдвигам протонов, входящих в состав ацильных групп, либо протонов, оставшихся после ацилировання при атомах азота или углерода, в спектрах ЯМР. Необходимые для этого данные можно получись в приложении II (п. п. 12, 14) и приложении III п.п. 18, 19, 20. 26, 28, 34). [c.166]

Переработанный раздел по спектроскопии включает материа.ч по установлению структуры соединений с помощью спектральных методов. В раздел Присоеднненпе по неактнвпрованным кратным углерод-углеродным связям включен новый материал значительно дополнен раздел Цпклоприсоеднненпе , а раздел Реакции, катализируемые комплексами металлов написан заново. К части Идентификация органических соединений прилагается схема систематического проведения идентификации. [c.11]

Высокая воспроизводимость времен удерживания в современной газовой хроматографии вновь пробудила интерес исследователей к исиользованию индексов удерживания для идентификаций ников. По определению Ковача [2], индекс удерживания — это мера относительного удерживания веществ, причем в качестве стандартного вещества сравнения используется нормальный углеводород. Каждому нормальному углеводороду присвоен индекс удерживания, равный числу атомов углерода в его молекуле, умноженному на 100. Так, индексы удерживания м-иентана и м-декана составляют соответственно 500 и 1000. Индексы удерживания для других соединений получают путем логарифмической интериоляции ис-иравленных времен удерживания (уравнение I) [c.92]

Необыкновенная легкость, с которой альдегиды подвергаются окислению, используется главным образом при идентификации этих соединений и особенно для того, чтобы отличить их от кетонов (разд. 19.19). Эта реакция представляет синтетический интерес в тех случаях, когда альдегиды более легко доступны, чем соответствующие кислоты, в частности для синтеза непредельных кислот из непредельных альдегидов, получаемых в результате альдольной конденсации (разд. 27.7). Окисление этих альдегидов реактивом Толленса основано на том, что этот реагент не затрагивает двойную углерод-углеродную связь. [c.606]

Некоторые соединения, родственные аммиаку, присоединяются к карбонильной группе с образованием производных, которые можно использовать для характеристики и идентификации альдегидов и кетонов (разд. 19.19). Эти производные содержат двойную связь углерод — азот, бразующуюся в результате элиминирования молекулы воды из первона- [c.610]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

В насыщенных углеводородах с неразветвленной цепью всегда присутствует пик молекулярного иона (М), хотя в соединениях с длинной цепью он имеет низкую интенсивность. Тип фрагментации характеризуется группами пиков (кластерами), причем соответствующие пики в каждой группе отличаются на 14 а. е. м. (СНа). Наибольший пик в каждой группе соответствует фрагменту С Н2 +1 он сопровождается фрагментами СпНгп и С Н2 -1. Наиболее интенсивными фрагментами являются Сз и С4. Интенсивность фрагментов уменьшается по плавной кривой до М — С2Н5 пик М — СНз или очень слаб, или отсутствует. Соединения, содержащие более чем 8 атомов углерода, дают довольно похожие спектры, поэтому идентификация зависит от пика молекулярного иона. [c.49]

Хотя в продуктах окисления алканов были обнаружены кис лоты с различной длиной цепи, механизм реакции, ведущей к укорачиванию цепи, не вполне ясен. В ранних работах разделение и идентификация продуктов реакции были несоверщенными. АДногообразие образующихся соединений (например, из стеариновой кислоты в результате окисления при 120—130° С в присутствии солей марганца образуются карбоновые кислоты с короткой цепью, включая муравьиную, уксусную и масляную, лактоны, дикарбоновые кислоты п двуокись углерода не могло быть объяснено теоретически. [c.500]

Диметил-1,4-диоксан получают также действием концентрированной серной кислоты на диоксипропиловый эфир [62]. Бром бурно реагирует с этим соединением, причем образуется 2,3-дибром-2,б-диметил-1,4-диоксан. В отсутствие растворителя (например, четыреххлористого углерода) происходит сильное осмоление. Доказательство структуры полученного соединения проводится обычным образом, а именно гидролизом и идентификацией продуктов гидролиза. [c.21]