Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции в циклогексановой систем

    Из табл. 3 могут быть найдены равновесные концентрации нафтеновых углеводородов в системе циклогексан — метилциклопентан. Более подробно равновесные концентрации изомеров различных углеводородов рассмотрены Введенским [19]. С точки зрения термодинамики давление и концентрация водорода в зоне реакции не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации [19,20]. [c.26]


    На рис. 61 показано влияние температуры реакции на выход бензола при давлениях 12,2 24,5 и 49 ат. Как и следовало ожидать на основании данных термодинамических расчетов, при повышении давления в системе для получения одних и тех же выходов бензола требуются более высокие температуры. Из рис. 61 видно, что при давлении водорода 12,2 ат и температуре 482° циклогексан полностью превращается в бензол. При давлении 24,5 ат полное превращение циклогексаиа в бензол наблюдается нри температуре 510°, а при давлении 48 ат почти полное превращение циклогексаиа достигается только нри темнературе 593°. В выбранных условиях проведения реакции равновесные концентрации достигаются при более высоких температурах. Сказанное иллюстрируется рис. 62, на котором приведены кривые равновесных концентраций бензола и циклогексаиа при давлении 35 ат. [c.553]

    При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

    Реакции образования бензола из циклогексана и н-гексана сильно эндотермичны и сопровождаются выделением водорода. Теоретически для получения максимального выхода ароматических углеводородов следует использовать возможно более высокую температуру и возможно более низкое парциальное давление водорода. Однако на практике оба эти параметра лимитируются условиями, в которых происходит быстрая дезактивация катализатора из-за отложения на нем кокса. Высокая температура и низкое парциальное давление водорода способствуют также образованию олефинов. Хотя эта реакция не протекает в сколько-нибудь существенной степени в обычных условиях процесса риформинга, она имеет важное значение, поскольку на некоторых его стадиях олефины получаются как промежуточные соединения. Равновесие между метилциклопен-таном и циклогексаном благоприятствует образованию первого соединения, но вследствие быстрого дегидрирования циклогексана в бензол это равновесие нарушается. В равновесной системе н-гексан — метилпентаны термодинамически наиболее выгодным изомером является 2-метилпентан. Кроме того, термо- [c.74]


    Так, например, если взять сосуд ири температуре около 200° С и заполнить его до давления в 1 ат равновесной смесью циклогексана, бензола и водорода, а затем быстро нагреть эту смесь до 300 С, то циклогексан почти нацело превратится в бензол по реакции СдН з —> С Н - -+ ЗН2. Если после этого сосуд опять также быстро охладить до 200° С, то система возвратится в свое первоначальное равновесное состояние. [c.90]

    Артемьев и Генкина [92] детально исследовали реакцию фотохимического нитрозирования циклогексана для осуществления промышленной схемы и нашли, что образование 1,1-хлорнитроциклогексана исключается при увеличении в системе концентрации хлористого водорода. При этом выход оксима повышается до 80% на превращенный циклогексан. Реакция идет как при облучении солнечным светом, так и при применении искусственных источников излучения. Наиболее эффективно действующая область спектра расположена в интервале 450—550 т 1. Наиболее экономичным является использование специальных люминесцентных ламп большой мощности. [c.693]

    Очень легко протекает обратная реакция — гидрирование бензола. Поэтому система водород — бензол — циклогексан довольно интересна. [c.151]

    Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль)  [c.49]

    В работе [10] была использована реакция o-Hj п-Н-2 при —196° С для выяснения характера адсорбции насыщенных углеводородов на металлах на модельной системе никель — циклогексан. Получены данные о влиянии адсорбции циклогексана (а также продуктов его дегидрирования) при 30—100° С на скорость реакции ор/мо-пара-конверсии водорода (1) и изотопный обмен водорода с дейтерием (2) на никелевом катализаторе при —196° С. Реакция (1) ускоряется при адсорбции циклогексадиена и бензола. В аналогичных условиях реакция (2) не протекает. Эти данные трактуются как результат образования при адсорбции циклогексана промежуточных состояний, обладающих радикалоподобными свойствами, что и вызывает протекание реакции (1) по физическому механизму. Концентрация таких соединений с радикалоподобными свойствами увеличивается с ростом адсорбции. Отсюда следует, что диссоциативная адсорбция насыщенных соединений на металлических катализаторах является предварительной стадией в процессе дегидрирования при высоких температурах. [c.48]

    Особенно интересное исследование было проведено Динаром и сотрудниками [17] с такими трехкомпонентными системами, как триметиламин — индол (или 2, 5-диметилпиррол, или фенол) — насыщенный углеводород (например, циклогексан). Для определения константы равновесия ими был использован метод разделения паров. В общем, результаты для этих трехкомпонентных систем показали, что дополнительная полярность, возникающая при образовании водородной связи, возрастает по мере увеличения константы равновесия реакции образования комплекса. [c.223]

    Для определения текущих объемов (г ) по начальным А , В , С ) и текущим (А, В, С) количествам компонентов воспользуемся систематизированной формой изображения динамики изменения компонентов системы, причем будем учитывать стехиометрические соотношения между циклогексанами и продуктами реакции  [c.448]

    Изменение энтропии характеризует разупорядоченность системы. Чем менее упорядочена система, тем больше ее энтропия. Как правило, жидкость имеет более низкую энтропию, чем газ, так как молекулы в газовой фазе менее упорядочены и имеют больше степеней свободы. Молекулы с открытой цепью обладают большей энтропией, чем соответстствующие циклические молекулы, например гексан и циклогексан. Для молекулы гексана число возможных конформаций больше, чем для циклогексана. Поэтому раскрытие цикла всегда приводит к выигрышу в энтропии, а замыкание цикла - к ее потере. В реакциях, протекающих с увеличением числа молекул продуктов, наблюдается большой выигрыш в энтропии, так как чем больше молекул, тем больше вариантов различного их расположения в пространстве. [c.84]


    Скорость изомеризации примерно па два порядка больше скорости дейтерообмена. Следовательно, независимо от того, взят пи для опыта циклогексан или метилциклопентан, обменная реакция происходит в одной и той же системе, содержащей 12,5% метилциклопентана. [c.232]

    Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

    При изучении действия излучений большой энергии на многокомпонентные системы обычно ограничиваются рассмотрением общей схемы процессов. В таких случаях ставятся различные задачи — инициирование цепных реакций, изучение процессов передачи энергии возбуждения или заряда от одного компонента системы к другому, синтез соединений с определенными функциональными группами и др. Так, процесс передачи энергии возбуждения от растворителя к растворенному веществу изучался в растворах перекиси бензоила в бензоле, циклогексане и этил-ацетате. Было показано, что в бензольном растворе происходит передача энергии возбуждения от молекулы бензола к молекулам перекиси бензоила. В растворах этилацетата и циклогексана процесс передачи энергии обнаружен не был. Применительно к изученным системам был сделан вывод, что эффективная передача энергии возбуждения наблюдается в тех случаях, когда оба компонента являются ароматическими соединениями [26]. [c.375]

    Таким образом, в этих реакциях циклическая система тропана имеет форму ванны. По аналогии с циклогексаном и пиперидином, кресловидная форма должна была бы быть устойчивее, чем форма ванны. Следует, однако, заметить, что форма, начерченная в данном случае как ванна (по отношению к пиперидиновому кольцу тропана), является кресловидной формой по отношению к циклогептановому кольцу этой молекулы. Поэтому весьма вероятно, что различие в устойчивости обоих форм тропана меньше, чем в случае циклогексана, и поэтому они легко превраш аются друг в друга. [c.973]

    Предпочтительность дараис-элиминирования может быть весьма значительной. Так, Р-изомер гексахлорциклогексана, в котором смежные атомы хлора находятся все в 1 мс-положении относительно атомов водорода, дегидрогалогенируется в 7000 раз медленнее наименее реакционноспособного из других его изомеров [102—104]. Следовательно, это нижний предел специфичности реакции Е2 системе, поскольку (ис-элиминирование может уже протекать то механизму Ei B [27]. Аналогичные особенности наблюдались при изучении других замещенных циклогексанов. Произ-шодное ментила 15, например, часто дает в условиях реакции Е2 лишь 2-ментен (16) [c.110]

    Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

    В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

    Сперва в автоклав вводят гидрируемое вещество, часто в инертном к водороду растворителе (например, в циклогексане), и катализатор (N 0, СиО, Ы1/А120.,, N1 и т. д.) в количестве 5—10% отвеса гидрируемого вещества. Затем автоклав для проведения реакции помещают в электрическую печь или термостат, где нагревают до нужной температуры. Скорость реакции регистрируется показанйкми манометра. Вначале исходное давление растет почти линейно из-за повышения температуры, затем кривая роста давления становится более пологой, наступает перелом, и давление при установившейся температуре реакции более или менее быстро падает до какого-то нижнего предела, вследствие присоединения водорода к молекулам гидрируемого вещества. Обычно запись давления ведут каждые 5—15 мин. В случае, если для проведения реакции до конца не хватает водорода, его после охлаждения системы вводят дополнительно в автоклав и повторяют операцию. [c.347]

    Подобно циклогексану дегидрируются его моно- и полизамещен-ные. Для дегидрогенизации полизамещенных необходимо, чтобы все заместители находились по одну сторону плоскости кольца. Характер дегидрогенизации не изменится, если один или несколько атомов шестичленного кольца будут замещены атомами азота. Для реакции дегидрирования цикланов секстетная модель позволяет предвидеть, что из элементов периодической системы катализаторами могут быть металлы, кристаллизующиеся в гранецентриро-ванной кубической и гексагональной решетках. Более того, кратчайшие межатомные расстояния металлов — катализаторов, равные атомному диаметру d, должны лежать в определенных пределах, так как атомы Н в циклогексане будут или слишком удалены от притягивающих их атомов катализаторов, или кольцо не наложится плоско на грань решетки. Этим условиям отвечают металлы со значениями d, лежащими в пределах от 2,7746 10 (Pt) до 2,4916Х Х10- см (Ni). [c.75]

    Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

    Другой способ синтеза изоцианидов основан на реакции N-сульфиниламинов с дихлоркарбеном [317]. гРеакция проходит в системе твердая фаза — жидкость (бензол или циклогексан— КОН) с использованием в качестве катализаторов дибен-30-18-крауна-б, дициклогексано-18-крауна-6, ТБАХ или ТЭБАХ  [c.117]

    Восстановление бензола и других аренов протекает также в присутствии широкого набора гомогенных катализаторов [100]. Так, бензол восстанавливается водородом в циклогексан при проведении реакции в Ы,Ы-диметилформамиде при 20°С и 10 Па в присутствии примерно 10- моль родиевого катализатора, представленного формулой (99). При использовании каталитической системы типа системы Циглера [никель(П)-2-этилгексаноат — триэтилалюминий] при температурах 150—210°С в присутствии водорода под давлением 7-10 Па о-ксилол восстанавливается в смесь цис- и гране- ,2-диметилциклогексана (соотношение 6,5 3,5). Отмечена высокая стереоселективность [101] при восстановлении о- и лг-ксилолов в ис-диметилциклогексаны при использовании в Качестве катализатора комплекса (100). Отметим, что в случае гомогенного катализа не был обнаружен водородный обмен, кото- [c.391]

    Близость синглетного и триплетного состояний и возможность их взаимных превращений представляют особый интерес в химии карбенов [42]. Спиновое состояние карбена в момент реакции зависит не только от состояния в момент образования или от природы основного состояния, но также и от относительных скоростей процессов перехода внутри системы (кпер) [схема (34)] и реакций образования продукта (Кпр). Например, многие карбены, обычно находящиеся в триплетном основном состоянии (например, -.СНг), при регенерации в растворе образуются в синглетном состоянии (см. разд. 2.8.2.1) и так быстро реагируют с большинством субстратов, что не успевают перейти в основное состояние Кпер)- Для таких случаев разработано несколько методик, позволяющих наблюдать реакции в другом спиновом состоянии [38]. Обычная методика основана на увеличении времени жизни карбена так, чтобы стал возможным переход между состояниями внутри системы до момента реакции. Время жизни карбена мол<но увеличить разбавлением реакционной смеси инертным растворителем или, что реже, генерацией карбенов с замораживанием на матрице [43]. Например, на схеме (35) разбавление приводит к падению стереоспецифичности реакции, что указывает на увеличение выхода продукта, за счет триплетного (основное состояние) карбена [44]. Однако этот эффект не всегда достигается при использовании растворителей. Например, в случае присоединения ди-фенилметилена РЬгС разбавление циклогексаном не изменяет соотношения цис1транс-продуктов. Это обусловлено настолько близкими [c.587]

    Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повыщенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отнощению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С-Н-связей, хотя и превышающей в 63 ООО раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при 5/> -углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в а-по-ложении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных [c.373]

    В реакции гидрирования удается выделить только конечный продукт — циклогексан. Выделить промежуточные продукты (циклогексадиены, циклогексен) не удается, так как они гргдрируются быстрее, чем бензол. Это означает, что присоединение водорода к стабильной сопряженной бя-электронной системе бензола требует больше энергии, чем присоединение к циклоалкадиенам и цикло-алкенам. [c.192]

    Для сильно экзотермических реакций при глубоком превращении сырья представляет интерес система из двух последовательных реакторов. В первом из них процесс ведут в трехфазном псевдо-ожижепном слое в режиме, близком к изотермическому. Здесь реагирует большая часть сырья. Реакция завершается в реакторе с трехфазным стационарным слоем. Так как степень превращения в последнем мала, то вопросы теплоотвода не имеют существенного значения. Такая система предложена Французским нефтяным институтом для процесса гидрирования бензола в циклогексан высокой чистоты. [c.125]

    Определения дегидрогенизационной активности нроводили при концентрациях бензола 1—5% мол., давлении 7 ат, молярном отношении Нг углеводород, равном 6, температуре 427°. Катализатор (100—150 меш) разбавляли порошкообразной окисью алюминия до объема 0,5 см , затем 0,5 часа предварительно обрабатывали в токе водорода при рабочих условиях. Чистый циклогексан пропускали через силикагель, а затем вместе с необходимым количеством водорода подавали в реактор. Отбор образцов продуктов реакции заканчивали при установлении равновесия в системе. [c.490]

    Из табл. 24 и рис. 52 следует, что избирательность катализатора в реакции изомеризации метилциклопентана в циклогексан очень близка к избирательности в реакциях изомеризации парафинов. Высокая избирательность исследованных бифункциональных катализаторов в реакциях изомеризации очень важна для процессов превраш ения алкилциклопентановых углеводородов в ароматические, проводимых при более высоких температурах, Циклогексан. Циклогексан легко и избирательно изомеризуется в метилциклопентан при низких температурах в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия. Полученные Чапетта [40] данные приведены в табл. 24 и на рис. 51 и 52. Высокая избирательность этой катализаторной системы в отношении образования изомера даже при превращении 76,9% мол. указывает на уникальный характер этого катализатора в реакции изомеризации циклогексаиа при высоких температурах. [c.533]

    Примесь адсорбируется всей поверхностью катализатора. Такие вещества мы будем условно называть слабыми ингибиторами. Добавление слабого ингибитора до определенного количества к реакционной системе может не приводить к снижению скорости полимеризации, если поверхность катализатора энергетически неоднородна и слабый ингибитор вначале адсорбируется на участках с большей теплотой адсоро-ции, а реакция роста происходит на других участках поверхности катализатора. Поверхность катализатора в таком случае обладает своего рода защитным действием, На рис. 2 представлено влияние воды на скорость полимеризации этилена в циклогексане при 75°, оиорость полимеризации снижается только после введения iзoды в количестве выше и,00 . [c.206]

    Гидрированию ароматического кольца с образованием нафтенового углеводорода, представленному для системы бензол — циклогексан уравнением (4) и для системы нафталин — тетралин уравнением (5), спссобству-ет пониженная температура обе эти реакции обратимы. Например, при высоком парциальном давлении водорода и температуре 427 °С — условиях эффективного гидродеалкилирования — могут образоваться значительные количества циклогексана, хотя константа равновесия для реакции (4) значительно меньше единицы. В реакторе гидродеалкилирования этот циклогексан может остаться непреврашенным или подвергнуться гидрокрекингу с образованием осколков — легких парафиновых углеводородов [уравнение (6)], хотя и не обязательно с полным разложением до метана. [c.184]

    В качестве примера рассмотрим каталитическое гидрирование нафталина и его метил- и диметилпроизводных. Эти реакции приобрели большую актуальность в связи с проблемой синтеза эффективного жидкого топлива для поршневых и реактивных авиационных двигателей, так как продукты гидрирования высококалорийны, причем цис- и тиракс-изомеры обладают различной теплопроизводительиостью на единицу объема. В этой связи в ряде стран и в особенности в США были проведены детальные исследования состава конечных и промежуточных продуктов гидрирования на ряде нанесенных металлических катализаторов VIH группы периодической системы (Pt, Pd, Ro, Ir). При этом в качестве исходных гидрируемых веществ, кроме нафталина и естественных смесей изомеров метил- и диметил-нафталинов и промежуточных продуктов их гидрирования, брались индивидуальные изомеры этих веществ, выделяемые хроматографически. У замещенных цикланов с конденсированными циклами число изомерных форм очень велико. Уже у такого простого и высокосимметричного углеводорода, как циклогексан, имеются две основные конформационные формы — кресла и ладьи, причем для второй возможен дополнительный ладейный вариант. Все они показаны па стр. 34 главы I. Стереохимия циклогексана была подробно рассмотрена Орловым [160]. [c.346]

    Затем равновесие этой реакции изучали Берроус и Лукарини [8]. Эти авторы работали в прсточной системе и подходили к равновесию только со стороны смеси паров водорода и бензола несколько различных составов. В качестве катализатора использовалась платина, нанесенная на асбест. Бензол имел = 1,50144 и циклогексан = 1,42624 и = 1,42640. Состав равновесной смеси измерялся по весу конденсата углеводородов, объему водорода и показателю преломления конденсата. [c.388]

    Реакцию проводят в среде инертного растворителя циклогексана (ЦГ) [2—4]. Образующийся при этерификацин метаиол выводится из зоны реакции в виде гетероазеотропа с циклогексаном, унося при этом частично л метилметакрилат. Поэтому представляло интерес изучить фазовое равновесие жидкость — пар в тройной системе метанол — цик-логексаи — метилметакрилат с целью выявления азеотронности системы. Эти данные необходимы для расчета реакционно-ректификацио(П(о-го аппарата синтеза ТГМ-3 и последующего разделения азеотропа. [c.109]

    Выход циклических тримеров при полимеризации ФА в к-гептане, циклогексане, дихлорэтане значительно выше, чем в бензоле и толуоле и сильно зависит от концентрации А1(С2Н5)д, уменьшаясь с ее увеличением. При этом относительный выход трифенилбензолов раст т с увеличением степени пре-врап1,ения мономера. В выделенных циклических тримерах методом ЯМР обнаружено до 2% трифенилэтилбензолов при соотношении изомеров 1,3,5-и 1,2,4-трифенилбензола (ТФБ), равном 15 85. Эти факты, как и независимость константы скорости полимеризации в и-гептане на стационарном участке от выхода циклических тримеров, наряду с первым порядком реакции по мономеру свидетельствуют о том, что механизм образования циклических продуктов при полимеризации ФА на циглеровских системах определяется не одновременным актом взаимодействия трех мономерных единиц [8], а отрывом линейного тримера от каталитического центра с замыканием в цикл [9]  [c.329]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции в циклогексановой систем: [c.45]    [c.322]    [c.114]    [c.19]    [c.223]    [c.223]    [c.15]    [c.16]    [c.597]    [c.94]    [c.272]    [c.136]    [c.210]    [c.338]    [c.45]   
Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.219 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции система для

Циклогексан



© 2025 chem21.info Реклама на сайте