Фрумкина кинетическое

По Оствальду, любое из этих значений можно было бы с тем же правом, как и величину —0,20 В, полученную для ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ, принять за абсолютный нуль электродного потенциала и иметь множество совершенно различных абсолютных шкал потенциалов. Таким образом, потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых не могут служить основанием для создания абсолютной шкалы потенциалов. В то же время эти потенциалы, названные Фрумкиным потенциалами нулевого заряда или нулевыми точками металлов, имеют принципиальное значение для электрохимии. На их основе Фрумкину удалось дать одно из наиболее удачных решений проблемы Вольта, о чем уже упоминалось ранее. Антропов показал важную роль, которую играют потенциалы нулевого заряда в электрохимической кинетике, и дал первые кинетические уравнения, в которых наряду с отклонением потенциала от равновесного фигурирует также отклонение его от нулевой точки электродного металла. [c.250]

А. Н. фрумкиным и его школой теория замедленного разряда была усовершенствована (1933—1950 гг.) введением в кинетическое уравнение (533) вместо объемной Сн+ поверхностной концентрации сн+ и учетом влияния на эту концентрацию и энергию активации процесса 2 строения двойного электрического слоя через величину г] , т. е. [c.253]

Изучение свободных жидких пленок проводится и в кинетическом направлении. Оказалось, что термодинамически неустойчивые пленки характеризуются двойственным поведением сначала они утончаются, а затем внезапно разрываются при достижении некоторой достаточно малой толщины. Очевидно, кинетическая неустойчивость тонкого слоя возрастает при его утончении до такой степени, что он становится неустойчивым. По-видимому, это явление широко распространено, поскольку самопроизвольный прорыв наблюдается также и в случае тонких слоев на подложке и в жидкости. Согласно Фрумкину (1938 г.), именно прорыв тонкого слоя, образующегося при встрече пузырька с частицей, взвешенной в жидкости, представляет собой основной момент, определяющий прилипание частиц к пузырькам при флотации. Ясно также, что разрушение тонких слоев ограничивает продолжительность жизни иен. [c.186]

В условиях, когда кинетика адсорбционного процесса лимитируется непосредственно стадией адсорбции, для органических веществ, подчиняющихся изотерме Фрумкина, можно записать кинетическое уравнение [c.81]

Теория А. Н. Фрумкина, описывающая кинетические закономерности перехода заряженных частиц через двойной слой (ионов, электронов) и рассматривающая собственно акт разряда (ионизации) частиц вещества, называется теорией замедленного раз- [c.21]

До сих пор рассматривались лишь случаи, когда адсорбция подчинялась изотерме Лэнгмюра (точнее — Генри) и заполнения поверхности были очень малы. Однако в условиях наблюдения квази-диффузионных волн заполнения могут стать весьма значительными, так что начнет проявляться S-образность изотерм Фрумкина, характерная для адсорбции большинства веществ (при очень малых заполнениях, при которых наблюдаются кинетические волны со спадами, адсорбция подчиняется линейному закону Генри и S-образность изотермы не проявляется). При проявлении S-образности изотерм для количественных расчетов пользоваться уравнениями (121) — (124) уже нельзя, однако общий характер предсказываемых этими уравнениями свойств квази- [c.185]

Теория, описывающая кинетические закономерности переноса заряда через границу раздела фаз, называется теорией замедленного разряда. Впервые в качественной форме она была сформулирована М. Фольмером и А.Н. Фрумкиным. [c.81]

Электродные процессы являются гетерогенными, и их кинетика зависит от электрических переменных, характеризующих условия на поверхности. Истинная скорость реакции пропорциональна току, и в качестве электрической переменной всегда выбирается потенциал электрода. Поэтому зависимость ток — потенциал характеризует кинетические закономерности. Кинетика электродных процессов изучалась с начала столетия, концепция перенапряжения была введена в 1899 году. Тафель предложил использовать кривые перенапряжение — логарифм плотности тока еще в 1905 году, но современные представления появились несколько позже. Они были впервые изложены Батлером в 1924 году. Эрдей-Груз и Фольмер (1930) первыми использовали коэффициент переноса при описании поляризационных кривых для частного случая — разряда иона водорода. В настоящее время этот коэффициент является общепринятым, поскольку таким образом можно интерпретировать экспериментальные данные, пренебрегая деталями структуры активированного состояния. Важность связи между структурой двойного слоя и кинетикой электродных процессов была констатирована Фрумкиным еще в 1933 году, и его первоначальная трактовка остается основой наших сегодняшних представлений. [c.13]

Приблизительно до 1947 года в исследованиях электродных процессов рассматривался преимущественно вопрос о разряде ионов водорода и в меньшей степени об электролитическом вы-выделении кислорода. Изучались некоторые другие реакции, причем обильная информация была получена с помощью полярографии, впрочем, без какой-либо серьезной кинетической интерпретации. Исследования водородного и кислородного перенапряжения приобрели особое значение как из-за своей практиче- ской значимости, так и из-за того, что в этих случаях можно не учитывать процессов массопередачи. Примечательно, что многие фундаментальные идеи кинетики электродных процессов возникли из этих исследований, несмотря на обескураживающую сложность электродных процессов (за исключением некоторых частных случаев, например разряда ионов водорода на ртути). Как показали результаты изучения этих реакций, при " проведении кинетических измерений необходимо пользоваться растворами высокой чистоты. Это обстоятельство было пол- ностью учтено Фрумкиным (1935) и еще раз подчеркнуто Бо- крисом (1947). Очистка растворов предэлектролизом и адсорбцией примесей становится сейчас стандартным приемом. Однако остается открытым вопрос о том, является ли достигнутый уровень чистоты достаточным для процессов, особенно чув- ствительных к следам примесей. [c.14]

Третий пример использования определений порядка реакции, который будет здесь обсуждаться, это исследование влияния pH на скорость выделения водорода на ртути. Кинетические закономерности этого процесса на ртути не осложнены эффектами, связанными с хемосорбцией водорода (гл. X), и интерпретация их вполне надежна. Влияние pH иллюстрируется графиком (рис. 93), который построен Феттером [15, 45] по экспериментальным данным нескольких авторов [46—49]. Как отметил Фрумкин [50], измерения в щелочной среде менее достоверны, чем в кислом растворе, вследствие паразитных каталитических эффектов, вызываемых загрязнениями. Во всяком случае из рис. 93 вытекает, что в кислой области катодный ток пропорционален концентрации иона водорода и, следовательно, электрон [c.204]

В кинетических уравнениях типа (6.8) фигурируют концентрации реагирующих компонентов су,1 в объеме раствора, а также гальвани-потенциал между электродом и объемом раствора, входящий в качестве слагаемого в значение электродного потенциала Е. Между тем в реакции участвуют частицы, находящиеся не в объеме раствора, а на близком расстоянии от поверхности электрода—вблизи внешней плоскости Гельмгольца в отсутствие или вблизи внутренней плоскости Гельмгольца при наличии специфической адсорбции. В этих зонах как концентрации частиц, так и потенциал отличаются от значений в объеме раствора. А. Н. Фрумкин в 1933 г. впервые указал, что по этой причине кинетика электрохимических реакций в сильной степени должна зависеть от строения д.э.с. на поверхности электрода. [c.286]

Для кислых растворов в большинстве случаев справедливо кинетическое уравнение, предложенное А. Н. Фрумкиным [1]. Оно [c.134]

Вид функции / (ф) определяется законом изменения поверхностной концентрации восстанавливаемых частиц с отклонением потенциала электрода от нулевой точки. Для органических молекулярных соединений приближенным выражением этого закона являются уравнения Фрумкина (Х-39) и Батлера (Х-40). Они и были использованы автором в 1945—1950 гг. при написании уравнения (ХУП-22) в развернутом виде. Уравнение (ХУП-22) представляет значительный интерес как первая кинетическая ( юрмула, в которую наряду с потенциалом электрода под током в условной водородной шкале входит также его потенциал в приведенной шкале, являющийся функцией нулевой точки металла. Несколько позже и в несколько ином виде формулы, отражающие роль нулевой точки в кинетике электродных процессов, были даны независимо В. Л. Хейфецом (1949), а также Бокрисом и Поттером (1952). Сравнительно недавно этот вопрос вновь привлек внимание электрохи- [c.413]

А. Н. Фрумкиным. Следует отметить, что в последнем варианте теории Эйринга и др. все основные кинетические соотношения оказались тождественными с соотношениями предложенной еще в 1933 г. А. Н. Фрумкиным теории перенапряжения. При этом теория Эйринга потеряла почти все свои характерные качественные черты (например представление о выделении водорода в кислых растворах из молекул воды, а не из ионов гидроксония). Однако эти две теории попрежнему отличаются между собой особенно тем, что лежащее в. основе теории Эйринга и др. представление о строении двойного электрического слоя вытекает из сделанных ее авторами произвольных допущений, не согласующихся с другими опытными фактами. [c.629]

В последние годы успешно развивается кинетическая теория коррозии, дающая истолкование явлений электрохимической коррозии на основании закономерностей электрохимической кинетики (А. Н. Фрумкин, Я. М. Колотыркин и др.). Эта теория рассматривается в специальных курсах по электрохимии. [c.232]

A. Н. Фрумкиным на примере выделения водорода на ртути было показано, что если электрохимический процесс имеет только кинетические ограничения, а его скорость связана тафелевской зависимостью с перенапряжением и емкость двойного слоя остается неизменной при всех плотностях тока, то после выключения поляризующего тока (если нет других последовательных и параллельных реакций) будет протекать та же реакция, что и под токОм, за счет саморазряда емкости двойного слоя. , [c.175]

Полярографии посвящена глава в первом современном руководстве по электрохимии длд, студентов [3]. В фундаментальной зарубежной монографии [4] отмечается, что в 1930-х гг. только А. Н. Фрумкин и его школа последовательно исходили из концепций кинетического подхода к электродным процессам, предвосхищая общее направление прогресса в этой отрасли физической химии. Трудно. переоценить значение этих концепций, для развития теории и практики полярографии. [c.11]

Однако в дальнейшем в работах А. Н. Фрумкина, Б. И. Подловченко, О. А. Петрий и сотрудников [6, 10, 25] было показано, что ряд кинетических данных по смещению потенциала электрода в растворах с разными значениями pH не может быть объяснен с помощью электронно-радикального механизма с другой стороны, используя предположение о дегидрогенизации адсорбирующейся молекулы, можно при некоторых допущениях о характере адсорбции водорода полностью объяснить наблюдаемые явления. [c.47]

На основании теории замедленного разряда Фрумкина [19] и теории кинетических волн с предшествующей протонизацией для значений 1 необратимых квази-диффузионных волн при достаточно высоких pH можно записать [17] [c.116]

Для сильно адсорбирующихся веществ, особенно если их адсорбция подчиняется 5-образной изотерме Фрумкина, при достаточной концентрации адсорбирующегося вещества в растворе адсорбционное равновесие практически достигается уже в самом начале жизни капли, так что плотность поверхностного тока не зависит от периода капания. По-видимому, именно такое положение имеет место в случае кинетических токов бензолкарбоновых кислот, исследованию которых посвящен ряд вышедших в последнее время работ Я. И. Турьяна и Ю. А. Вахрушева [45, 46]. [c.126]

Автор настоящего обзора, использовав представление Фрумкина о сопряженных электрохимических процессах, происходящих при разложении амальгам [24, 27—29], и применив теорию электрохимического гидрирования органических соединений Антропова [30], вывел уравнения для кинетики процесса разложения амальгам щелочных металлов растворами, содержащими восстанавливаемые органические соединения [20, 35]. При выводе кинетических уравнений было принято, что в каждый момент времени потенциал амальгамы может быть определен по уравнению для потенциала равновесного амальгамного электрода и что скорость процесса разложения амальгамы лимитируется скоростью восстановления органических соединений. При этих и некоторых других допущениях, для случая, когда замедленной стадией восстановления органического соединения является присоединение одного электрона было получено [35] уравнение [c.225]

Вслед за этим Фрумкин [54] показал, что такой вид кинетического уравнения может быть легко выведен теоретически, если реакцию разложения амальгам щелочных металлов рассматривать как типичный электрохимический процесс, скорость которого лимитируется скоростью разряда ионов водорода при потенциале [c.531]

Процесс разложения амальгам щелочных металлов в растворах электролитов, содержащих восстанавливаемые органические соединения, может быть описан кинетическими уравнениями, выведенными на основе электрохимических представлений [46—52, 317]. Такого рода закономерности были получены при использовании теории Фрумкина о сопряженных электрохимических процессах, происходящих при разложении амальгам [54, 56—60], и теории электрохимического гидрирования органических соединений Антропова [43—45]. [c.532]

Уравнение (2.9) соответствует изотерме Лэнгмюра (1.95), уравнение (2.10) — изотерме Темкина (1.97), уравнение (2.11) — изотерме Фрейндлиха (1.94). Для равновесных изотерм другого вида, в частности для уравнения Фрумкина, кинетическая изотерма неизвестна. Поэтому дальнейщий анализ основывается на применении трех указанных изотерм. [c.60]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

При обсуждении закономерностей многостадийных процессов предполагалось, что заполнение поверхности промежуточными продуктами реакции мало и его можно не учитывать. Анализ реакции катодного выделения водорода на различных металлах (А. Н. Фрумкин, П. Д. Луковцев, X. Геришер, Л. И. Кришталик) указывает на необходимость учета заполнения поверхности адсорбированным водородом. Это приводит к существенному усложнению кинетических соотношений. Рассмотрим уравнения для процесса удаления Наде по механизму электрохимической десорбции [реакции (I) и (11)1. [c.361]

Таким образом, в XVIII—XIX вв. зарождались совершенно различные независимые и, казалось, никак не связанные между собой источники основных разделов коллоидной химии (устойчивость адсорбция электрические явления кинетические свойства золей поверхностные явления и др.). К середине нашего века в результате слияния этих источников на основе ряда фундаментальных обобшений образовалась единая отрасль знания — физико-химия дисперсных систем и поверхностных явлений, называемая сокращенно коллоидной химией. В этот процесс, происходивший во всей мировой науке, весьма значительный вклад внесли русские и советские химики, создавшие ряд важнейших направлений и школ. Имена Громеки, Шведова, Веймарна, Титова, Шилова, Шишковского, Думанского, Цвета, Гурвича, Гедройца, Пескова, Липатова, Жукова, Ребиндера, Каргина, Фрумкина, Воюцкого, Н. Фукса и многих ныне живущих ученых являются яркими вехами прогресса коллоидной химии. Знакомство с творческими достижениями этих выдающихся деятелей науки, требующее более глубокого знания основных разделов коллоидной химии, будет осуществляться по мере прохождения курса. [c.21]

На основании совокупности экспериментальных данных, с использованием представлений Брдички, Кноблоха и Стромберга, была предложена [748, 749, 751] схема каталитического выделения водорода, которая объясняет все наблюдаемые на опыте явления. На основе этой схемы, с привлечением широко известных представлений Р. Брдички и К. Визнера о кинетическом ограничении токов, теоретических положений А. Н. Фрумкина о влиянии строения двойного слоя на электродные процессы и характере адсорбции органических веществ на электроде, а также данных по кинетике адсорбции, были выведены уравнения, передающие все наблюдаемые закономерности [749]. [c.212]

Л. Н. Теренин и его ученики успешно применяют оптические методы для решения многих проблем катализа. А. Н. Фрумкин разработал совершенный электрохимический метод изучения адсорбции газов и структуры поверхности металлов. А. В. Фрост, Д. П. Добычин, П. Д. Данков и др. для изучения механизма реакции гидрогенизации этилена пользовались измерением электропроводности катализатора во время реакции. О. И. Лейпунский и А. В. Ривдель исполъзовали изменение разности контактных потенциалов для выяснения природы активированной адсорбции. Для изучения ориентации молекул в адсорбционном слое на твердых контактах А, X. Борк воспользовался точными кинетическими исследованиями. С. 3. Рогинский и И. Е. Брежнева для изучения поверхности твердых контактов и происходящих на них процессов воспользовались омечеными атомами, применяя искусственные радиоактивные изотопы. Рентгенографическое исследование влияния параметров решетки и размеров первичных кристаллов на активность и избирательность действия катализаторов, а также рентгеновский анализ промышленных катализаторов проводили А. М. Рубинштейн, Г. С. Жданов, В. П. Котов и Г. Д. Любарский. Исследование поверхностных слоев методом дифракции быстрых электронов в течение нескольких лет ведет 3. Г. Пинскер. Электронномикроскопические исследования катализаторов проводят А. Б. Шехтер, С. 3, Рогинский и др. В последние годы для изучения катализаторов начали применять термический анализ. [c.11]

После 1947 года для изучения очень быстрых реакций был разработан целый ряд приборов, и представляется более важным скорее их использовать, нежели продолжать дальнейшее усовершенствование и создание более сложного оборудования. Проблемы, техники и применения нового оборудования к хорошо известным электродным процессам должны были бы привлекать меньше внимания, нежели более фундаментальные задачи. Тем не менее методические достижения и решения сложных математических проблем, связанных с массопередачей, играли весьма заметную роль в развитии кинетики электродных процессов. Работа Долина, Эршлера и Фрумкина (1940) об импедансе водородного электрода была преддверием к серии работ, которые начали появляться с 1947 г. и касались использования измерения фарадеевского импеданса для исследования относительно быстрых электродных процессов (Рэндле, Эршлер). В ряде лабораторий были разработаны и другие методы (Геришер, Баркер и др.). Кинетическая интерпретация результатов полярографических измерений позволила превратить классическую полярографию в полезный метод изучения кинетики электродных процессов. Однако такое применение полярографии затруднялось в ряде случаев необходимостью добавлять подавители полярографических максимумов. [c.15]

Для того чтобы понять рассмотренные выше закономерностиЪо влиянию состава электролита на водородное перенапряжение, а также другие экспериментальные наблюденные факты, необходимо учесть и специфическое строение двойного слоя, на которое впервые указал Фрумкин, разработавший теорию замедленного разряда в современном ее понимании (24). Дело в том, что,, используя теорию замедленного разряда в ее первоначальном виде для вывода основных кинетических уравнений реакции разряда ионов водорода, не учитывали специфические особенности электрохимических реакций. На реакцию, протекаюш,ую на границе раздела двух фаз металл — электролит в условиях, когда на электроде имеется определенный заряд,, оказывает большое влияние электростатическое взаимодействие между этим зарядом и ионами. Прямым следствием указанного взаимодействия является изменение концентрации реагирующих частиц на поверхности металла, а следовательно, и изменение скорости самой электрохимической реакции. Силы электростатического взаимодействия между электродом и ионами, в свою очередь, зависят от плотности заряда, т. е. потенциала электрода и строения двойного слоя. [c.28]

В некоторых работах [В. Пальмаер, Труды Менделеевского съезда, 2 (1937)] высказывалось убеждение, что совершенно чистые и однородные металлы принципиально не могут растворяться в кислотах из-за отсутствия местных элементов. Это предположение противоречит современной молекулярно-кинетической теории, в частности теории электродных процессов. Кроме того, возможность и закономерный характер растворения однородных металлов были доказаны при изучении жидких металлов, имеющих в высокой степени однородную поверхность А.Н. Фрумкин, Труды второй конференции по коррозии металлов. Изд. АН СССР, т. 1,1940 Л. И. Шултин, там же, 15,359, 370, 399(1941) 18, 61, 69 (1944) И. А. Багоцкая, там же, 25, 459 (i ai)-, Я. В. Дур-дин, ЖОХ, 17, 844, 862 (1947)]. Действительно, на всякой однородной металлической поверхности при потенциалах более отрицательных, чем обратимый водородный потенциал в том же растворе, из водного раствора по законам электрохимической кинетики должен выделяться водород со скоростью, соответствующей данному потенциалу. При обратимом потенциале металла (например, цинка) происходит с определенной (свойственной данному металлу и данному состоянию его поверхности) скоростью обмен ионами между ме- [c.660]

Используем кинетическое уравнение (IX, 10а), предложенное А. Н. Фрумкиным, выразив в нем концентрацию ионов в плотной части двойного слоя через концентрацию С в объеме раствора [уравнение VIII, 1)]. Учтя, что при восстановлении водорода изменение валентности z=l, получим [c.426]

Количественная теория влияния электрического поля на адсорбцию нейтральных молекул была впервые предложена А. Н. Фрумкиным [7,8]. Эта теория была использована С. Г. Майранов-ским для построения количественной теории каталитических и кинетических токов, когда стадией, лимитирующей скорость процесса, является химическая реакция на поверхности [9, 10] А. Б. Эршлером, Г. А. Тедорадзе и С. Г. Майрановским — для количественного учета связи между скоростью переноса электрона и адсобрцией восстанавливающихся органических веществ [11]. [c.23]

Для выяснения природы амальгамного гидрирования органических соединений вопросом первостепенной важности является выяснение механизма выделения водорода при разложении амальгам. В 30-е годы А. Н. Фрумкин [24], рассматривая реакцию разложения амальгам щелочных металлов как типичный электрохимический процесс, скорость которого лимитируется скоростью разряда ионов водорода при потенциале амальгамы, объяснил найденную Дж. Брёнстедом и Н. Кейном [25] необычную кинетическую зависимость для процесса разложения амальгамы натрия кислыми буферными растворами [c.221]

Электродные процессы всегда протекают на границе фаз. Особенностью этих реакций является то, что они зависят еще от одной интенсивной переменной — потенциала или поля,— влияющей нз свободную энергию а) адсорбции реагентов, б) адсорбции промежуточных частиц и в) активации реакции. Что касается последнего, то роль потенциала аналогична роли давления, например в изменении скоростей реакций в конденсированных фазах. На протекание электродных реакций оказывают влияние также специфические поверхностные свойства металлов, такие, как работа выхода электрона, поверхностная концентрация дефектов, энергия адсорбции промежуточных и исходных частиц, и именно в этом отношении можно говорить о предмете электрокатализа. Аналогично тому как скорость реакции обмена Нз — Вг меняется в весьма широких пределах при катализе на различных металлах и окислах, кинетическая степень электрохимической обратимости, например в случае реакции выделения водорода при обратимом потенциале, изменяется более чем на одиннадцать порядков при переходе от активной платины к гладкому свинцу. Позднее электрокатализом стали называть реакции электрохимического окисления органических соединений, протекающие через стадию диссоциативной хемосорбции на электроде, в которых специфические эффекты каталитической диссоциации тесно связаны с электрохимическими процессами переноса заряда. Однако подобное толкование термина электрокатализ не является новым по существу, аналогичные стадии каталитической диссоциации и электрохимической ионизации имеют место в реакции водородного электрода, исследовавшейся с подобной точки зрения Фрумкиным и его сотрудниками начиная с 1935 г. Таким образом, большое значение в электрокатализе имеет электрохимическое поведение промежуточных частиц, возникающих либо в стадиях перехода заряда, либо в результате диссоциативной хемосорбции, предшествующей или сопутствующей стадии перехода заряда. Большое количество рассматриваемых работ было посвящено исследованию реакций выделения и растворения водорода и кислорода, а в последнее время — реакций окисления органических соединений. [c.392]

Порядок поверхностной реакции для случая, когда гетерогенная стадия сочетается с последующей реакцией, рассмотрен для ряда систем. Кинетические параметры можно получить, если сделать обычные электрохимические допущения относительно связи между приложенным потенциалом и константой скорости. Метод был развит Фрумкиным и Айказяном [576] на примере простых последовательных процессов [c.295]

На рисунке 14 приведены поляризационные кривые платинового электрода с периметром 1,4 см ъ i N H2SO4 при 20° С. На кривых имеются ясно выраженные области подъема тока и падающая ветвь. При малых I (кривая 2) область пассивации начинается при ф 0,3 в, что указывает на замедленность в этой области кинетической стадии. Фрумкин и Айказян [И, 12] показали, что пассивация платинового электрода носит сложный характер и связаяа как с адсорбцией кислорода, так и с адсорб-. цией аниона 80 При увеличении длины непогруженной части (Z = 4,3 — 5,6 см) ток в зоне пассивации остается постоянным (рис. 15). Характерно также, что с увеличением I потенциал электрода, при котором снова начинается увеличение тока, несколько смещается в катодную сторону. На рис. 15, а приведены стационарные I — /-кривые для поляризаций 240, 450 и 1050 мв. [c.33]